TW200528298A - Method of thermal printing - Google Patents

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200528298 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 描述一種在印刷時減少熱印刷帶起皺紋之熱印刷方法 【先前技術】 / 需要重複而印刷出各種所欲顏色 熱印刷系統已發展成可自電子，例如自彩色錄影機或數 位相機產生之相片獲得印刷品。電子相片會㈣光鏡之故 而遭致色分離。各個色分離之圖像會被轉化成電信號。這 些信號可經操作而產生對應於某些顏色，例如，青色、紫 紅色或黃色之各別電信號。這些信號會被傳送至熱印刷 機。要獲得印刷品，有色染料供給體層，例如，黑色、青 色、紫紅色或黄色，可與接受體元件之染料圖像接受層面 對面放置以形成可插人熱印刷頭與平台輥中間的印刷品總 成。熱印刷頭可用於自染料供給體之背面施加熱量。隨後 熱印刷頭可回應各種不同電信號而被加熱，而此過程可視 如此可得對應於原始相 片之色硬本。可在色圖像上提供膠合層。此—方法及進行 m i t ^節已陳述於美國專利第4,62i，271號 (頒予 Brownstein)中。 在用於熱染料轉移之高溫，例如，l5(rc至·。^，許 多用於熱印刷帶之聚合物都會軟化，使帶起敏，在經轉移 之圖像上產生不要的線條。鈹紋會在靠近圖像之邊緣區域 成例士 jt匕皺紋會從用盡染料區域之尾隨或後面部份 至少擴散或延伸至欲#用+ & _ 使用之緊接者染料區域之前導或前面 部份。結果，會在欲传用# 之緊接者染料區域之前導或前面 97108.doc 200528298 部份形成褶痕或敵紋，而在染料轉移發生在褶痕時使非所 欲之線條人造品印刷在染料接受體前導或前面部份之對應 段上。印刷在染料接受體上的線條人造品相當短，但却相 當清晰可見。在快速熱印刷時，由於印刷帶温度較高及/或 移動較快之故，起皺變得格外令人關心。 已知有各種減少最後圖像形成皺紋之方法。例如，在印 刷日守拉緊熱印刷帶之機械機制已揭示於美國專利申請案第 1〇/394,888及 10/392,502號中。jp 1999-024368號揭示在熱 印刷帶之染料供給體層中使用有機樹脂細小粒子及聚矽氧 粒子，以改進染料自染料供給體層至接受體之釋出，減少 仏⑼體與接叉體黏結，從而減少皺紋形成。然而，這些方 法都未直接針對一些會影響起皺之基本因數，亦即，熱印 刷π之物理性質提出解決方法。美國專利案第6,475,696號 揭示利用無機粒子如奈米粒子以增加用於照相元件，例 如，照相軟片及紙張之接受體支撑體之硬挺度。增加之硬 挺度提供了照相產品所需之搬動性質，但卻不會減少圖像 中皺紋之出現，因為皺紋係由熱印刷帶所產生。 JP I"9-208079號及對應ΕΡ 0909659號揭示一種用於電 阻頭熱印刷之可重複使用之供給體，纟中供給體帶基材包 括低熱導聚合物I質及高熱導金屬粒子。it些粒子定向成 粒=之長軸對應於基材之厚度。可使用一或多粒子來橫跨 支撑體之厚度。根據揭示内容’ T包括磁性粒子以提高熱 傳輸至木料供給體元件之效率，增加供給體支撑體之厚度 〆強度及降低支撑體之滑動。未提及對起敞之影響。 97108.doc 200528298 而要的& 在無與先前技藝有關之問題 :或減少熱槽痕或敵紋形成之方法。進-步需要的Π ::::須具有所欲彎曲硬挺度、厚度、熱導度及熱二: 控制皺紋或褶痕。進一步需要的是，此 速印刷之印刷帶。 於呵 【發明内容】 描述一種熱印刷之方 體声、去Ρ 中此方法包括形成包含供給 Θ支杈體及聚合層之熱印刷帶，其中 材料及至少一藉盔嬙如？ ^ 3水合 矛.，，、機拉子；形成包含染料接受層及 :接受體；將熱印刷帶之染料供給體層料接受體之= 接文層放置及將圖像印刷在接受體上，其刷 保持實質無皺故。 此：所描述熱印刷之方法可減少或消除 ，或產生稽痕’因而減少或消除印刷人造品二 在:染料接受體元件上之對應印刷圖像上。此方法可2 很溥之熱印刷帶。此t、土 -Γ m > 用 之圖像。 &可用於⑥速印散可產生更鮮明 【實施方式】 此處描述-種具有減少敏紋及增加彎曲硬挺度 度及增加熱導度或增加熱形穩性之-或多項之熱印刷帶： =一種利用此帶印刷之方法。熱印刷帶可包括染料卜 體層及支撑體。染料供給體層與支撑體t間可存在—或Γ ::間：，例如黏著劑層。支撑體上相對於染 之另-側可存在一或多個副層，例如，滑動層。-層 97108.doc 200528298 染料供給體層可包括一或多個適合熱印刷之含染料有色 區域（區塊）。如此處所用，’’染料”可為一或多種染料、色料、 著色劑或其組合，且可視需要含在本技藝實行者所知之黏 結劑或載劑中。在熱印刷時，一或多個有色區域之至少一 部份可轉移至染料接受體元件，在染料接受體元件形成有 色圖像。染料供給體層可包括不含染料之膠合區域（區塊）。 膠合區域可跟隨一或多個有色區域。在熱印刷時，整個膠 合區域可轉移至染料接受體元件。染料接受層可包括一或 多個相同或不同有色區域，及一或多個膠合區域。例如， 染料供給體層可包括三個色區塊，例如，黄色、紫紅色及 青色，及一個膠合區塊，以在染料接受體元件上形成具有 保護膠合層之三色圖像。可用其他區塊組合形成各種熱印 刷帶，包括單色帶、膠合帶及具有或不具有膠合區塊之各 種多色帶。 可藉熱轉移之任何染料都可用於熱印刷帶之染料供給體 層。例如，可使用可昇華染料，如，但不限於，蒽醌染料 如 Sumikalon Violet RSTM(住友化學公司出品）、Dianix Fast Violet 3R-FSTM(三菱化學公司出品）及 Kayalon Polyol Briliant Blue N-BGMtm&KST Black 146TM(日本Kayaku公 司出品）；偶氮染料如 Kayalon Polyol Briliant Blue BMtm、 Kayalon Polyol Dark Blue 2BMtm、KST Black KRTM(日本 Kayaku公司出品）、Sumickaron Diazo Black 5GTM(住友化學 公司出品）及Miktazol Black 5GHTM(三井Toatsu化學品公 司）；直接染料如Direct Dark Green BTM(三菱化學公司出品） 200528298 及 Direct Brown MTM&Direct Fast Black DTM(日本 Kayaku公 司出品）；酸性染料如Kayanol Milling Cyanine 5RTM(日本 Kayaku公司出品）；及驗性染料如Sumicacryl Blue 6GTM(住 友化學公司出品）及 Aizen Malachite GreenTM(Hodogaya化 學公司出品）；具以下結構之紫紅色染料

具以下結構之青色染

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木料j，、他貫例已陳述於美國專利案第4,541，83〇號且為本 技藝貫行者所知。染料可單獨或組合使用以獲得單色染料 供給體層。染料之可料蓋量自G.05g/mllg/m2量。根據 各種具體例，染料可為疏水性。

母顏色染料區塊中，染料供給體層可具有一定之染料 二‘、、Ό M比。例如，黃色染料與黏結劑之比可自〇·3至1.2， ， 至丨·0。糸紅色染料與黏結劑之比可自0.5至1.5，或

