TW200533705A - Storage-stable particle composition of polysaccharides and/or polysaccharide derivatives and at least one synthetic polymer, a process for production thereof and use thereof in construction material mixtures - Google Patents

Description

200533705 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明涉及多糖和/或多糖衍生物和至少一種合成聚 合物的儲存穩定的粒子組合物，以及儲存穩定的粒子組合 5 物的製備方法，還涉及它們在建築材料混合物中的應用。 【先前技術】 多糖和/或多糖衍生物，特別是纖維素醚，應用在許多 方面，例如用作增稠劑和保水劑，也用作保護膠體和成膜 10 劑。應用領域有，例如，製造建築材料、油漆和膠水、化妝 品和藥物製劑（例如牙膏）、食品和飲料以及用於聚合工藝

Version 2.0, CD-ROM，Georg Thieme Verlag，Stuttgart/New

York，1999]。 15 已知纖維素醚的製備[U1 lmann’s encyclopedia of industrial chemistry，Verlag Chemie，Weinheim/New York， (5·)Α 5, 468-473]。 ’ 多糖和/或多糖衍生物，特別是纖維素醚，常常應用於 例如石膏、砂漿、薄層粘合劑和填料的建築材料混合物中， 2〇 通常和合成聚合物一起使用。聚合物用量可高達25重量％ (以多糖和/或多糖衍生物計）。建築材料混合物中的合成 聚合物能影響為本行業技術人員所熟悉的各種性能，例如加 工性此。這類合成聚合物的例子有，例如DE_A_1〇〇 和EP-A-0 530 768中提到的聚丙烯醯胺。 200533705 這些合成聚合物存在於整個建築材料混合物中的量明〜 顯低於例如纖維素醚的量，並能以與多糖和/或多糖衍生物-的混合物的形式方便地添加到建築材料混合物中。依據現有 技術，所述合成聚合物，特別是聚丙烯醯胺和/或聚丙烯醯 胺衍生物，能以固體形式添加到磨碎的多糖和/或多糖衍生 物中，例如，如DE A 3 913 518所述。尤其約〇·〇1至25重 10 量％的低用量（以多糖和/或多糖衍生物計）的合成聚合物 或聚合物混合物，由於它們在建築材料混合物中的比例較鲁 低，只能相當困難地與多糖和/或多糖衍生物分開添加，才 能在整個混合物中分佈均勻。 通過合成聚合物與多糖和/或多糖衍生物，特別是纖維 細混合’在加人到建築材料混合物中之前以粉末的形式來 添加所述合成聚合物有一些缺點： —假如多糖和/或多糖衍生物與合成聚合物的粒度分佈或 进度不同貞!在運輪、儲存以及操作過程 離

現象，這料致合絲合物分料羽。發生刀離 合物=增，觀㈣合狀合物在絲材料混 時，這群果尤合物的儲存時間為幾個月 /十其會在騎枯合祕μ現。但是，多糖和 或夕糖何生物’例如纖 條件下能保留其活性„ _建輯料混合物的 ⑽個月後失去—’s成聚合物則經常在—段時間例如 成聚合物中的可概應歸於水分的作用，是合 混合物中的高PHH㈣縣。如果考慮到建築材料 门P值和多價離子，特別是鈣離子和鋁離子， 20 200533705 因驗而發生化學反應或配位元反應也是可能的，這些反應可 能是合成聚合物活性損失的主要原因。 ~ 例如，多糖和/或多糖衍生物在含石膏建築材料系統中 的活性損失是由濕熱條件促發的，例如，在長距離的運輸（海 5 運）和溫熱氣候地區發生。目前還不知曉這些聚合物活性損 失是否由鏈降解、醢胺鍵水解、由陽離子引發的聚丙烯醯胺 衍生物的配合作用、或其他原因引起的。[Marcus j. Caulfield,

Greg G· Qiao，and David Η· Solomon; “Some Aspects of the 鲁 Properties and Degradation of Polyacrylamides”； Chem· Rev· 10 2002, 102, 3067_3〇83, Shufu Peng，Chi Wu; “Light Scattering

