TW200521200A - Curable alkanolamine containing epoxy powder coating composition - Google Patents
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Description
200521200 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種用於功能及裝飾應用之含有可固化烧 醇胺的環氧粉末塗佈組合物。更特定言之,本發明係關於 一種在熱及潮濕條件下對基板具有較佳黏性之可固化環氧 粉末塗佈組合物。本發明也關於一種對陰極剝離具有較佳 抵抗力之粉末塗料,因此本發明含有烷醇胺之環氧粉末塗 佈組合物對該基板的黏性可獲得改善。 【先前技術】 由於環氧樹脂之物理及化學性質,如高耐化學腐蝕性及 對各種基板之良好黏性,使其可用於製備粉末塗料。習慣 上,環氧粉末塗佈黏合劑系統係藉環氧樹脂與共同反應 物,如含有一或多個反應性酚系羥基或一或多個反應性胺 基之化合物摻混而製得,其中該酚系羥基或胺基皆可與該 環氧化物基團反應形成一硬、難溶塗層。然後,此環氧粉 末塗佈黏合劑系統與其他添加劑如,其他固化劑、顏料、 流動控制劑等組合以形成一適合塗佈金屬基板之環氧粉末 塗佈組合物。 一般而言,環氧粉末塗佈組合物對基板之黏性是足夠 的。但是,在熱及潮濕條件下,目前可取得之環氧粉末塗 佈組合物對金屬基板的黏性一直是一個問題。這對目前可 取得用於塗佈鋼筋及導管外部及内部之環氧粉末塗佈組合 物而言特別為真。 頒給EHiot之美國專利第4,678,712號及頒給Auen之美國 95932.doc 200521200 專利第4,330,644號揭示各種具有環氧樹脂之鋼筋及導管環 氧粉末塗佈組合物,其中該環氧樹脂在加入該粉末預混物 之前,已與羥基胺預反應以形成環氧_胺加成物。但是,此 類粉末塗料的耐濕性仍不佳。 %氧粉末塗料過去也用於天然氣管線及油管以防止腐蝕 以及幫助陰極保護導管。陰極保言蒦是另一種防止含鐵金屬 材料,如處於含電解質之潮濕條件,即鹽水及鹽溶液中之 鋼材腐㈣方法。—般而言,陰極保護係藉保持該材料為 陰極並抑㈣巾所含鐵料化防止含鐵金>1材料分解。但 是’-般^單獨❹含鐵金屬材料以提供陰極保護,因為 當該鐵部分具有大面積時,電力及犧牲陽極的消耗増加。 取而代之,陰極保護—般係藉塗佈—有機㈣及/ 含鐵金屬材料的方式進行。經由此方法,可保護大部分含 鐵金屬材料不受料,而且經由陰極純可增補預防任何 因有機塗層及/或襯裡中發生缺陷❹,如擦傷及/ 結果可能造成之腐蝕。 不幸地極困難預測危險處表面積的正確尺寸,因此最 後對含鐵金屬材料施予過量電力及陰極倾。但是,當施 予過里陰極保遵時’存在過度極化而使羥基離子經由陰極 f水之水解產生。結果有機塗層之擦傷部分所露出的金屬 最後作為陰極,因此該有機塗層總是暴露錢性環境下。 最後,這些狀況使有機塗層及/或襯裡的黏接點於金屬材料 ,有機塗=間以及有機塗層間之界面處’特別是在时驗性 最弱之點’k;差。結果有機塗層發生陰極剝離。 95932.doc 200521200 作為限制此陰極剝離的方法,曰本未審查專利公開案 (Kokai)第59-222275號提出利用鉻酸鹽處理方法或富含鋅 之特定熱固性環氧化物樹脂底漆塗層,及日本未審查專利 公開案(Kokai)第55-142063號提出利用聚乙烯縮丁駿樹 脂、液恶環氧化物樹脂、硼酸鹽化合物、環氧_矽烷偶合啕 及麟酸組成之組合物作為烘烤型預處理組合物。 