JP4939733B2 - 熱可塑性ポリマー用の難燃剤/安定剤−組合せ物 - Google Patents
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Description
R3 は直鎖状のまたは枝分かれしたC1 〜C10−アルキレン、C6 〜C10−アリーレ ン、−アルキルアリーレンまたは−アリールアルキレンであり;
MはMg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、 Sr、Mn、Li、Na、Kおよび/またはプロトン化窒素塩基であり;
mは1〜4であり;
nは1〜4であり;および
xは1〜4である。]
および/またはこれらのポリマーを含有しそして成分Bとして10〜75重量%の窒素含有相乗剤成分またはリン/窒素系難燃剤を含有しそして成分Cとして0.1〜50重量%の塩基性または両性酸化物、水酸化物、炭酸塩、珪酸塩、硼酸塩、錫酸塩、混合された酸化物/水酸化物、酸化物/水酸化物/炭酸塩、水酸化物/珪酸塩、または水酸化物/硼酸塩、またはこれらの物質の混合物を含有しそして成分Dとして0〜5重量%の構造式
R−[P(OR1)R2]m (I)
[式中、Rが一価または多価の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族有機基でありそして
R1 は構造式(II)
Aは直接結合、O、S、直鎖状または枝分かれしたC1-18−アルキレン、直鎖状または 枝分かれしたC1-18−アルキリデンであり、
R2 は互いに無関係に直鎖状または枝分かれしたC1-12−アルキル、C1-12−アルコキ シ、C5-12−シクロアルキルでありそして
nは0〜5でありそして
mは1〜4である。]
で表されるホスホニットを含有しそして成分Eとして0〜5重量%のモンタンワックス酸のエステルまたは塩を含有しそして成分Fとして0.1〜5重量%のN,N’−ビスピペリジニル−1,3−ベンゼンジカルボキシアミドおよび/またはN,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−1,3−ベンゼンジカルボキシアミドを含有し、各成分の合計が常に100重量%であることを特徴とする、熱可塑性ポリマー用の難燃剤−安定剤組合せ物を提供する。
R9 〜R13はR8 について規定した基かまたは−O−R8 基であり、
mおよびnは互いに無関係に1,2,3または4であり、
Xはトリアジン化合物(III) と付加物を形成し得る酸である。]
またはそれらの混合物、またはトリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレートと芳香族ポリカルボン酸とのオリゴマーエステルである。
1.酸化防止剤
1.1 アルキル化モノフェノール類、例えば2,6-ジ- 第三ブチル-4- メチルフェノール、 2-第三ブチル-4,6- ジメチルフェノール、2,6-ジ- 第三ブチル-4- エチルフェノール、 2,6-ジ- 第三ブチル-4-n- ブチルフェノール、2,6-ジ- 第三ブチル-4- イソブチルフェ ノール、2,6-ジ- シクロペンチル-4- メチルフェノール、2-( α- メチルシクロヘキシ ル)-4,6-ジメチルフェノール、2,6-ジ- オクタデシル-4- メチルフェノール、2,4,6-ト リ- シクロヘキシルフェノール、2,6-ジ- 第三ブチル-4- メエトキシメチルフェノール 、2,6-ジノニル-4- メチルフェノール、2,4-ジメチル-6-(1'- メチル- ウンデシ-1'-イ ル)-フェノール、2,4-ジメチル-6-(1'- メチル- ヘプタデシ-1'-イル)-フェノール、2, 4-ジメチル-6-(1'- メチル- トリデシ-1'-イル)-フェノールおよびそれらの混合物。
2.1 2-(2'- ヒドロキシフェニル)-ベンゾトリアゾール類、例えば2-(2'-ヒドロキシ-5 '-メチルフェニル)-ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ第三ブチル-2'-ヒドロキシフェニル)-ベンゾトリアゾール、2-(5'-第三ブチル-2'-ヒドロキシフェニル)-ベンゾトリアゾール、2-[2'-ヒドロキシ-5'-(1,1,3,3- テトラメチルブチル) フェニル]-ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ジ第三ブチル-2'-ヒドロキシフェニル)-5-クロロ- ベンゾトリアゾール、2-(3'-第三ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)-5-クロロ- ベンゾトリアゾール、2-(3'-第二ブチル-5'-第三ブチル-2'-ヒドロキシフェニル)-ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-4'-オクトキシフェニル)-ベンゾトリアゾール; 2-(3',5'- ジ第三アミル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール、2-(3',5'- ビス( α、α- ジメチルベンジル)-2'- ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール; 2-( 3'- 第三ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- オクチルオキシカルボニルエチル)-フェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、 2-(3'- 第三ブチル-5'-[(2-エチルヘキシルオキシ) カルボニルエチル]-2'- ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3'-第三ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニルエチル) フェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、 2-(3'- 