Study of the Formation and Structure of Partially Hydrolyzed P〇ly(acrylamide)/Calcium( Π )Complexes- Macromolecules 1999, 32, 585-589]。 因此需要不具有上述缺點的多糖和/或多糖衍生物和至 15 少一種合成聚合物的組合物。 已知避免上述某些缺點的方法。DE_A-1〇〇 41 311揭示籲 了一種將添加劑添加到纖維素醚的方法，依據該方法，將甲 f經乙基纖維素與再分散的聚(醋酸乙烯酯）一乙烯共聚物充 刀捏口成小時。該方法具有如下缺點，即剪切敏感原料由於 2〇 =述捏合作用而遭受相當大触度損失。因此，該方法不如 吊用私末混合法崎。為了麟其最終減無似粉末混合 $相同的纖維素_，必須使用較昂貴的紙聚來補償纖維素醚 的聚合物鏈斷裂。 同樣，含討_水解來去_基_水雜或水分散 200533705 儲存或長時間儲存，因為水的存在使 性合成聚合物不能大量傷 它們的儲存穩定性有限。 而且，高粘度的聚合物溶液或懸 1000 mPa*s 時，只 浮液，例如，枯度大於 只迠以極高的花費製造和運輸 ’並因此只能 用相當高的技術力量摻人到纖維素驗中。 【發明内容】 因此’本發明的目的是提供一種多糖和/或多糖衍生物和籲 至少-種合成聚合物_存穩定的粒子組合物，該組合物能 10 應用於大多數不同應用中，例如建築材料混合物中。 依據本發明，由於聚合物的活性損失緩慢起作用甚至這 種聚合物也能以儲存穩定方式、成功地掺入到粒子組合物 中，而該粒子組合物過去只能有限製地用於儲存。 上面所述的粉末混合法具有的缺點，可通過將優選以固 15 體形式使用的合成聚合物添加到水濕潤的多糖和/或多糖衍 來避免。 因此，本發明涉及包含多糖和/或多糖衍生物和至少一種 合成聚合物以及其他助劑（若適當的話）的粒子組合物，其 特徵在於 ^ Α)所述粒子由多個固相形成， B)所述合成聚合物的固相存在於所述多糖和/或多糖衍 生物的固相中。 因此，所述多糖和/或多糖衍生物的固相包含所述合成聚 生物例如纖維素醚中和後續均化作用（如果適當，添加水） 200533705 合物的固相，從而有利的是，預期不發生分離現象，還預期 沒有不發生不希望的合成聚合物活性損失，例如，由於另外 的添加劑、氧或水分的作用而導致的合成聚合物活性損失。 對於本發明來說，多糖指例如澱粉或纖維素，多糖衍生 5 物則指衍生的多糖，也就是說與另外原子基團共價鍵合的多 糖，例如搬粉醚或纖維素醚。優選纖維素醚。特別優選的纖 維素醚是不溶於沸水的纖維素醚，尤其是曱基羥乙基纖維 素。 、 作為合成聚合物，優選使用具有可水解基團例如酯、醯 10 胺、胺基甲酸酯基團的化合物。 特別優選使用聚丙烯醯胺或聚丙烯醯胺衍生物。例如， 可使6用部分皂化聚丙烯醯胺以及丙烯醯胺和平均分子量約 Ιχΐ06至l〇xl〇6g/mol的鹼金屬丙烯酸鹽共聚物。 通吊，以乾的多糖和/或多糖衍生物計，本發明粒子組合 15 物包含0.01至25重量％，優選0.1至10重量％，更優選口i 至6重量％的合成聚合物。 、合成聚合物優選以粉末、薄片、粗粒或顆粒等形式與水 濕潤的多糖和/或多糖衍生物混合。如果使用在水巾具有^絮 凝點的多糖和/或多糖衍生物，上述混合通f在低於_^的 20 溫度下崎’尤其在徽絮凝_温度τ進行。合適的混合 集料可連續或間歇操作。 1=2 多，和/或多糖衍生物優選以水濕潤的濾餅的形式存 。但是’原則上，可使歸有其他溶劑和溶劑混合物的多 糖和/或多糖衍生物，例如，纖維素謎’如果這些多糖和/或 200533705 多糖衍生物时機溶織溶觀合 醇和水的混合物進行提純的_維素用乙 如果使用在水巾具錢絮凝闕_麵， 潤利的。在合成聚合物添加之前，多糖和/❹： 1物水含1應為3請重量％，優選5G和職量^夕， =之後’如果適當，必須在上述多糖和/或多糖衍生二 多=/❹糖衍錄和合絲合㈣齡物 ί =㈣，如果適當，在均化之前或均化過程中與Li 口 — 口1的均化器在DE_A_1〇〇〇941l的第Κ第2二 有贿。組合物的均化優選採料魏置進行 優選採用已知的名為螺桿壓機或擠壓機的裝置，以及螺= 泵。在許多種情況下，使用其末端帶孔板的W 2铜桿I 均化混合物已經足夠（例如絞肉機）。 、个 15 為了達到這個目的，上述裝置是連續還是間歇操作並不 重要。如果適當，在這個加工㈣之前、之後或者在這個加 工過程中’其他合絲合物、_或錄劑⑽質量計可以 最高50重量％的量加人，但優選以最高約1G重量％的較少 量加入。 在均化過程中’每重量份多糖和/❹糖衍生物和合成聚 合物的組合物中添加最高為2，優選最高為15，特別優選為 1-1·5重量份水。 將這種方式製得的塊狀物乾燥、研磨。上述產品優選經 文研磨乾燥。製得的多糖和/或多糖衍生物和合成聚合物的塊 20 200533705 狀物通常不具有其自重下的自由流動稠度。