而且’頒給Kaga之歐洲專利第〇 588 3 18 B1號提及一種提 供陰極保護之方法,其包括利用鋼材預處理步驟、塗佈含5 至7 5重量%鋅化合物之熱固性環氧化物樹脂基質粉末塗料 並接著極化該已塗佈鋼材成陰極。但是,高量辞化合物的 使用存在著長時間之溶解度以及因高價硼酸鋅化合物所造 成成本增加的問題。 因此,對可以較低成本提供最適短及長期高溫及高溼度 陰極剝離保護之粉末塗佈組合物及其塗佈方法存在著需 求。對可在較低溫度下並因此以較低能量消耗成本進行塗 布在…、及潮濕條件下提供較佳基板黏性之粉末塗佈組合 物及其塗佈方法也存在著需求。 【發明内容】 本發明係關於一種含有下列組份之完全混合物的第一環 氧粉末塗佈組合物: (a)至少一種環氧樹脂; ()乂忒粕末塗佈組合物之總重量計,約〇 至約6 〇重量 %之至少一種烷醇胺;及 ()里可有效固化该粉末塗佈組合物之至少一種環氧固化 95932.doc 200521200 劑; • 其中組份及(c)於混合在一起前不反應。 • 本發明也關於一種第二環氧粉末塗佈組合物,其中該第 一%氧粉末塗佈組合物另外包含以總固體重量計約〇.5至 約4.75重量%之至少一種硼酸鋅化合物。 本發明另外關於一種用於具有至少一表面之鋼材的陰極 腐蝕保護方法,其包括令該鋼材表面進行機械處理、塗佈 泫第一或第二環氧粉末塗佈組合物於該鋼材表面上並極化 該塗佈材料成陰極。 本發明也關於一種表面塗有該第一或第二環氧粉末塗佈 組合物之金屬基板。 本發明也關於一種製造該本發明第一粉末塗佈組合物之 第一方法,其包括 (a) 將至少一種環氧樹脂加入一混合容器中; (b) 將以該粉末塗佈組合物之總重量計約〇〇2至約6〇重 量%之至少一種烧醇胺加入該混合容器中; (0將量可有效固化粉末塗料之至少一種環氧固化劑加入 該混合容器中;並 (d)將組份(a)、(b)及(c)混合在一起, 其中該等組份(a)、(b)及(c)在加入該混合容器之前不 反應。 本發明另外關於一種製造該本發明第二粉末塗佈組合物 之第二方法,其包括 , (a)將至少一種環氧樹脂加入一混合容器中; 95932.doc 200521200 (b) 將以該粉末塗佈組合物之總重量計約0·〇2至約6·0重 量%之至少一種烷醇胺加入該混合容器中; (c) 加入以該粉末塗佈組合物之總重量計約0.5至約4.75 重量%之至少一種硼酸鋅化合物; (d) 將有效量之至少一種環氧固化劑加入該混合容器中以 固化粉末塗料;並 (e) 將組份(a)、(b)、(c)及(d)混合在一起, 其中該等組份(a)、(b)、(c)及(d)在加入該混合容器之 前不反應。 最後,本發明係關於一種以該第一或第二粉末塗佈組合 物塗佈金屬基板之方法,其包括將該第一或第二粉末塗佈 組合物塗佈於金屬基板上並固化該粉末塗佈組合物。 【實施方式】 以引用方式併入所有與本文有關之專利、專利申請案及 公開案全文。 另外,當以一列上適宜值及下適宜值表示一量、濃度或 其他值或參數時,這應理解成特別揭示所有由任何成對上 適宜值與下適宜值所形成的範圍,無論該等範圍是否另外 本發明係以下列發現為基礎: 種%氧粉末塗佈組合物