2月色染料與黏結劑之比可自1 ·0至2 5，或自1 5 至 2.0。 / · 社::成木料供給體層’可將-或多種染料分散於聚合黏 ^、、/例如聚碳酸錯，·聚（苯乙稀共㈣腈）；聚（石風）； 水，纖維素衍生物如，但不限於，纖維素醋酸醋氯苯 纖維素_、纖維素醋酸醋丙酸醋、纖維辛醋 ㈣丁酸醋或纖維素三醋酸酿；或其組用 可自〇.〇5g/m2至5g/m2。 J用里 97108.doc -10- 200528298 染料供給體元件之染料供給體層可形成於或塗覆於支撑 體上。染料供給體層可藉印刷技術如，但不限於，照相凹 版印刷、旋轉塗覆、溶劑塗覆、擠壓塗覆或本技藝實行者 所知其他方法在支撑體上形成。 支撑體可由任何可耐熱印刷之熱之材料形成。根據各種 具體例，支撑體在印刷時可為形穩。適當材料可包括聚酯， 例如，聚（對苯二酸乙二酯）；聚醯胺；聚碳酸酯；玻璃紙； 電谷裔紙；纖維素酯，例如，纖維素醋酸酯；氟聚合物， 例如，聚氟亞乙烯，及聚（四氟乙烯-共六氟丙烯）；聚醚， 例如，聚甲t聚縮駿；及聚烯烴，例如，聚苯乙烯、聚 乙烯、㈣及甲基戊烧聚合物。支撑體可具厚度自2〇_ 至3〇μιη，例如，自2_至1〇陣，自3_至8_，或㈠隅 至 6 μηι 〇 根據各種具體例，副層，例如，黏著劑或連接層、染料 阻擋層或其組合可塗覆於支撑體與染料供給體層中間。黏 著劑或連接層可使染料供給體層黏附於支撑體。適當黏著 劑已為本技藝實行者所知，例如，杜邦公司（⑽隨％腸） 之Tyzor TBT。染料阻擔層可包括例如親水性聚合物。染 料阻擋層可提供改進之染料轉移密度。 熱印刷帶也可包括可防止印刷頭黏著於熱印刷帶之滑動 ^巧動層可塗覆於支撑體上相對於染料供給體層之另一 側。滑動層可包括潤滑材料，例如，表面活性劑、液體潤 滑劑、固體潤滑劑、或其組合物，含或不含聚合黏結劑。 適當潤滑材料可包括油類或在⑽。c以下料之半結晶有 97108.doc 200528298 ^固體，例如，聚（硬脂酸乙烯酯）、蜂蠟、全氟化之烷基酯 承醚、承（己内酯）、碳蠟、聚乙烯均聚物或聚（乙二醇）。用 於μ動層之適當聚合黏結劑可包括聚（乙烯醇-共縮丁醛）、 聚（乙烯醇-共縮醛、聚（苯乙烯）、聚（醋酸乙烯酯）、纖維素 醋酸酯丁酸s旨、纖維素醋酸酯、乙基纖維素及本技藝實行 者所知其他黏結劑。滑動層所用潤滑材料之量，至少部份 係視潤滑材料之種類而定，但可在〇〇〇1至2 W之範圍 内，雖然可視需要增減潤滑材料。若使用聚合黏結劑，潤 滑材料之量可在聚合黏結劑之〇1重量％至5〇重量％，或〇 5 重量％至40重量％之範圍内。 美國專利申請案第1〇/667,〇65號所列出之防黏劑，本技藝 貫行者所知之釋離劑或二者皆可添加至熱印刷帶。適當釋 離劑包括美國專利案第4,74〇,496及5,763,358號所描述者。 熱印刷帶可為一片具一或多色區塊或膠合片之帶，或一 連續捲或帶。連續捲或帶可包括一區塊之單色或膠合片， 或可具有不同區塊，例如，一或多個青色、紫紅色、黄色 或黑色染料區塊，一或多個膠合片區塊之交錯區域。 圖1描繪可用於熱印刷機之多色熱印刷帶丨。帶丨可具有重 複系列之色區塊，例如，如圖i所示，黃色區塊2、紫紅色 區塊3及月色區塊4。在青色區塊4之後，可接透明膠合片區 塊（未不出）。每一色區塊2、3及4可包括用於印刷之染料轉 移區域5。染料轉移區域5可自帶丨之一邊緣延伸至另一邊 緣，或一對相反縱長邊緣區域6及7可加在轉移區域兩邊。 邊緣區域6及7不用於印刷。每一對邊緣區域6及7，若有日士， 97108.doc -12- 200528298 其顏色都與所被框住之染料轉移區域5相似。 使用熱印刷帶之熱印刷機彳如圖2所示操作以實現連球 之时染料轉移，例如，黃色、紫紅色及青色染料轉移' 以$置關係轉移至染料接受體元件之上。在操作時，熱印 刷π可自T供應源丨0通過印刷頭49移動至捲取機制，如卷 筒54。因為帶i之每一區塊都前進通過熱印刷頭衫，故會在 一表面，如平台輥51上與接受體12對齊並極靠近。印刷頭 49供應熱，使染料或膠合片能依圖像自帶丨上之區塊轉移至 接党體12。請注意，許多機械配置己為熱印刷技藝所知。 任何此種配置都適合使用此處所描述之熱印刷帶。 在印刷時，帶1印刷中之區塊會受到帶捲取機制54對帶供 應源10之拉力所加諸於其上之縱向張力。印刷中之區塊也 會被印刷頭49加熱。將帶丨之區塊加熱會因加熱軟化而使帶 1在該區塊變弱。帶丨特定區域之軟化會在加熱之帶與非加 熱之帶中間之過渡區域内引起皺紋或褶痕形成。皺紋也會 因帶1上之縱向張力而形成或加重。在帶丨染料轉移區域包 括邊緣區域6及7之情形時，會在染料轉移區域5與邊緣區域 6及7中間之過渡區域發生起皺，因為邊緣區域6及7不必然 會被印刷頭加熱49。例如，如圖3所示，皱紋62會在緊隣邊 緣區域6及7 (若有時）之過渡區域64及經加熱染料轉移區域 5a之後過渡區域66形成。過渡區域64及66之皺紋會擴散或 延伸至緊接著之染料轉移區域5b之前面部份68。褶痕或皺 紋62可如圖3所示傾斜，可形成直線或可看起來成波浪狀。 緊接著之染料轉移區域5b之前面部份68所產生的褶痕或皺 97108.doc -13 - 200528298 紋62，會在染料接受體元件12之對應部份，亦即，在前面 及/側面邊緣印刷出非所欲之線條人造品，當圖像轉移發生 在褶痕時°線條人造品可看出是較深色之染料轉移線條， 或染料未轉移。褶痕或皺紋62在緊隣邊緣區域6及7(當有時） 之染料轉輕域5之區域64最為明顯，因為在減弱之染料^ 移區域5與未加熱之邊緣區域6及7中間會突然過渡。 利用熱印刷技術時 .....κ屮百㈡5

P _ D mb a、Ί Pc = r~( + -—)2 〇cZ) bL a bm 力及/或加熱而起皺。熱印刷帶可很薄，例如自3 pm至3 μπι例如自4陣至2〇卿，或自4叫至8吨故帶中任{ 非均勻性、帶之不均變形、或帶局部温度變化，都會在$ 引起帶扭曲之某一方向產生壓縮力，而在受壓縮力：區: (過渡區域）之邊緣形成褶痕或皺紋。長方形膜，例如，熱S 刷帶在壓縮負荷下之臨界扭曲負荷，pc，可表示如下：