但是，上述塊狀-物應具有足夠的塑性，用手可使它變形。 - 在指定範圍内哪個稠度最有利極大地依賴於纖維素醚和 合成聚合物，還依賴於水含量和研磨方法。各個情況下的最 5 佳設定必須通過試驗來確定。 例如，在使用在水中具有熱絮凝點的纖維素醚、並在無 篩高速氣流衝擊研磨機中進行後續研磨的情況下，例如 DE-A-100 09 409中所描述的，上述均化塊狀物的水含量以_ 總混合物計設定為50-80重量％，優選65-78重量％。但是， 〇 水含量可以隨合成聚合物的數量和組成而變化，對於每種含 有一種合成聚合物的多糖和/或多糖衍生物粒子組合物，必須 通過適當的試驗來確定其水含量。 如果適當，在研磨之後可在本發明組合物中添加其他固 態和/或液態添加劑。 5 當粒子組合物在研磨之後得到且包含至少一種多糖和/ 或多糖衍生物和合成聚合物時，所述合成聚合物分佈於所述鲁 多糖和/或多糖衍生物中，並通過這種方法而不受環境因素， 例如濕氣、建築材料混合物中的高pH值或氧的影響。 本發明粒子組合物的另一個優點是避免了合成聚合物在 ° 建築材料混合物中的濃度和分配不均。這避免了成品中的不 均一性形成，該不均一性在粉末共混的情況下會發生的。此 外’這使合成聚合物不用以各種細度進行儲存。預計在粒子 組合物的儲存和操作過程中不會有分離現象。 本發明還涉及製備上述粒子組合物的方法，其中 -11 - 200533705 A) 在優選水含量為3〇_8〇重量 =二中’加八鳴素_總量為=二 形式）和如果適當的其他助劑，物（以未洛解的 B) 將該混合物在優選連續 物，如果適當，在這―加工階段添加水';中加工成塊狀 研磨H最研=^4㈣研姊賴、或者料乾燥然後 和運中*聚合物的溶液、懸浮液或分散液的儲存 其、商人w Ϊ 於和水之間的接觸時間短，這種方法尤 二:摻合成聚合物。這種方法特别有利 如聚水分散性合成聚合物’例 15 本發月還涉及上述粒子組合物在例如石膏、填料 用4和砂聚混合物的建築材料混合物中作為增稠劑的^ 【實施方式】 m^hyl矛MShydr〇Xyethyl值用蔡澤爾法(Zeisel⑽也❶句測定。 广錄的枯度測定值使用rv應旋轉枯度計， 糸、統’測減裝置MV，在剪切速率IMs·1下測定。除 另有說月’被測溶液在水中包含2重量％的纖維素醚。 百分數為重量百分數，除非另有說明。 為了測定篩分曲線，使用DIN 4188筛分機筛分纖維素 -12- 200533705 實施例1 在工業常用臥式混合機（來自Drais公司）中，將水濕 潤的 MHEC ( 35kg; DSmethyl 1.86, MShydroxyethyl 0.27;水含量為 56重量％)與丙烯醯胺-丙烯酸鹽共聚物（0.92kg;聚丙婦酿 胺A ;丙烯酸鹽含量為2〇4〇摩爾％)摻合。然後邊混合邊 加入水，直到水含量為72-73%。 10 15 20 將上述形成塊狀物引入帶立式混合軸的搜拌器中。所述 混合軸的攪拌葉片以這樣一種方式排列，使壓製動作在裴有 安裝於攪拌器底部的小孔篩網的排料螺桿方向完成。攪^器 壁安裝了流體阻流板，防止所述塊狀物同時轉動。將用於研 磨的材料壓出上述小孔_並收集，用於研磨的材料以這樣 一種方式均化後再投入上述攪拌器中。 7 ^後’將用於研磨的材料通過排料螺桿從攪拌器輸送至 =吊用^氣流衝擊研磨機，並使用加熱氣航合物進行 =產?:=行研磨。通過所述研磨機的旋風分離器下游將 ===離’並在用旋轉振動篩去除粒徑>31_的粗組 胺，同的水濕潤的顧此，不添加聚丙_ 的二;二為72-73%’採用與所述發明組合物同樣 -13- 200533705 —較物1 粒子組合物1 水含量（重量— 3.5 —— 2.7 粘度（mPa_s) ___ 35380 -—— 37330 聚丙烯醯胺A ___ - 6重量％ 堆積密度一 290 270 組分（<250μιη2_一 —^重量％ 91重量％ 組分（<63μπι2__ ...26重量％ 32重量％ 4051下放置4小時後的乾燥損失 會施例2 如實施例1所述’將水濕潤的MHEC(48kg;DSmethyiL55; 5 MShydr〇xyethyl 0·27)與聚丙烯醯胺A (0.93kg)混合。以總乾 燥物質計，添加聚丙烯醯胺A之後的水含量為70重量％。 在另一個試驗裝置中，使用丙烯酸鹽含量約5-10摩爾％ (聚 丙烯醯胺B)的丙烯醯胺-丙烯酸鹽共聚物。然後，如實施例 1所述，將所得塊狀物投入攪拌器，均化、研磨。 1〇 為了比較’將相同的水濕潤的MHEC，不添加任何合成 聚合物，潤濕至水含量為70重量％，採用與所述發明組合 物同樣的方法研磨、乾燥。 比較物2 粒子組合物2 粒子組合物3 水含量（重量 6.7 4.4 5.6 枯度（mPa-s) 57750 60280 55760 聚丙烯醯胺A - 4.8 一 200533705