脂、低量(相加量)之至少一 種烷醇胺及量可有效固化該塗佈 95932.doc -10- 200521200 二:二之%乳固化劑,而該烧醇胺、該環氧樹脂及該環氧 别係混合在-起,而該院醇胺不與 氧固化劑預反應。 將=明也以下賴現為基礎:―種環氧粉末塗佈組合物 將產生一種在長期及短期在高熱及 雜且古k 1 , 门“度條件下對陰極剝 ^有私抵抗力之塗料,其中該環氧粉末㈣Μ㈣ =至少-種環氧樹脂、低量(相加量)之至少—種烧醇胺'、、 =(相加幻之賴鋅化合物及量可有效固化該㈣^ ::環氧固化劑,而該環氧樹脂、該貌醇胺、該: ^勿及該環氧固化劑係混合在一起,而該燒醇胺不與該環 氧树脂或該環氧固化劑預反應。 相較於慣用環氧塗料,當將根據本發明製得之塗料 在經非理想方式製得之金屬表面上時,本發明塗料也:現 車父佳黏性。經非理想方式製得之金屬表面包括,例如已經 噴砂但未經酸洗之鋼材表面、已預熱至正常塗佈溫度以下 之鋼材表面及已經清洗但未經化學方式預處理之鋼材表 面。 口本發明塗佈組合物不只呈現較佳黏性,而且該較佳黏性 可在比目μ可取付已視為具良好黏性之粉末塗佈組合物的 土佈溫度低之塗佈溫度下實現。實際上,良好黏性已事先 藉由在超過230。(:(4卿)之溫度下塗佈該塗佈組合物的方 式獲得。結果,本發明塗佈組合物可提供節省大量能量並 因此節省大量成本。 環氧樹脂 95932.d〇, 200521200 -般而言’根據本發明可使用之環氧樹脂包括任何可牢 固黏在金屬材料上,包括已進行機械處理如喷砂清理,或 化學處理如赂酸鹽處理或經構酸辞處理之金屬材料上的環 氧樹脂或其混合物。此類樹脂之實例包括4,4_(雙羥苯基)烷 之二縮水甘油ϋ、盼系盼搭清漆環氧官能基樹脂、甲齡系 紛駿清漆環氧官能基樹脂、雙紛_Α/表氯醇環氧官能基樹脂 或其混合物。較佳係該環氧樹脂為紛系㈣清漆環氧官能 基樹脂、雙酚-Α/表氣醇環氧官能基樹脂或其混合物。 本lx月4,4 (雙羥苯基)烷之二縮水甘油醚可藉4,4,_(雙羥 苯基)烧如雙盼_A、雙齡-F等與表氣醇反應製得。利用二 4.4- (雙㈣基成之二縮水甘㈣作為主要組份與盼系盼 醛清漆環氧樹脂、甲紛系酚酸清漆環氧樹脂或其他多官能 基樹脂組合無任何問題存在1諳此技者係祕根據本發 明可使用之市售4,4·(雙經苯基)烧之二縮水甘油醚。例如, 4.4- (雙羥苯基)烷之二縮水甘油醚是以扣丨此⑽ Perf0rmance Pr〇ducts LLC 以 Ep〇N⑧及 Ερικ〇τΕτΜ 為名販 售、Tohto Kasei Κ.Κ.以 ΕΡΟ ΤΟΗΤΟ™為名販售、Vantic〇公 司以ARALDITE®為名販售及Dainipp〇n墨水及化學公司以 EPICLON®為名販售。 士本發明酚系酚醛清漆環氧官能基樹脂可藉酚系酚醛清漆 树月曰與表氣醇反應製得。在某些情況下,環氧酚系酚醛清 漆树知係與標準雙酚_A環氧樹脂摻合。熟諳此技者係熟捻 根據本發明可使用之市售酚系酚醛清漆環氧官能基樹脂。 例如,酚系酚醛清漆環氧官能基樹脂是D〇w化學公司以 95932.doc -12- 200521200 D-E.R.TM為名販售,如,例如D.E.R.™ 672U 及 D.E.R.TM 642U〇 本發明甲酚系酚醛清漆環氧官能基樹脂可藉曱酚系酚醛 清漆樹脂與表氣醇反應製得。熟諳此技者係熟捻根據本發 明可使用之市售曱酚系酚醛清漆環氧官能基樹脂。例如, 曱盼系紛酸清漆環氧官能基樹脂是Resolution Performance Products,LLC以EPON®為名販售,如,例如EPON®樹脂 1 64 〇 本發明雙酚-A/表氯醇環氧官能基樹脂可藉雙酚-A與表 氯醇反應製得。熟諳此技者係熟捻根據本發明可使用之市 售雙酚-A/表氣醇環氧官能基樹脂。例如,雙酚-A/表氯醇環 氧官能基樹脂是 Resolution Performance Products,LLC 以 EPON⑧為名販售,如,例如EPON®樹脂2024及Kudko以214 CR為名販售。 