/、中a及b分別為膜之寬度及長度，㈤為扭曲狀態之正弦波之 數置，及D稱為彎曲硬挺度或彎曲剛硬度，表示為： 12(l-v2) 其中E為揚氏模量，t為膜之厚度及¥為膜之波伊申比。上述 方程式顯示，就膜之尺度（長度及寬度）而言，臨界扭曲負荷 係與膜之彎曲剛硬度成正比，彎曲剛硬度係揚氏模量之一 _人函數及膜厚度之三次函數。因此，改變熱印刷帶之揚氏 杈置、厚度或二者會影響帶之臨界扭曲負荷。帶愈厚，或 T之揚氏模量愈高或二者兼具，印刷時愈能阻止帶之扭曲 97108.doc 14 200528298 或起皺。 雖；、、、;以上方耘式會使人想用較厚的印刷帶，但實際上需 要的是較薄的印刷帶。使用較薄之層所達成之較薄帶會因 所用材料而提供成本優勢。其也可減小熱印刷機容納 π之卫間需求。熱印刷帶之支撑體可為帶之最厚層，在搬 運及Ρ席J日守提供硬挺度。然@，支撑體會在印刷後丢棄， f材料浪費因為在用後即丟棄，故支撑體之材料及尺 度遥擇可由所得熱印刷帶之所欲硬挺度之考慮來決定。 2由提高帶中—或多層之揚氏模量，E，來提高熱印刷帶 之、弓曲硬挺度，在印刷時可在熱印刷帶中減少皺紋及稽痕 之發生。#由提高揚氏模量，帶之臨界扭曲負荷也會以相 同百刀比:t曰加。在帶之臨界扭曲負荷高於帶上之壓縮力 時=痕讀紋之發生會減少或消除。提高熱印刷帶之楊 氏核Ϊ之優點是’帶可作成更薄而仍可減少或消除稽痕及 赦紋。 ^印刷時糟痕及I紋之發生也可藉由提高熱印刷帶之熱形 ‘ 減夕熱形穩性係指帶在高温下保持其形狀及尺度 而無明顯扭曲之能力。當一種材料承受高温，例如，在： 料之破璃轉移點以上而在熔點以下，如在熱印刷時所發 ^ —保持只為無扭曲、卷曲或變形時，該材料即為熱形穩。 「霄質無J係意指扭曲、卷曲或變形之發生少於材料之 15%’例如，少於10%，少於5%，少於2%或無。聚合材料 在曝露於材料之玻璃轉移點以上之温度時會經歷收縮，使 材料改變形狀及尺度。在膜材料之製造過程尹，會在材料 97108.doc 200528298 中誘發内應力而有效保持為 ^ u + 刊7十甲之殘餘應力直至其被加 熱，而使材料在一或多侗 θ σ收縮。殘餘應力型態及收縮 之Ϊ可作表示膜已被拉伸 杜。者γ取入W 向，材料之性質及/或製程條

件。§薄水&膜在張力下時，合 I 煨吒扒旦 、^4生膜因温度升高而引起 &氏核ΐ下降，造成膜變形，合 曰 > k a、、二由膜之褶痕或皺紋呈 現。提高熱印刷帶之形箱柯 — 开4f生可在印刷時減少或消除褶痕或 皺紋。 冒加熱印刷帶之熱導度也會在印料減少心肖除稽痕或 皺紋之發生。增加熱印刷帶之熱導度可讓更多熱在更短時 間内傳輸通過帶之厚度，而印刷圖像可用更少熱、更少時 間或二者。減少加熱之熱或時間之量也可減少帶中熱誘發 之變形’在印刷時減少或消除起皺。根據各種具體例，增 加之熱導度也會獲得更鮮明之圖像，因為被加熱之區域之 邊緣更乾淨，且更多熱向下通過帶而非分散於整個帶。 具有高抗皺紋形成性之熱印刷帶可高速印刷，因為敎印 刷帶之起皺是高速印刷之限制因素。”高速，，印刷，如此處 所用，係指印刷速度為4 ms/線或以T，2 ms/線或以下，或 15 ms/線或以下。 為獲得所要揚氏模量、熱形穩性及/或熱導度，熱印刷帶 之或多層可包括聚合材料及無機粒子如，例如，氧化矽、 玻璃珠、陶瓷粒、聚合粒、金屬粒（例如，Au、岣、

Pd Pt、Νι)、氧化銘、雲母、石墨、碳黑或其組合。無機 粒子可具有較聚合物高之揚氏模量、熱形穩性及/或熱導 度。將此等無機粒子加入熱印刷帶之聚合層中可提高該層 97108.doc 16 200528298 之楊氏模量、熱形穩性及/或熱導度。適用於熱印刷帶之聚 合材料可具有揚氏模量6 GPa或以下，而無機粒子可具有揚 氏模量大於6GPa’例如，大於或等祕他。適用於熱印 刷帶之聚合材料可具有熱導度為〇3 W/献或以下，而益機 粒子之熱導度可大於〇·3 w/mK，例如，大於或等於2 W/mK’大於或等於5〇 w/mK或大於或等於細為 增加熱印刷帶之揚氏模量或熱導度，可將無機粒子加至熱 印刷帶之聚合層中，其中無機粒子可具有分別較該層之聚 合材料為高之揚氏模量或熱導度。 根據各種八體例’包括無機材料之聚合物可根據各種具 體例，包括無機粒子之聚人封 口材科可在熱印刷帶染料給予體 層以下之任何層。例如，包 匕栝無钱拉子之聚合材料可在 :::體::r體中間之層、支樓體下面之層或其二 开;中:匕括無機粒子之聚合材料可形成獨立層 擠壓、璺合或與一 、 之声。包括u — 物結合而形成熱印刷帶 θ ‘、，、機粒子之聚合材料之層可在單_方向亦 方向雙軸依序或同時拉 向、或一 機粒子之聚合材料可开二’：向。根據各種具體例，包括無 之層。形成妖印刷/刷帶之支撐體或田比連支標體 聚合材料可為聚人物r 撑體之層。 j马來合物如，例如， 聚合物、熱塑性彈性濟式甘、θ…生承口物、水溶性 體或，、混合物。例如，臂入 纖維素醋如纖維素硝“材料可為 酯）；聚酉旨如聚（對苯二酸乙二_ 、（酉曰酉夂乙烯 碳酸酯；聚醯胺；聚-$伞不' 一馱乙二酯）；聚 一，聚缔烴；或其組合。聚合材料可 97108.doc -17- 200528298 形有孔隙或無孔隙之層。