第三ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニルエチル) フェニル) ベンゾトリアゾール、2-(3'-第三ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- オクチルオキシカルボニルエチル) ベンゾトリアゾール、2-(3'-第三ブチル-5'-[2-(2-エチルヘキシルオキシ) カルボニルエチル]-2'- ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール、2-(3'-ドデシル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル) ベンゾトリアゾールおよび2-(3'-第三ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- イソオクチルオキシカルボニルエチル) フェニルベンゾトリアゾール、2,2'- メチレン- ビス-[4-(1,1,3,3- テトラメチルブチル)-6-ベンゾトリアゾール-2- イル- フェノール] よりなる混合物; 2-[3'-第三ブチル-5'-(2- メトキシカルボニルエチル)-2'- ヒドロキシフェニル]-ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール 300とのエステル交換反応生成物; [R-CH2CH2-COO(CH2)3]2 ( 式中、R は3'- 第三ブチル-4'-ヒドロキシ-5'-2H- ベンゾトリアゾール-2- イル- フェニルである。) 。
R−[P(OR1)R2]m (I)
[式中、Rが一価または多価の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族有機基でありそして
R1 は構造式(II)
Aは直接結合、O、S、直鎖状または枝分かれしたC1-18−アルキレン、直鎖状または 枝分かれしたC1-18−アルキリデンであり、
R2 は互いに無関係に直鎖状または枝分かれしたC1-12−アルキル、C1-12−アルコキ シ、C5-12−シクロアルキルでありそして
nは0〜5でありそして
mは1〜4である。]
で表されるホスホニットである。
P(OR1 )3 (IV)
で表される。
これらの混合物は場合によっては化合物(VII) または(VIII)の成分も含有していてもよい:
市販のポリマー(ペレット):
ナイロン6.6(GRPA 6.6): (R)Durethan A 30(Bayer AG, ドイツ国)
(R) Vetrotex 983 EC 104.5mmガラス繊維(Saint-Gobain-Vetrotex,ドイツ)
難燃剤(成分A):
ジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩(以下、DEPALと記載する)。
(R) Melapur 200(メラミンポリホスフェート) ( 以下、MPPと称する; DSM Melapur NL)。
活性酸化亜鉛; Bayer AG、ドイツ国
(R) Firebrake ZB 硼酸亜鉛, Borax, USA
(R) Magbifin H10 水酸化マグネシウム, Martinswerk,ドイツ国。
(R) Licomont CaV 102, Clariant GmbH 、ドイツ国(モンタンワックス酸のCa塩) 芳香族ジ−またはトリカルボン酸エステルまたは芳香族ジ−またはトリカルボキシアミド(成分F):
Nylostab(R) S-EED (R) , Clariant GmbH 、ドイツ国
( * Nylostab S-EED はN,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,3−ベンゼンジカルボキシアミドである)
2.難燃性合成樹脂成形材料の製造、加工および試験
難燃性成分を、表に記載した割合でホスホニット、潤滑剤、および安定剤と混合しそして二軸スクリュー式押出機 (Leistritz ZSE 27/44D) の側部フィーダーを通して260〜310℃の温度でナイロン−6,6中に混入する。ガラス繊維を第二の側部フィーダーを通して添加する。均一化されたポリマーを引出し加工し、ウオーターバスで冷却しそして次いでペレット化する。
Claims (29)
- 成分Aとして50〜80重量%の下記式(I)のホスフィン酸塩および/または下記式(II)のジホスフィン酸塩
R3は直鎖状のまたは枝分かれしたC1〜C10−アルキレン、C6〜C10−アリーレン、−アルキルアリーレンまたは−アリールアルキレンであり;
MはCa、Al、および/またはZn、であり;
mは2又は3であり;
m=2のときn=1及びx=1であり、
m=3のときn=3及びx=2である]
を含有しそして成分Bとして10〜31.25重量%のメラミンとリン酸若しくはポリリン酸との反応生成物を含みおよび/またはメラミンの縮合生成物とリン酸若しくはポリリン酸と反応生成物であるかまたはそれらの混合物を含有しそして成分Cとして0.1〜20重量%の硼酸亜鉛、塩基性珪酸亜鉛または錫酸亜鉛を含有し
そして成分Fとして0.1〜5重量%のN,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−1,3−ベンゼンジカルボキシアミドを含有し、各成分の合計が常に100重量%であることを特徴とする、熱可塑性ポリマー用の難燃剤−安定剤組合せ物。 - 請求項1に記載の式(I)および式(II)においてR1およびR2は互いに同じかまたは異なり、直鎖状のまたは枝分かれしたC1〜C6−アルキルおよび/またはフェニルである、請求項1に記載の難燃剤−安定剤組合せ物。
- 請求項1に記載の式(I)および式(II)においてR1およびR2は互いに同じかまたは異なり、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、第三ブチル、n−ペンチルおよび/またはフェニルである、請求項1または2に記載の難燃剤−安定剤組合せ物。
- R3がメチレン、エチレン、n−プロピレン、イソプロピレン、n−ブチレン、第三ブチレン、n−ペンチレン、n−オクチレンまたはn−ドデシレン;フェニレンまたはナフチレン;メチルフェニレン、エチルフェニレン、第三ブチルフェニレン、メチルナフチレン、エチルナフチレンまたは第三ブチルナフチレン;フェニルメチレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレンまたはフェニルブチレンである、請求項1〜3のいずれか一つに記載の難燃剤−安定剤組合せ物。