較佳係本發明塗佈組合物包含以該塗佈組合物之總重量 計約25至約90重量%之環氧樹脂或其混合物。更佳係該組 合物包含以該塗佈組合物之總重量計約60至約80重量%之 環氧樹脂或其混合物。 較佳係該環氧樹脂為選自雙酚-A/表氣醇環氧官能基樹 脂、經酚醛清漆改質之環氧官能基樹脂及其混合物之固態 環氧樹脂。更佳係該固態環氧樹脂為EPON®樹脂2024。 烷醇胺 一般而言,根據本發明可使用之烷醇胺包括(但不限於) 這些具有下列化學式之化合物: 95932.doc -13- 200521200 A. Rj |-
H-N-H 其中Ri為包含至少一個一級羥基及1至10個碳,較佳係2至8 個碳,更佳係2至4個碳之直鏈或支鏈烷基;及 B. R卜, h-n-r2 其中Ri為具有1至10個碳,較佳係2至8個碳,更佳係2至4個 碳之直鏈或支鏈烷基,或含有至少一個一級羥基及1至1〇個 石反’較佳係2至8個碳,更佳係2至4個碳之直鏈或支鍵烧基, R2為含有至少一個一級羥基及1至10個碳,較佳係2至8個 碳,更佳係2至4個碳之直鏈或支鏈烷基。 根據本發明所用烷醇胺可呈液體或固體型態。熟諳此技 者係熟检將液態烷醇胺摻入粉末混合物之可用技術。例 如’將該液態烷醇胺加入本發明粉末塗佈混合物之前,該 液態烷醇胺可被吸附在惰性載體如矽石上。 較佳係本發明烷醇胺包括(但不限於)二乙醇胺、乙醇胺、 2-胺基-1-丁醇、2-胺基-2-甲基丙醇、2_胺基乙基-丨^- 丙二醇、三(羥基甲基)胺基甲烷、2_胺基甲基-i,3-丙二 醇、單曱基胺基乙醇、異丙基胺基乙醇、第三丁基胺基乙 醇、乙基胺基乙醇、正丁基胺基乙醇、異丙醇胺、二異丙 醇胺及其混合4勿。更佳係本發明院醇胺為^乙醇月安、三消 基甲基)胺基甲烷及其混合物。最佳係該烷醇胺為三(羥基甲 基)胺基甲烷。 n 95932.doc >14- 200521200 熟諳此技者係熟捻根據本發明可使用之市售烷醇胺。例 如,三(羥基曱基)胺基甲烷是Dow化學公司以TRIS AMINO® 為名販售;二乙醇胺是Aldrich化學公司以二乙醇胺為名販 售;2-胺基-2-甲基-1,3-丙二醇是Dow化學公司以AMPD™為 名販售;2-胺基-1-丁醇是Dow化學公司以AB®為名販售;2-胺基-2-曱基-1-丙醇是D〇w化學公司以AMP為名販售;2·胺基 -2-乙基丙二醇是Dow化學公司以AEPD®為名販售。 較佳係本發明塗佈組合物包含以該塗佈組合物之總重量 計約0.02至約6.0重量%之烷醇胺或其混合物。更佳係該組 合物包含以該塗佈組合物之總重量計約〇·丨至約3 〇重量% 之烧醇胺或其混合物。極佳係該組合物包含以該塗佈組合 物之總重量計約ο·!至約0·5重量%之烷醇胺或其混合物。最 佳係該組合物包含以該塗佈組合物之總重量計約〇 3重量% 之烷醇胺或其混合物。 不希望受理論所限制,中請者相信將烧醇胺加入根據本 毛月衣氧泰末塗佈組合物可產生良好短期陰極剝離結果; …、而進-步將侧酸鋅化合物加人根據本發明塗佈組合物可 產生良好長期陰極剝離結果。申請者另外也相信加入盆他 ::同時將該燒醇胺加入該塗佈組合物,而不令該烧醇胺 量;氧:脂或該固化劑預反應’不只可使烧醇胺之添加 “:入又土控制,而且也改善υ該含有院醇胺之環氧粉末 :有二:二在熱及潮濕條件下對該基板之黏性,以及2)該 ==環氧粉末塗佈組合物對陰極剝離之抵抗力, 此心有_胺之«財㈣組合物對該基板 95932.doc 200521200 係獲得改善。 