適當聚合材料可包括熱塑性樹脂，例如，聚内酯如聚（特 戊内酯）、聚（己内酯）及類似物；自二異氰酸酯如，二異氰 酸1，5-萘酯、二異氰酸p-苯酯、二異氰酸苯酯、二異氰酸 2,4-甲苯酷、二異氰酸4,4’-二苯甲酯、二異氰酸3,3，-二甲基_ 4,4’-二苯基甲酯、二異氰酸3,3，-二甲基—4,4，-聯苯酯、二異 氰酸4,4^二苯基異亞丙酯、二異氰酸3,3，_二甲基-4,4，_二笨 酯、二異氰酸3,3’-二甲基-4,4，-二苯基甲酯、二異氰酸3,3，-二甲氧基_4,4、聯苯酯、二異氰酸聯茴香胺、二異氰酸聯甲 苯胺、二異氰酸六亞甲酯、4,4’-二異氰酸根基二苯基甲烷 及類似物與直線長鏈二醇如聚（己二酸伸丁酯）、聚（己二酸 乙二酯）、聚（己二酸1,4-丁二酯）、聚（丁二酸乙二酯）、聚（丁 二酸2,3-丁二酯）、聚醚醇及類似物；聚碳酸酯如聚（碳酸甲 烷雙（4-苯基）酯）、聚（碳酸1，1_醚雙（4-苯基）酯）、聚（碳酸二 苯基甲烷雙（4-苯基）酯）、聚（碳酸丨，1-環已烷雙（4-笨基） 酯）、聚（碳酸2,2-雙-(4-羥基苯基）丙烷）醇及類似物之反應衍 生之聚胺基曱酸酯；聚颯、聚醚酮；聚醯胺如聚（4-胺基丁 酸）、聚（六亞甲基已二醯胺）、聚（6-胺基己酸）、聚（m-伸二 甲苯基己二醯胺）、聚（P-伸二甲苯基癸二醯胺）、聚（2,2,2-三甲基六亞曱基對苯二醯胺）、聚（間伸苯基異苯二醯胺）（杜 邦公司以NomexTM出售）、聚（對伸苯基異苯二醯胺）（杜邦公 司以KevlarTM出售）及類似物；聚酯如聚（壬二酸乙二酯）、 聚（1，5-萘二酸乙二酯）、聚（2,6-萘二酸乙二酯）、聚（對苯二 酸1，4-環己烷二亞甲酯）、聚（氧苯甲酸乙二酯）（以A-TellTM 97108.doc -18- 200528298 出售）、聚（苯甲酸對-羥酯）（伊士曼公司（Kingsport， Tennessee·，USA)以Ekcm〇rM出售）、聚（對苯二酸i，心伸環亞 己基二亞甲酯）（伊士曼公司以KodelTM(順式）出售）、聚（對苯 二酸1,4-伸環亞己基二亞甲酯）（伊士曼公司以KodelTM(反式） 出售）、聚對苯二酸乙二酯、聚對苯二酸丁二酯及類似物； 聚（芳醚）如聚（2,6-二甲基-1，4-苯醚）、聚（2,6_二苯基-込‘苯 驗）及類似物；聚（伸芳基硫醚）如聚（苯硫醚）及類似物；聚 醚亞醯胺；乙烯基聚合物及其共聚物如聚醋酸乙烯酯、聚 乙細醇、聚氣乙稀、聚乙烯丁盤、聚氣亞乙稀、乙浠-醋酸 乙稀酯共聚物及類似物；聚丙烯酸類、聚丙烯酸酯及其共 聚物如聚丙烯酸乙酯、聚（丙烯酸正-丁酯）、聚甲基丙烯酸 甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚（聚甲基丙烯酸正-丁酯）、聚（聚 甲基丙浠酸正-丙酯）、聚丙烯醯胺、聚丙烯腈、聚丙烯酸、 乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-乙烯基醇共聚物、丙烯腈共聚 物、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚 物、甲基丙烯酸化丁二烯-苯乙烯共聚物及類似物；聚烯烴 如聚（乙烯）低及高密度）、聚（丙烯）、氣化低密度聚（乙烯）、 聚（4-曱基-1-戊烯）、聚（乙烯）、聚（苯乙烯）及類似物；離子 鍵共聚物；聚（表氯醇）；聚（胺基甲酸酯）如二醇如丙三醇、 三羥曱甲基丙烷、1，2,6-己三醇、山梨糖醇、季戊四醇、聚 醚多元醇及類似物與聚異氰酸酯如二異氰酸2,4-伸甲苯 酯、二異氰酸酯2,6-伸甲苯酯、二異氰酸4,4’二苯基甲酯、 二異氰酸1，6-伸己酯、二異氰酸4,4’-二環己基甲酯及類似物 之反應產物；聚砜如2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷之鈉鹽之反應 97108.doc -19- 200528298 產物及4,4匕二氯基二苯基颯；呋喃樹脂如聚（呋喃”纖維素 酯塑膠如纖維素酷酸酯、纖維素醋酸酯丁酸醋、纖維素丙 酸酯及類似物；聚矽氧如聚（二甲基矽氧烷）、聚（二甲基石夕 氧烧共-苯基甲基石夕氧烧）及類似物；蛋白質塑膠；聚鱗；聚 亞醯胺；聚鹵亞乙烯；聚碳酸酯；聚苯硫醚；聚四氟乙稀； 聚縮醛；聚磺酸酯；聚酯離子鍵共聚物；上述聚合物之共 聚物及/或混合物。根據各種具體例，熱塑性樹脂可為聚酯 或自阿爾發-貝他不飽和單體或共聚物形成之聚合物。 有用熱塑性彈性體可包括，例如，溴化之丁基橡膠；氣 化之丁基橡膠；聚胺基甲酸酯彈性體；聚矽氧彈性體；乙 烯-丙烯-二烯三聚物；磺酸化之乙烯_丙烯-二烯三聚物；聚 (氣丁二烯）；聚（2,3-二甲基丁二烯）；聚（丁二烯_戊二烯）； 氯磺酸化之聚（乙烯）；聚（硫醚）彈性體；玻璃或結晶嵌段 之嵌段共聚物，例如，聚（苯乙烯）、聚（乙烯基_甲苯）、聚（第 三-丁基苯乙烯）、或聚酯；及彈性彈嵌段，例如，聚（丁二 烯）、聚（異戊間二烯）、乙稀_丙烯共聚物、乙烯_丁烯共聚 物及聚鱗醋。適當嵌段共聚物之實例為聚（苯乙烯>聚（丁二 烯）·聚（苯^烯）嵌段共聚物，SHELL化學公司製造，商標名 為Kraton 。上述聚合物之共聚物及/或混合物也可使用。 p額外適當聚合物可包括直鏈聚S旨。用於任何特定配方所 k用之特疋聚酯可視含有無機粒子之聚合物所欲物理性質 及特丨生而疋。例如，予以考慮之性質可包括抗張強度、楊 氏換里及/或熱形穩性。聚醋可為均聚醋或共聚醋或其混合 水i曰可藉有機二羧放與有機二醇縮合而製備。以下將 97108.doc 200528298 就二醇及二叛酸前驅物說明有用聚酯之例證性實例。 適當聚酯可包括芳族、環脂族或脂族醇與脂族、芳族或 環脂族二羧酸縮合而衍生之酯，且可為環脂族、脂族或芳 族聚酯。代表性環脂族、脂族或芳族聚酯可包括聚（對苯一 酸乙二酯）、聚（伸環基二亞曱基）、聚（十二烷酸乙二酯）、 聚（對苯二酸丁二酯）、聚（萘二酸乙二酯）、聚（(2,7_萘二酸） 乙二酯）、聚（異苯二酸甲伸丙酯）、聚（乙醇酸）、聚（丁二酸 乙二酉旨）、聚（己二酸乙一酿）、聚（癸二酸乙二g旨）、聚（壬一 酸伸癸酯）、聚（癸二酸乙二酯）、聚（己二酯伸癸酯）、聚（癸 二酸伸癸酯）、聚（二甲基丙内酯）、聚（對-羥基丙甲酸酯）（伊 士曼化學公司以Ekon〇lTM出售）、聚（氧苯甲酸乙二酯）（以 AtellTM出售）、聚（異苯二酸乙二酯）、聚（對苯二酸伸丁酯）、 聚（對苯二酸伸己酯）、聚（對苯二酸伸癸酯）、聚（對笨二酸 1，4-環己烷二亞甲_ )(反式）、聚〇,5-萘二酸乙二酯）、聚（2,6_ 萘二酸乙二酯）、聚（對苯二酸丨，4_伸環己基二亞甲酯）（順 式，伊士曼化學公司“KodelTM出售）、及聚（對苯二酸1，4-伸環己基二亞甲_ (反式’伊士曼化學公司以K〇delTMa售）。 適當聚醋化合物可自一醇與芳族二緩酸縮合而製備。代 表性芳族二羧酸可包括’例如，對苯二酸、異苯二酸、α -苯二酸、1，3-伸萘基二緩酸、I，4-伸萘基二魏酸、伸萘 基二羧酸、2,7-伸萘基二魏酸、4,4，-二苯基二叛酸、4,4，-二苯基颯-二羧酸、I1，3-三甲基巧-羧基羧基笨 基）-idane、二苯基醚、4,4’·二緩酸及雙-Ρ(羧基—苯基）甲烷。 根據各種具體例，可使用以苯環為基之芳族魏酸’例如， 97108.doc -21 - 200528298 對苯二酸、異苯二酸及隣苯二酸。根據各種具體例，芳族 二羧酸可為對苯二酸。 根據各種具體例，適當聚酯可包括聚（對苯二酸乙二 酯）、聚（對苯二酸丁二酯）、聚（對苯二酸1，4-伸環己基二亞 甲酯）、聚（萘二酸乙二酯），及其共聚物及/或混合物。根據 各種具體例，聚酯可為（對苯二酸乙二酯）。 用於形成奈米複合物之其他適當熱塑性聚合物可由具化 學式= 之阿爾發-貝他不飽和單體聚合而形成，其 中R1及R2為相同或不同且為氰基、苯基、羧基、烷基酯、 i基、烧基、以一或多個氣基或氟基取代之烷基。此種聚 合物之實例可包括乙烯、丙烯、己烯、丁烯、辛烯、乙烯 基醇、丙烯醇、i化亞乙烯、丙烯酸之鹽、甲基丙烯酸之 鹽、四氟乙烯、氣三氟乙烯、氣乙烯、苯乙烯及其共聚物 及/或混合物。 根據各種具體例，其中聚合材料包括由阿爾發項他不飽 和單體聚合而成之熱塑性聚合物，該熱塑性聚合物可為聚 (丙烯）、聚（乙烯）、聚（苯乙烯）、其共聚物及/或混合物。根 據各種具體例，熱塑性聚合物可為聚（丙烯）聚合物或共聚 物。 用於聚合材料之適當親水性聚合物可包括美國專利案第 5,683,862、5,891，611及6,060,230號所列出之聚合物。水溶 性聚合物可包含聚環氧烷類如聚環氧乙烷、聚6，（2_乙基噁 唑啉）、聚（乙亞胺）、聚（乙烯基。比咯烷酮）、聚（乙烯基醇卜 聚（醋酸乙烯酯）、聚（磺酸苯乙烯酯）、聚（丙烯醯胺）、聚（甲 97108.doc -22- 200528298 基丙烯醯胺）、聚（N，N-二甲基丙烯醯胺）、聚（N-異丙基丙烯 醯胺）、聚糖、湖精及纖維素衍生物如羧甲基纖維素、羥乙 基纖維素及本技藝所知其他者。