- 成分Bの反応生成物がジメラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェート、メレムポリホスフェート、メラムポリホスフェート、メロンポリホスフェートおよび/またはこれらの種類のポリ塩の混合物である、請求項1に記載の難燃剤−安定剤組合せ物。
- 成分Bがメラミンポリホスフェートである、請求項5に記載の難燃剤−安定剤組合せ物。
- 50〜80重量%の成分A、10〜31.25重量%の成分B、2〜20重量%の成分C、および0.1〜4重量%の成分Fを含有する、請求項1〜6のいずれか一つに記載の難燃剤−安定剤組合せ物。
- 請求項1〜7のいずれか一つに記載の難燃剤−安定剤組合せ物を含有する難燃性合成樹脂成型材料。
- 合成樹脂がHI(耐衝撃性)ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカルボナートで表される種類の熱可塑性ポリマーまたはABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン)またはPC/ABS(ポリカルボナート/アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン)またはPPE/HIPS(ポリフェニレンエーテル/HI(ポリスチレン)合成樹脂で表される種類のブレンドまたはポリブレンドである、請求項8に記載の難燃性合成樹脂成型材料。
- 合成樹脂がポリアミドである請求項8または9に記載の難燃性合成樹脂成形材料。
- 合成樹脂成形材料を基準として2〜50重量%の難燃剤−安定剤組合せ物を含む、請求項8〜10のいずれか一つに記載の難燃性合成樹脂成型材料。
- 合成樹脂成形材料を基準として10〜30重量%の難燃剤−安定剤組合せ物を含む、請求項8〜11のいずれか一つに記載の難燃性合成樹脂成型材料。
- 請求項1〜7のいずれか一つに記載の難燃剤−安定剤組合せ物を含有する難燃性合成樹脂成型材料。
- 請求項1〜7のいずれか一つに記載の難燃剤−安定剤組合せ物を含有するポリマー成形材料。
- ポリマーがHI(耐衝撃性)ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカルボナート、またはABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン)またはPC/ABS(ポリカルボナート/アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン)で表される種類のブレンドまたはポリブレンドである、請求項14に記載のポリマー成形材料。
- 難燃剤−安定剤組合せ物をポリマー含有量を基準として2〜50重量%の量で含有する、請求項14または15に記載のポリマー成形材料。
- 難燃剤−安定剤組合せ物をポリマー含有量を基準として10〜30重量%の量で含有する、請求項14〜16のいずれか一つに記載のポリマー成形材料。
- 請求項1〜7のいずれか一つに記載の難燃剤−安定剤組合せ物を含有するポリマーフィルム。
- ポリマーがHI(耐衝撃性)ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカルボナート、またはABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン)またはPC/ABS(ポリカルボナート/アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン)で表される種類のブレンドまたはポリブレンドである、請求項18に記載のポリマーフィルム。
- 難燃剤−安定剤組合せ物をポリマー含有量を基準として2〜50重量%の量で含有する、請求項18または19に記載のポリマーフィルム。
- 難燃剤−安定剤組合せ物をポリマー含有量を基準として10〜30重量%の量で含有する、請求項18〜20のいずれか一つに記載のポリマーフィルム。
- 請求項1〜7のいずれか一つに記載の難燃剤−安定剤組合せ物を含有するポリマーフィラメント。
- ポリマーがHI(耐衝撃性)ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカルボナート、またはABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン)またはPC/ABS(ポリカルボナート/アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン)で表される種類のブレンドまたはポリブレンドである、請求項22に記載のポリマーフィラメント。
- 難燃剤−安定剤組合せ物をポリマー含有量を基準として2〜50重量%の量で含有する、請求項22または23に記載のポリマーフィラメント。
- 難燃剤−安定剤組合せ物をポリマー含有量を基準として10〜30重量%の量で含有する、請求項22〜24のいずれか一つに記載のポリマーフィラメント。
- 請求項1〜7のいずれか一つに記載の難燃剤−安定剤組合せ物を含有するポリマーファイバー。
- ポリマーがHI(耐衝撃性)ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカルボナート、またはABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン)またはPC/ABS(ポリカルボナート/アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン)で表される種類のブレンドまたはポリブレンドである、請求項26に記載のポリマーファイバー。
- 難燃剤−安定剤組合せ物をポリマー含有量を基準として2〜50重量%の量で含有する、請求項26または27に記載のポリマーファイバー。
- 難燃剤−安定剤組合せ物をポリマー含有量を基準として10〜30重量%の量で含有する、請求項26〜28のいずれか一つに記載のポリマーファイバー。
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