環氧固化劑 根據本發明可使用之環氧固化劑或其混合物包括(但不 限於)胺,如芳族胺;酸酐;酸類;芳族酸;硫醇;酚類; 環氧基間具有加成反應性及自加成聚合催化活性之經加速 及/或經改質雙氰胺及其衍生物;咪唑;咪唑加成物;醯肼 等。該環氧固化劑最好是雙氰胺官能基環氧固化化合物, 如 Resolution Performance Products,LLC之 Epicure™ 固化劑 P-104或酚系官能基環氧固化化合物,如Borden化學公司之 Durite®SD 357B或其混合物。較佳係該環氧固化劑為官能 度大於2之酚系官能基環氧固化化合物。最佳係該環氧固化 劑為四酚乙烧。 將量可有效固化本發明塗佈組合物之固化劑摻入該塗料 中。較佳係該塗佈組合物包含以該塗佈組合物之總重量計 約0.5至約35重量%之固化劑或其混合物。更佳係該組合物 包含以該塗佈組合物之總重量計約1.5至約20重量%之固化 劑或其混合物。最佳係該組合物包含以該塗佈組合物之總 重量計約1.5至約6.0重量%之固化劑或其混合物。 熟諳此技者係熟捻根據本發明可使用之市售固化劑。例 如,各種胺加成物是Sanwa化學工業股份有限公司以 SUNMIDE之名販售及Resolution Performance Products,LLC 以EPICURE™之名販售;各種酸酐是新日本化學股份有限 公司以RIKASHIDE之名販售;各種酚系化合物是Borden化 學公司以DURITE®之名販售如,例如Durite® SD 357B及 95932.doc -16- 200521200
Dcm化學公司以D.EijTM之名販售如,例如d』htm84。 熟諳此技者將知道環氧樹脂固化劑之選擇係以該塗佈組 θ 周配©化條件等為基礎。特別有用的環氧固化劑 疋 Resolution Perf〇rmance Pr〇duct_EpicuRE ρ 。 :照該固化劑之反應性基與可與該固化劑反應性基反應 之衣氧Β此基的畲量比,該固化劑相對於該塗佈組合物之 反應性樹脂組份的比例最好是(〇 5_ΐ ι)/ι 〇,較佳係 (0.7-0.9)/1.0 〇 熟諳此技者也祕本發明塗佈組合物“外加入觸媒之 環境。例>,當四紛乙烧為唯—使用的固化劑時,可能需 要加入觸媒。本發明可用觸媒將更清楚地陳述於下文中。 领酸辞化合物 本發明塗佈組合物可另外包含㈣辞化合物。根據本發 明可使用之賴鋅包括(但不限於)偏賴鋅%⑽2)2]、驗 式棚酸辞[ZnB4〇7.2Zn0]、删酸辞[2Ζη〇.3Β2〇3·3 5Η2〇]或且 混合物。較佳係該硼酸辞為硼酸辞[2Ζη〇·3Β2〇3.35Η2〇]。 硼酸鋅可藉熔化氧化鋅與爛酸之混合起始物或雙重分解 該混合起始物之水溶液的方式製得。特別有用的硼酸鋅化 合物是由u.s.B〇rax公司購得之”B〇r〇gard ΖΒ細微物,, [2Ζη0·3Β203·3·5Η20]。 本發明塗佈組合⑽包含以該粉末塗佈組合物之總重量計 低於5重量%之硼酸鋅化合物。較佳係該塗佈組合物包含以 邊粉末塗佈組合物之總重量計約〇·5至約4·75重量%,更佳 係約0.5至約4.0重量。/。,最佳係社5至約 95932.doc 200521200 使用低量該硼酸 使有關硼酸鋅溶 化合物。藉只需加入少量硼酸鋅化合物, 鋅化合物時,隨該化合物溶解度的改善, 解度的議題不再造成問題。 其他添加劑 本發明塗佈組合物可另外包含一 4夕種添加劑,句技〆 不限於)顏料、染料、填料、流動 一 抓私令丨> β ^刀政劑、觸變劑’ 助Μ、抗氧化劑、光安定劑、熱塑性聚合物、固 其他抗腐蝕劑及其混合物。 ”