適當親水性聚合物可包括親水性膠體如凝膠或凝膠接枝 聚合物。用於造圖像元件之任何己知種類之凝膠皆可使 用，例如，經鹼處理之凝膠（牛骨或皮凝膠）、經酸處理之凝 膠（猪皮或骨凝膠）、改質凝膠如美國專利案第6,077,655號 及此處所引述資料所揭示者、凝勝衍生物如部份苯二酸化 之凝膠、乙醯化之凝膠、去離子化凝膠及美國專利案第 4,855,219、5,066,572、5,248,558、5,330,885、5,910,401、 5,948,857及5,952，164號所揭示之接枝於乙烯基聚合物之凝

膠。可用於本發明之其他親水性膠體，不論單獨或與凝膠 結合，包括糊精、阿拉伯膠、玉米朊、酪朊、果膠、骨膠 原衍生物、火棉膠、填脂、木薯及白M。其他有用親水性 膠體可包括水溶性聚乙烯化合物，如聚乙稀醇、聚丙_ 胺及聚（乙烯吡咯烷酮）。 無機粒子可以任何足以獲得所欲物理性質之量加至聚 機粒子之量太低’則所欲性質上^ 進無法達成。若所加人無機粒子之量太高，貞彳熱印刷帶 變成很脆或不適合在典型處理條件 俅忏下處理。無機粒子加 聚合材料中之量可低於或等於5〇 里里/〇，例如，2至5〇 %，2至20重量％，2至12重量％或4至8 。里里％。無機敕子 量低可讓聚合主材料與無機粒子之处人 擔物；夕取人士 丄, 、口 〇 乂頒似於與不含 ❹子之…材料之方式處理。這樣即可利用相同之 97108.doc •23- 200528298 =備在類似處理條件下處理。低無機粒子含量 熱印刷帶改進之機械及熱性質而成本不致明顯增加。^ 粒子可為可膨服，俾其他藥劑，例如，有機離子或分j 插入及/或剝落無機粒子， 合材料中。 子如所欲地分散於聚 :機粒子可具有揚氏模量大於6GPa，例如，大於或等於 1人：無機粒子可具有大於聚合材料之揚氏模量，例如， :5材料之楊氏模量之二倍、三倍、四倍或四倍以上。並 機粒子之熱導度可大於〇 3 …、 w/mK + W/mK，例如，大於或等於2 ，大於或等於50 W/mK，或大於或等於 無斷可具有任何形狀，例如，不規則形、圓形、棒狀、 任何其他形狀。無機粒子可具有最短尺度為。.5 nm =上’及最長尺度達2_nm或以下。無機粒子之縱橫比 (取\與攻短尺度之比）可自1:1至4_:1，或U至觀卜 I田减材料包括具有上述—或多種性質之材料，且可 广:例如’氧切、玻璃珠、陶竟粒、聚合粒、金屬粒(例 :二，广:“，氧化紹、雲母、石墨、 5…且D %氏杈量、熱塑膠性或熱導度高於聚合 材料之任何無機材料都可適用。 根據各種具體例，無機粒子可為氧化紹，直徑5細至100 nm。氧化鋁之楊氏禮旦 子加至熱印刷”可 子也可增加印刷帶之：刷™量，_ 根據各種具體例，包括無機粒子之聚合材料可為奈米複 97108.doc -24- 200528298 合物材料。奈米複合物材料 黏合而製成之材料，“ 田次夕種材枓此合或 ~ „ ’、，、中至少一種材料之最大直徑為夺米 範圍。因為奈米複合 罝位马不水 奈米複合物材 枓中之至卜種材料如此小，故 低重，人 疋—種均質材料。在聚合材料中具相當 -°3!之無機粒子時，奈米複合物材料可賦予改進 之機械及熱性質’因而改進聚合材料之一或多種性質而不 明顯增加成本。最近’奈米複合物材料因其獨特物理性質， 已：工業界如汽車工業及包裝工業受到相當的_目。這些 r貝^括改進之熱扭曲特徵、阻擋性質及機械性質，如美 國專利案第 4,739，GG7、4,81G，734、4,894,411、5，1G2,948、 5’164’44()、5，164,460、5,248,720、5,854,326及 6,034，163號 所述奈米複合物材料在熱印刷帶中之使用先前並未有人 提過。 用於奈米複合物材料之適當無機粒子可包括在諸層中形 成且可插入膨脹劑以擴大中間層隔間，形成分離之奈米粒 子。此等無機層疊材料可包括層狀矽酸鹽，例如，膨潤黏 籲 土，包括蒙脫石、鈉蒙脫石、鎂蒙脫石及/或鈣蒙脫石，其 貫例已列出於美國專利案第4,739,〇〇7、4,81〇,734、 4,889,885、4,894,411、5，1〇2,948、5，164,440、5，164,460、 5,248,720、5,973,053及 5,578,672號中；綠脫石；貝得石； 凡庚柯伊石（volkonskoite);鋰皂石；皂石；鋅皂石；索伯 3几石（sobockite);司提芬塞石（stevensite);司恩佛不 (svinfordite)，蛭石；禾樂石；馬加石（magadite);肯牙石 (kenyaite);滑石；雲母；高嶺土；及其混合物。其他適當 97108.doc -25- 200528298 無機_料可包括伊利石、混合層狀伊利石/膨潤材料如 利m (ledikite)、及伊利石與上述黏土材料之混合物。 其他適當無機層疊材料，特別可與陰離子聚合物—起使用 者’為層狀水滑石或雙氫氧化物，例如，Μ—.)心 (C03)广7H2〇,其在中間層空間具有帶正電層及可交換陰離 子。諸層幾乎不具電荷之其他層疊材料，設若彼等可插入 膨脹劑以壙大彼等中間層間I即可使用。此等層疊材料 可包括氣化物如FeCl3、Fe〇cl;硫族元素化物，如叫、 蘭2及M〇s3;氰化物，如Ni(CN)2;及氧化物，如邮办、 6 13 HTiNb05、Cr〇.5V〇.5S2、V205、經 Ag 摻雜之 V2〇5、 w0 2v2 8〇7、Cr3〇8、Mo〇3(〇H)2、v〇p〇4 2H2〇、Cap〇咖 H2〇、MnHAs04 · H20及 Ag6M〇1G〇33。 