聚丙烯醯胺B 堆積密度（g/1) 組分（<250 μιη) 研磨之前，從攪拌器中各取出丨千克粒子組合物2和粒 子組合物3的均化凝膠，在饥的迴圈空氣乾燥箱中乾燥， 並使用裝有0.5mm篩的實驗室篩型研磨機（來自人⑹时公φ 司）研磨。 粒子組合物4 粒子組合物5 水含量（％重量百分比） <10 <10 聚丙烯醯胺A 4.8 聚丙烯醯胺B - 4.8 堆積密度（g/1) 360 430 組分（<250 μιη) 64 68 組分（<63 μηι) 19 14 實施例3 將與4.8重量％的聚丙烯醯胺B混合的水濕潤的MHEC (DSmethyi 1.55，MShydroxyethyl 〇·26;水含買為 58 重 )連績 傳送至雙螺桿中。產品流設定為18-20kg/h。所述雙螺桿的螺 桿直徑為60mm，長度為1200mm。通過所述螺桿殼體上的 一個小孔，水以8-91/h的流量加入。 -15 - 200533705 使這樣製得的混合物通過小孔直徑約lcm的孔板，傳送 至單螺桿。通過另一個孔篩，這個單螺桿將所述混合物加入 工業常用無篩高速氣流衝擊研磨機，在該研磨機中用加熱氣 體混合物對產品進行乾燥，同時進行研磨。 在另一個試驗中，採用如上所述的步驟，不同之處為使 用聚丙烯醢胺A以及水的流量為5 Ι/h。 在一個比較實施例中，不使用聚丙烯醯胺。 比較物3 粒子組合物6 粒子組合物7 水含量（重量％) 3.3 3.0 3.6 钻度（mPa-s) 55110 51940 50810 聚丙烯醢胺A - _ 4.8 聚丙烯醯胺B - 4.8 堆積密度（g/1) 180 170 180 組分（<250μηι) 95 97 98 組分（<63 μιη) ----------- 27 36 — 51 實施例4