其他抗腐蝕劑包括(但不限於) . ^ , ^於)抗腐蝕顏料,如含磷酸鹽之 顏科,及其他有機或無機腐钱抑制劑如,例如硝基間苯二 甲酸之鹽類、麟酸0旨、技術級胺及經取代苯并三嗤。 ^合用於本發明之觸媒包括這些可影㈣環氧樹脂之環 乳基、该胺基官能基固化劑之 …之月女虱、该酚系化合物之酚系 I基間之反應及該環氧樹脂入 J表口作用的觸媒。這些觸 =包括(但不限邪尉化合物,如有機及無機酸之鱗及四級錄 鹽;咪唑;咪唑畤;及三級胺和膦。
所用觸媒在室溫下最好是固體並且是選自,唾,如2_苯 乙稀基㈣、r苯甲基_2_甲基味哇、”編、2_丁基 味唾及其混合物和固態膦,如三苯基膦及酸、酸g旨或西旨之 鎸鹽。更佳係所關媒為㈣之環氧加成物或經取代味。坐 化合物。有時,希望使用含胺基化合物,如咪嗤化合物之 加成物及環氧樹脂與雙氰„化劑組合之混合物。 該觸媒係以有效引發本發明塗佈組合㈣化之量捧入該 塗料中。熟諳此技者將知道以調配本發明塗佈組合物時所 95932.doc -18- 200521200 用組份計,應加入可有效引發該固化程序之觸媒量。 熟諳此技者也將認識到將觸媒加入本發明組合物中是有 助益或必要的環境。例如,當四盼乙烧是唯—使用的固化 劑時,可能必須加入觸媒。 熟諸此技者另外將認識到某些固化劑,如Res〇iuti〇n
Performance Products,LLC之响㈣tm固化劑mm可作為 固化劑及觸媒。
本發明可用之顏料包括(但不限於)二氧化鈦、氧化鐵、叙 月銅、乃青藍、乃菁綠及其混合物。 本發明可用之填料包括(但不限於)滑石、氧化紹、氧化 約、石夕酸約、偏石夕酸妈、硫酸鋇、石夕酸銘、重晶石、雲母、 矽石及其混合物。 :動控制劑及觸變劑係,例如以經改質膨潤土或矽石為 暴貝。 本毛明可用之熱塑性聚合物包括(但不限^可1 Μ Ζ合:學公司取得之ZeallGy@l422之丙物丁二烯基質化 本^明塗佈組合物最好包含㈣粉末m 量計從0至約55重量❹/。,知处〆 心重 乂锃係約5至約35重量0/〇之填料、顏 料、添加劑或其混合物。 夕 金屬基板 本發明組合,物可用於塗 鋼材 明組合物可用於塗佈金 本么 金屬基板,包括(但不限於)例如鋼管内 95932.doc -19- 200521200 P及/或外部表面;混凝土中所用結構鋼;儲存槽;閥;海 羊衣丨兄中所用結構鋼;及生產油管及套管。所塗佈之結構 鋼最好疋鋼筋。當令含鐵金屬基板,如鋼材進行根據本發 月之陰極保濩方法時,本發明組合物也可用於塗佈此類基 板0 製備方法 般而a,本發明組份係根據熟諳此技者所熟捻之方法 進行此合、擠壓及研磨。唯一限制是烷醇胺在與任何其他 粉末塗佈組合物組合之前不與固化劑或環氧樹脂反應。而 且,雖然該烷醇胺一般不與其他粉末塗佈組份預摻合,但 相佗本發明粉末塗料之極佳性能特質將不受此預摻合影 響,只要該烷醇胺不與該烷醇胺欲預摻合之組份反應。總 。之,相#預摻合該烷醇胺與其他粉末塗佈組份是可接受 的/、要不讓该燒醇胺與任何烧醇胺欲預摻合之組份反應。 在較佳具體實施例中,該可固化塗佈組合物是一藉粉末 塗佈技藝中慣用技術所製得之粉末塗佈組合物。一般,將 本發明粉末塗佈調配物之所有組份加入一具適當尺寸可容 納該調配物之混合容器中,然後經由中至高強度混合將其 徹底摻合在一起。重要的是注意該烷醇胺不與環氧樹脂或 固化劑預反應。取而代之,將固化劑、環氧樹脂、烷醇胺、 填料、添加劑等不依任何特定順序皆加入該混合容器中並 >匕 〇 該混合容器的尺寸及形狀係適合容納所有粉末塗佈組 份。