根據各種具體例，無機層疊材料可為2:1型層狀石夕酸鹽， 諸層具負電荷而中間層具有同等量之可交換陽離子以維持 整體電荷中性。例如’可使用具有陽離子交換能力為別至 300¾當量/1〇〇克之層狀石夕酸鹽。 適用於奈米複合物之膨潤黏土可為天然或合成。此一區 別會影響粒度及/或附屬雜質之含量。合成黏土在至少一尺 度車乂對應天然黏土為小，提供更小之縱橫比。合成黏土會 車乂對應天然黏土更純。合成黏土會較對應天然黏土具有更 乍粒度分佈。合成黏土在使用前不必純化或分離。適當黏 、子不_疋合成或天然，可具有長度介於10 nm與5000 nm之間，例如，介於5〇11111與2〇〇〇11111之間或介於與 1000 nm之間。若粒度太小，無機粒子不會顯著改進其所加 97108.doc -26- 200528298 入之聚合物之性質。芒私奋 右粒度太大，加有粒子之聚合物之光 子性質會受影響，例如， 透月度。站土粒子之厚度可在〇β5 腿與1〇細之間變化，或自lnm至5nm。縱橫比可為⑽， = 00.1或>1GGG:1。根據各種具體例，黏土粒子之厚度要使 付含有粒子之聚合物之透明度可維持。 無機粒子，包括層疊材料所提供者，可㈣機分子，例 如’叙離子處理。有播八工 4 虿钺刀子可插入相隣板狀層中 落無機粒子或層疊材料之各 ]及/次剝 a t 各別層。插入或剝落諸層可讓諸 層”聚合物混合而改進聚合物之—或多種性質，例如 ;強度：熱導度：及/或熱形穩性。諸層可在聚合物行聚合 取人仏,、 一水口物化合。經混合之無機粒子與 水σ物，形成奈米複合物，^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ 加以處理。 了視如類似均勾之聚合物單位 聚合材料可包括無機粒子以外之額外成分。例如 祖可包括一或多種成核劑；填料；撞擊改良劑； !;潤滑劑;抗靜電劑；色料，如氧化鈦、氧化辞、滑:鏈 石厌酸#5或類似物；分散為丨 ,t 刀放刎如脂肪醯胺（例如，硬脂醯胺、 或脂肪酸之金屬鹽（例如， 酏恥） 染料，如群青藍或鈷硬脂酸鎮）；著色劑或 邱月4料，抗减劑；勞光白 :,收劑，燃劑;组化劑;交聯劑:空化劑或其組合 ’者色劑及”色料”等詞，如此處所用係可互用: 自獨立意指染料、著色劑及色料。以上提及 且各 可如本技毓實杆去& A m成分， 貫仃者所知，以視需要決定之適當量加入。& 機粒子可藉本技藝所知任何適告 無 饮η週田方式加入聚合材料t。例 97108.doc -27- 200528298 如，無機粒子可分散於所欲聚合物之單體或低聚物中。單 體或低聚物可藉例如美國專利案第4,739,術及4，⑽，734號 所揭不類似之方法聚合。或者’無機粒子可與聚合物、低 聚物或其混合物，在聚合物、低聚物或混合物之熔點或以 上之温度下熔混。經熔混之組合物可藉例如美國專利案第 5,385,776、5,514,734或5,747,560號所揭示類似之方法剪 切0

無機粒子在聚合材料中可定向以改進熱導度。熱導無機 粒子在聚合材料中之各向同等(隨意)定向一般會增加聚合 材料之熱導度，因而增加熱印刷帶之整體熱導度。這可進 打面速印刷及/或低温印刷，@同時維持良好的圖像轉移， 因為增高之熱導度可使印刷頭之熱更快速且更有效通過熱 印刷帶至染料供給體層。熱導無機粒子在聚合材料中之各 向異等定向同樣會增加熱印刷帶之熱導度，能進行高速印 刷及/或降低印刷温度，同時維持良好圖像轉移。粒子沿聚 合材料之厚度各向異等；t向，亦即，將粒子從材料之上面 至下面對齊’也會產生更鮮明之圖像，因為更多熱對向厚 ，方向（以轉移染料）而非側面方向。熱印刷帶及纟中各層可 藉本技藝已知之任何適當方法开彡士、 田万沄形成，例如，溶劑澆鑄、擠 壓、共播壓、吹製成型、射屮 出成歪或路合。熱印刷帶整體 或其各別層可在一或多個方±a 向疋向。根據各種具體例，包 括聚合材料及無機粒子之層可在至少—個 各種具體例，包括聚合材料及無機粒子之層可藉本技蔽已 知用於聚合材料之雙減向之任何方法，在二方向，或雔 97108.doc -28 - 200528298 軸，同時或依續定向。 此處所述熱印刷帶可具有以下美國專利案之一或多個所 述之結構：6,600,505、6,309,498、6,303,228、6,303,210、 6,088,048、6,063,842、6,057,385、6,043,833、5,977,208、 5,932,643、5,908,252、5,853,255、5,698,490、5,691，379、 5,552,231、5,547,298、5,538,351、5,342,672、5,3 18,368、 5,248,652、5,240,781、5，182,252、5，158,813、5，157,413、 5，128,308、5,089,350、4,995,741、4,988,563 或 4,983,445號

或美國專利申請案第US2002/0033 875號。熱印刷帶可具有 厚度3 μιη至30 μηι，或4 μηι至20 μιη。熱印刷帶在印刷時可 實質無皺紋或褶痕，其中”實質無”意指在印刷時皺紋之發 生較不含無機粒子之熱印刷帶減少至少80%。例如，減少 85%，90%，95%或 100%。