10 使用Werner Pfleiderer公司提供的UK4-IE1型實驗室 捏合機（裝有Z型葉片），將來自前述實施例的水濕潤的 MHEC (DSmethyl 1.55; MShydroxyethyi 0.26;水含量為 59.4 重量 %)與重量百分比為10%的聚丙烯醯胺A (以乾]^111£(：：計^ 混合。然後，將所得塊狀物潤濕至水含量為7〇·5重量％，並 捏合60分鐘。將所得產品在55。〇的迴圈空氣乾燥箱中乾燥j 15 200533705 並使用裝有0.5mm_的實驗室篩型研磨機（來自Alpine公· 司）研磨。 · .-—------- 物 8 •量（重量％) — ，稀醯胺A f稀醯胺B ^ ( <250 μιη) • ( < 63 μηι) 實施例乏(方法比較） 依據本發明· 將水濕潤的 MHEC (DSmethyl 1.57; 〇 25;水 含量為63重量％)連續傳送至雙螺桿。產品流設定為 18-20 10 kg/h。所述雙螺桿的螺桿直徑為60 mm，長度為1200 mm。 通過所述嫘桿殼體上的一個小孔，約添加14 kg/h的水。 使這樣製得的混合物通過小孔直徑約丨cm的孔板，傳送 至單螺桿。通過另一個孔篩，這個單螺桿將所述混合物加入 工業常用無筛高速氣流衝擊研磨機，在該研磨機用加熱氣體 混合物對產品進行乾餘’同時進行研磨。 與現有技術的比較： 、在另-個比較例中，將溶解於水中的聚丙烯醢胺A加入 t °將濃度為15重量％的聚丙烯醯胺a枯膠水 溶液，通過所述螺桿殼體上的—個小孔，心5 g/h的流量加 -17- 15 5 15 200533705 、為此必頊使用齒輪泵。由於流動大不相同，不t =述研磨機中進行研磨。這樣製得的產品顯然為非均相 /谷解的聚_酿胺和實質上沒有變化的纖維素_組成。 ίΜΜΛ μηεΪΖΪ例中’將來自前述實施例的未捏合水濕潤的 料進行加工，不添加聚丙_胺。為此，將不瘦 ^進了步處理的所述原材料在55°C的迴圈空氣乾燥、 接乾燥，並使用装有〇·5 mm篩的實驗室篩型研磨機 Alpine公司）研磨。 〇 將所述原料的另一個樣品潤濕至水含量為7〇·5重量 =’並使用如上所述的實驗室捏合機捏合6〇111化。然後，所 得樣品如前述實施例中一樣乾燥、研磨。 與以相同方式乾燥、研磨的未捏合的原料相比，用捏合 1得的產品粘度明顯下降。當聚丙烯酿胺Α經捏合時，觀察 到了相同結果。 ------- 未捏合 捏合 變化(％) 比較物4 MHHC 粘度（mPa-s) (2重量％的溶液） 59300 45330 -23.5 粘度（mPa-s) (1重量％的溶液） 8032 5710 -28.9 比較物5 聚丙烯醯胺A 粘度（mPa-s) (2重量％的溶液） 20000 18070 -9.7 粘度（mPa-s) (1重量％的溶液） 6753 5719 _15·3 -18- 200533705 儲存穩定性測試 將實施例1中所述的τ基經乙基纖維素（比較物1)盥 實施例1中所㈣4.6重倾的聚丙烯_ A (比較混合物 1)充分乾混。 、,入==與本發明粒子組合物1進行比較。關於所述 合物的儲存穩定性測試，在-個類比 發明粒子組合物1或比較_ (0.5重量1 二生二已二備好使用的石膏混合物。為了測試其儲存穩 密封在聚乙稀袋中’然後在4 =::: 合物作為參比材料，在==中所 規疋的##祕條件下，儲存於 15 所述石膏填料使用手授拌試驗針=乙私中 填料的增稠行為和穩定性。為此，石膏 掉時間轉〇，進行所述填合靜手；;=授 後將上述石貧填料再次授掉並 刀知之 20 石膏填料的增贿為和穩定性各科依據為所述 下儲存的參叫料 各個㈣下，將標準條件 地，所述熱儲存樣品的降低^ 性定為100% ’相應 %的值來評定。所、f¥ -、9稠行為和穩定性用低於100 %的值。&所糕__的增_作用完全損失得到80 -19- 200533705 人兒明’即使在苛刻儲存條件下使用本發明粒子 組&物也使赠存敎性f人地提高；而在同樣條件下，常 用粉末混合物的活性則顯著損失。 5