印刷時可幫助減少褶痕或皺紋之熱印刷帶所欲之性質包 括^氏模量、厚度、熱導度及熱形穩性。具有此處所述一 或多種性質之熱印㈣可在印刷日寺減少或消除稽痕或敵 紋制因此減少或消除染料-接受體元件上對應印刷圖像中人 工製品之出現。此處所述熱印刷帶也可進行高速印刷而在 印刷時減少起皺或不起皺，且為熱形穩。 入以下實例將例證本發明之實行。彼等並^蓋本發明 =可能變化。份數及百分比皆以重量計，除非 實例I揚氏模量 本實驗中使用二種不同種類之奈米黏土粒子。l叩⑽i 97108.doc -29- 200528298 RDS及Cloisite⑧Na+係南方黏土產物公司（Southern Clay Products，Inc.)(Gonzales，TX，USA)所供應。Laponite®RDS係細 白粉之合成卸皂石。Cloisite Na+為綠黃色粉末狀之經純化 天然碟狀矽酸鹽。彼等之一些性質列於表1。縱橫比，L/t， 係定義為黏土粒子之最大尺度與最小尺度之比。 表1 黏土種類 縱橫比，L/t 表面積，m2/g Laponite RDS 20-30 370 Cloisite Na+ 200 750 使用型4、級30之非去離子凝膠。凝膠之密度為1.34 g/cm3。 揚氏模量為3.19 GPa。 在50°C水浴中利用高剪切裝置製備固體黏土與凝膠之含 水混合物。利用40密爾間隙之塗覆刀，將混合物塗覆在乾 淨聚（對苯二酸乙二酯）（PET)支撑體上。將塗層急冷，然後 放置於周圍條件中乾燥至少二天。自（PET)支撑體上剝下約 1密爾之自立膜，並貯存於標準50% RH、21°C環境中以供 進一步測試。利用以上程序，製備以下樣本：樣本1 -純凝 膠；樣本2-Cloisite-凝膠複合物；樣本3-Laponite-凝膠複合 物。製備每種黏土之各種不同含量範圍，詳如下。 在50%RH及23°C標準環境中，對凝膠及具5%Cloisite含 量之Cloisite-凝膠複合物之樣本，根據試驗程序ASTM D 882-80a進行抗張強度試驗。抗張試驗係利用經由Testwork 版4.5軟體運作之Sintech 2以伊士郎框架及載荷傳感器進 行。使用50 lbs之載荷傳感器及一對一平面及一點面之夾 具。樣本大小為6.3 5 mm寬及63.5 mm計量長度。十字頭速 97108.doc -30- 200528298 度設定為l〇%應變/分。每一樣本試驗5個試樣，並記錄平均 值及標準差。測得變異係數，模量為5%，抗張強度為12% 及斷裂伸長率為1 5 %，這些數字包括材料及測量之變異二 者。實驗顯示低含量之Cloisite™(樣本2)在機械強度上較單 獨凝膠（樣本1)有更好之改進。圖4顯示樣本丨及樣本2之應力 -應變曲線。如圖4所示，在5% CloisiteTM含量下相較於單獨 凝膠’揚氏模量（曲線之斜度）增加75%，而抗張強度（試驗 期間的最大應力）增加25%。 研究樣本2及3含不同黏土量（〇_25%)之揚氏模量之變 化。測定每一樣本之標準化模量，即經樣本丨凝膠標準化之 樣本2或樣本3之揚氏模量之值。圖5顯示標準化之揚氏模量 隨黏土含量增加而遞增。圖5也顯示無機粒子之縱橫比對組 合物之性質之影響。Lap〇niteTM之縱橫比之大小較 CloisiteTM為低（見表丨）。Lap〇niteTM引起之揚氏模量變化， 在單獨凝膠比Cloisite更小，如圖5所示。因此，具較高縱 橫比之粒子之使用，較具較低縱橫比之粒子之使用，預期 可更大幅增加材料之揚氏模量。

圖6比較在高温下，1〇%及5〇% cl〇isite含量之樣本2與凝 膠（樣本1)之揚氏模量。圖6顯示，樣本2在高温下維持較凝 膠為高之揚氏模量。如圖6所示，含無機粒子之樣本與對照 (凝膠）比較，在20。(：至2〇〇。(：温度範圍内，顯示揚氏模量至 >、、加10 /()。數據係在Rheometric DMA熱分析儀進行之動 力機械熱分析（DMTA)所得。切取每一樣本之5mm長條，並 放進具固定應變0·02〇/。之張力夾具中。模量（E，）係在頻率W 97108.doc 200528298

Hz下測量，而温度由室溫上升至2赃。

以上貫例證明聚人私士 A σ物_包含無機粒子所達成之揚氏模量 及抗張強度之增加。福# 旦 ， 杨氏松ΐ之增加甚至在高温下都維 持。具更南縱橫比之益機 …、钺粒子之使用可更進一步增加包括 無機粒子之聚合材料之揚氏模量。 實例2-熱形穩性 母體配料係以額外量之聚 轉動雙螺旋調合器中稀釋 其有些經額外處理形成膜 本貫例所用奈米複合物材料係犯繼。丨供應之商用膨潤 石黏土·聚丙稀母體配料C 3l ps。母體配料⑶μ係為以 膨脹劑及相容劑官能化之膨潤石黏土與聚㈣^合物。 丙烯或聚（對苯二酸乙二酯）在共 ’以形成各種奈米複合物材料， 如下： 樣本4-聚丙烯，播壓； 樣本5-含1〇重量％C32ps之聚丙烯，擠壓，· 樣本6-聚丙烯，擠壓並雙軸拉伸四次； 樣本7-含1G重4%C.32PS之聚丙稀，擠壓並雙軸拉伸四 次； 樣本8-聚（對苯二酸乙二酯），擠壓並雙軸拉伸四次；及 樣本9-含4重量％ C.32 PS之聚（對笨二酸乙二酯），擠壓並 雙軸拉伸四次。 將以上製備及處理之樣本膜4-9切成161 mmx25 4爪爪之 長條，並在每13 mm標記以幫助測定加熱所引起之任何尺度 變化。將爐預加熱至15(TC。將切得樣本放入爐内2分鐘^ 不含無機粒子之樣本收縮、卷曲及/或至少部份變不透明。 97108.doc -32- 200528298 含無機粒子之樣本則保留其原來尺度及顏色。如此處所 述，添加無機粒子相較於對照樣本在加熱時可減少聚合材 料之縱向收縮及/或橫向收縮之發生至少1〇%。例如::一 方向之收縮率可減少至少25%，至少3〇%，至少，至少 60°/。，至少75°/。或以上至達1〇〇%之量。

匹張力下及温度上升之尺度變化試驗係利用樣本U切 成6.35mmx49mm計量長度之長條進行。將樣本一端夾住， 並將另一端以產生0.00689 GPa張力負荷之重量拉伸。負荷 之大小與以本技藝所知方法及裝置印刷時施加於熱印刷帶 上之普通匹張力負荷—致。將爐加熱至各餘度，至達及 包括121 C。將受張力負荷之樣本放入爐中在特定温度下放 置1分鐘，並在爐中在指定温度下丨分鐘後，測量樣本之伸 長率。根據計量長度及伸長率計算應變。樣本4及5之結果 顯不於圖7。如圖7所示’添加無機粒子可明顯減低供給體帶 之變形（伸長或應變），既使在高温下。例如，在121。〇下，樣 本4之聚丙烯膜之應變為9%，而樣本5之含無機粒子之 聚丙烯膜之應變為6%。這是應變減少3〇%。樣本6及7,及 樣本8及9看到類似結果。本實例證明添加無機粒子至聚合 材料中，可減少聚合材料在高温下之應變或伸長之量至少 10%，例如，至少20%，至少3〇%或以上。 樣本之熱形穩性係以設計成可模仿印刷時熱印刷帶之加 熱狀況之方式測試。將金屬塊置於爐中一段足以使金屬塊 達到160 C之時間。將經加熱之金屬塊置於樣本之上，施加 0.0008 GPa之壓力，並沿樣本表面在2秒内移動6〇 mm。不 97108.doc -33- 200528298 含無機粒子之樣本在試驗中產生明顯的皺紋，而含無機粒 子之樣本則保持平坦。在上述試驗進行後，將樣本9自室温 加熱至200 C，且其保持平坦且半透明。 如這些實例所示，添加無機粒子可增加聚合材料之熱形 穩性:故在印刷時承受高温日夺，帶仍維持其形狀及尺度而 無顯著扭曲。不願受理論所約束，咸信無機粒子之熱性質 可至少部份賦予其所加入之聚合材料。無機粒子之添加至 聚合材料可明顯降低聚合材料之縱向伸長（應變）、縱向收 縮、橫向收縮、及/或揚氏模量。聚合材料受影響之性質可 防止印刷時温度上升所產生之聚合材料之扭曲，因而減少 印刷時皺紋及褶痕之發生。 實例3-熱導度 熱導度之變化係藉測量材料之熱擴散率而測定。敎 率與熱導度有關’且定義為材料之熱導度除以此熱與二 之積。熱擴散率係熱傳輸之重要性質。使用標準試驗二 所訂閃蒸方法測^廣大範圍材料之熱擴散率。 根據AS™E1461-92所訂閃蒸方法，利用H〇lometnx gFlash測量如實例2所製備樣本4及 成圓盤狀，直徑3mm，厚度〇 795…、擴政率。樣本製備 .616χ1〇, 2/ · UQ·795 mm。樣本4之熱擴散率 ^加…，而樣本5之擴散率為82ΐ6χΐ〇_8 :10重量％之無機粒子使材料之熱擴散率增加了約33%。’、、 實例4-揚氏模量對皺紋形成之影響 0 皺紋是温度及/或應力變化之結 應力使献Η卩#j n ¥ _ # Λ Μ 9造成局部壓縮 方向局部弯曲。如本申請書各處所 97l08.doc -34- 200528298 討論，臨界扭曲負荷（Pc)係與具有一定長度及寬度之樣本之 彎曲剛度（D)成正比。彎曲剛度係揚氏模量之一次函數，及 樣本厚度之二次函數。 如下製備樣本及測定標準化之抗皺紋性。利用凝膠及南 方黏土產物公司（Gonzales，TX，USA)之 CloisiteTM Na+，以 表2所示量及厚度製備樣本。利用ASTM D 882-80a在50〇/〇 RH及23°C之標準環境中藉抗張強度試驗測量每一樣本之 揚氏模量，如表2所示。在不含無機粒子之比較實例時，測 定樣本可保持而不扭曲之最大壓縮應力並表示為。 利用此-數子作為表2中其他樣本之標準化因數。就每一樣 ，而言’表2中之標準化抗皺紋性’ R，係定義為樣本可忍 文而不扭曲之最大壓縮應力除以C7critica丨。 :=示，標準化抗皺紋性，R，大於i，顯示較不含 …機粒子之比較樣本改進。樣本d較其他樣

Pm。然而，樣本4之 子又為5 所示㈣里仍季乂比較樣本南’如R值為1.45 ‘'、、不抗皺紋性較比較樣本改進45%。 表2

之-或多種性f，例如，揚氏Γθ:5材料會影響材料 知氏拉！、熱導度或熱形穩性。

如以上|例所示，添加 二P 97108.doc 200528298 與不含無機粒子之聚合材料相比，以無機粒子形成之聚人 材料之厚度可降低而保留相同性質之一或多種。這些心 可操控，以提供-種在併入熱印刷帶時可提供在印刷^ 少起皺或不起皺之熱印刷帶之聚合材料。 【圖式簡單說明】 圖1係熱印刷帶之俯視圖； 圖2係印刷系统之概略圖； 圖3係起皺熱印刷帶之俯視圖； 圖4描繪本發明具體例與凝膠之應力對應變曲線； 圖5描繪凝膠中揚氏模量對各種無機粒子之重量％之變 化； 圖6描#會是膠中揚氏禮^旦番}々去 w八犋里對各種無機粒子之温度之變 化；及 圖7描繪含及不含無機粒子之聚丙烯之應變對温度。 【主要元件符號說明】 1 熱印刷帶 2 黃色區塊 3 紫紅色區塊 4 青色區塊 5a 加熱之染料轉移區 5b 緊接著之染料轉移區 6 邊緣區域 7 邊緣區域 10 帶供應 97108.doc -36 - 200528298 12 接受體 49 印刷頭 51 平台輥 54 卷筒（捲帶機制） 62 皺紋 64 過渡區域 65 後過渡區域 68 前面部份 97108.doc -37

Claims (1)

1. 200528298 十、申請專利範圍·· 1。 一種熱印刷之方法，其包含： 形成包含染料供給體層、支撑體、及聚合層之熱印刷 帶，其中聚合層包含聚合材料及至少-種無機粒子； 形成包含染料接受層及支撑體之接受體； 將熱印刷帶之染料供給體層田比連接受體之染料接受層 放置；及 將圖像印刷在接受體上， 其中帶在印刷時保持實質無皺紋。 2·如请求項！之方法，其中無機粒子具揚氏模量大於6⑽。 3 ·如明求項1之方法，其中聚合層為支撑體。 4· 士明求項丨之方法，其中聚合層係在支撑體與染料供給體 層中間。 月长項1之方法，其中聚合層係在支撑體相對於染料供 給體之另一側上。 6· ^睛求項！之方法’其中無機粒子係氧化石夕、玻璃珠、聚 口粒子、氧化鋁、雲母、石墨、碳黑、陶瓷粒子或其組 合。 7.如凊求項1之方法，其中聚合層係奈米複合物。 8 · 士明求項1之方法，其中聚合層係經擦壓塗覆。 9· 士明求項i之方法，其中皺紋之發生減少或以上。 97l08.doc 1 〇 · 士明求項1之方法，其中熱印刷之線速度為4 ms或以下。 月求項1之方法，其中該帶較不含無機粒子之帶在縱向 伸長率上少至少10%。 200528298 12. 13. 14. 如睛求項1之方法，其中該帶較不含無機粒子之帶在縱向 收^率、横向收縮率或二者上少至少10%。 一種熱印刷之方法，其包含·· /成包έ染料供給體層及奈米複合物支撑體之熱印刷 ^ 其中奈米複合物支撑體包含聚合材料及至少一綠* 米級無機粒子； 種奈 形成包含染料接受層及支撑體之接受體； 字…、卩刷Τ之染料供給體層进連接受體之染料接受； 放置；及 3 將圖像印刷在接受體上， 其中帶在印刷時保持實質無皺紋。 種在印刷時減少皺紋之方法，其包含： 形成包含染料供給體、支撑體及包含聚合材料及至少 一種無機粒子之聚合層之印刷帶； 形成包合染料接受層及支撑體之接受體； 將…、印刷V之染料供給體層毗連接受體之染料接受層 放置；及 g 將圖像印刷在接受體上， 其中，皺紋之發生減少95%或以上 15. 16. 17. 如請求項14之方法， 如請求項14之方法， 聚合粒子、氧化鋁、 組合。 其中聚合層係支撑體。 其中無機粒子係氧化矽、玻璃珠、 雲母、石墨、碳黑、陶瓷粒子或其 如請求項14之方法 其中聚合層係奈米複合物。 97108.doc 200528298 18. 19. 20. 21. 22. 23. 24. 如請求項14之方法， 如請求項14之方法， 或以上。 其中聚合層係經播壓塗覆。 其中無機粒子具有揚氏模量為6 Gpa 如明求項14之方法，其中聚合層係在支撑體與染料供給 體層中間。 ° 如請求項14之方法，其中聚合層係在支撑體相對於染料 供給體層之另^一側上。 / ' " 如請求項14之方法，其中印刷之線速度為4邮或以下。 如請求項14之方法，其中熱印刷帶之縱向伸長率較不含 無機粒子之帶少至少1 0〇/〇。 女明求項14之方法，其中熱印刷帶之縱向收縮率率、松 向收縮率或二者較不含無機粒子之帶少至少丨〇〇/。。 97108.doc