測试結果顯示，在鈣含量較高的建築材料系統中使用聚 丙烯醯胺粉末添加到粉狀甲基羥乙基纖維素的混合物，甚至 存3天之後其增稠行為實際上完全損失。相反，本發明粒子 組合物即使儲存10天之後也是示它在石膏填料系統中的保 留增稠作用。

-20- 200533705 S5 黎 νΚ 〇〇 穩定性 (%) g s r-H if^T 為（％) 8 r-H 7天 I 穩定性 (%) s r-H 增糊亍 為（％) 8 ▼"H [ 6天 穩雜 (%) g s 增 為（％) S 8 r-H Η< ^Τ) 穩定性 (%) S S T-H 為（％) g 8 r^H I 丨 4天 穩定性 (%) S3 8 r-H 增術 為（％) g 8 T—H 1 3天 穩定性 (%) S3 8 r-H 增撇 為（％) g 8 開始 穩定性 (%) 8 1-H 8 增繼 為（％) 8 r-H 8 t-H 峨物 1-1 混· 1 5? 當 哞 Μ 10天 1- 穩定性（％) § S 7天 穩定性（％) 00 r^H 6天 穩定性（％) 00 S ! | 5天 ±1 (H m S τ~Η 4天 穩雜（％) 〇 r-H S Γ·Η ¥ m 穩定性（％) ο Τ"Η — 開始 穩雜（％) Ο τ-Η Ο ι-Η 峨物1-1 混^^71

Claims (1)

1. 200533705 十、申請專利範圍：

   5 2. 3· 10 :::和/或多糖衍生物和至少一種合成聚合物以及 如果適备的其他助劑的粒子組合物，其特徵在於： I所述粒子包含多個固相， Π所述合成聚合物的固相包含於所述多糖和/或 衍生物的固相中。 、 如申請專魏圍第1 _粒子組合物，其舰在於，所 述多糖衍生物為纖維素醚。 如申請專㈣1或2項的粒子組合物，其特徵在 於所述合成聚合物為聚丙烯醯胺或聚丙烯醯胺衍生 物0 4.如f請專利範圍第丨至3項中任—項的粒子組合物，其 特徵在於，以所述乾的多糖和/或多糖衍生物計，所述合 成聚合物含量0.01-25重量％。 15 5· 種製備多糖和/或多糖衍生物和至少一種合成聚合物 以及如果適當的其他助劑的粒子組合物的方法，其特徵 在於 A) 在水含量為30-80重量％的水濕潤的多糖和/或多 糖衍生物中，加入以所述以乾的多糖和/或多糖衍生 物什總篁為0.01-25重量％的一種或多種未溶解形 式的合成聚合物， B) 將該混合物在均化器中加工成塊狀物，如果適當， 在這一加工階段添加水，以及 C) 將最終形成塊狀物研磨和乾燥、或首先乾燥然後研 -22- 20 200533705 磨、或研磨乾燥。 6. 如中請專利範㈣5項的方法，其特 化器中的加工之前、之中或之後，添加<50重= 他助劑。 里綱八 7. 如中請專利範圍第5或6項的方法，其特徵在於，使用 纖維素醚，優選在水中具有熱絮凝點的纖維素醚作為多 糖衍生物。 μ 8·如申請專利範圍第5至7項中任-項的方法，其特徵在φ 10 15 於，所述纖維素醚的水含量為50-80重量％，優選為 65-75 重量％。 、’ 9·如申請專利範圍第5至8中任一項的製備粒子組合物的 方法，其特徵在於，聚丙稀醯胺和聚丙烯醯胺衍生物用 作合成聚合物。 W·如申請專利範圍第1至4項中任一項的粒子組合物在建 築材料混合物中的應用。 11·如申請專利範圍第10項的應用，其特徵在於，所述建孀 築材料混合物為砂漿、石膏、填料或薄層粘合劑。 -23- 200533705 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（ )圖。無 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：