例如,該容器的形狀可為圓柱形、正方形等,而且該 95932.doc -20- 200521200 令益可由任何不與粉末塗佈組份反應之固態材料製成。 然後摻合混合物在熱熔化擠壓器中進行溶化換合,其中 擠出物之離開溫度係在約·至約2_範圍内. 心控制擠壓器的溫度以便減少擠壓器中發生任何固化及凝 結。然後,例如在水冷式冷卻滾筒上將擠出組合物冷卻至 近100 F。冷部後,利用,例如Bantam研磨機將擠出物破壞 成碎片並磨成粉。接著令碎粉末過篩謂得所需粒徑。 製備本發明含有硼酸辞之粉末塗佈組合物時,將預定量 之硼酸鋅化合物加入熱固性樹脂中,然後預混合之。然後 熱捏合該預混物,冷卻之,之後磨碎並分類之。 塗佈方法 本發明粉末塗佈組合物可容易地根據粉末塗佈技藝中已 知典型塗佈方法塗佈在鋼筋、導管及其他金屬基板上。一 般而言,本發明塗佈組合物可被塗佈在已或未預熱之基板 上。一般,利用標準方式,如流體化床浸潰、靜電噴霧塗 佈、植絨、摩擦靜電喷霧塗佈及類似技術塗佈該粉末塗料。 在基板未預熱之本發明具體實施例中,可,例如以電壓 設定為40KV之靜電Gema槍將本發明塗佈組合物靜電噴霧 塗佈基板表面上。塗佈該塗佈組合物之前,該基板可上底 漆但未預熱,因此基板係處於約77〇F之週遭溫度下。塗佈 後’然後塗料在設定為325cF之烘箱中固化1〇分鐘。但是, A印此技者係熟撿根據本發明塗佈組合物可使用之固化方 法。此類固化方法包括,例如烘烤及輻射固化,如紅外線、 誘導及紫外光。自烘箱中移開後,空氣冷卻該等基板。 95932.doc -21 - 200521200 在基板已預熱之本發明具體實施例中,本發明塗佈組合 物可,例如利用熟諳此技者熟捻之方法將基板預熱至約35〇 至約4707之溫度範圍的方式進行塗佈。然後將已預熱基板 浸潰在含有一種本發明粉末塗佈組合物之流體化床中。然 後已塗在基板上之組合物在溫度設定為約5丨〇〇F之烘箱中 後固化約2至5分鐘。但是,熟諳此技者係熟捻根據本發明 塗佈組合物可使用之固化方法。此類固化方法包括,例如 烘烤及輻射固化,如紅外線、誘導及紫外光。 此外,不論基板是否已經過預熱,欲塗佈本發明塗佈組 合物之基板表面可能是以非理想方式製得,但本發明塗佈 組合物仍將呈現良好黏性。經非理想方式製得之基板表面 包括,例如已經噴砂但未經酸洗、已預熱至低於正常塗佈 溫度或已經清洗但未經化學方式預處理之鋼材表面。而 且’本發明之極佳黏合特性可使該塗佈植合物黏在油性或 鱗狀表面上,如這些鋼帶及其他邊緣乾淨之金屬基板所見 的表面。 奴塗佈本發明粉末塗佈組合物之基板可被預熱至約%〇 至約50G°F,更佳係約別至約梢叩之溫度範圍。藉由預熱 基板,基板中的餘熱可使粉末塗佈組合物熔化、流動並開 始固:匕成-連續、抗腐蝕膜。然後已塗佈基板可能暴露其 中之高溫烘箱,如對流、紅外線或組合烘箱進—步讓該塗 佈組合物熔化、流出並固化成一平滑固化膜。 本發明組合物之後固化時間及溫度為在範圍從約至 約5501之溫度下約2至約5分鐘。已塗在未預熱基板上之本 95932.doc -22- 200521200 發明組合物的固化時間及溫度範圍係在範圍從約3〇〇至約 450°F之溫度下約4至約30分鐘。固化/後固化之後,一般令 已塗佈基板進行空氣冷卻或以水驟冷以降低溫度至約 100°F與約200oF之間。 冷卻已塗佈基板後,然後可將黏合劑及/或強力保護膜, 如聚乙烯襯裡、聚烯烴、強力保護胺基甲酸酯塗佈組合物、 環氧樹脂塗佈組合物或類似物及/或修飾層,如著色層或另 一環氧粉末塗佈組合物塗佈在本發明塗佈組合物上。黏合 劑,如DuPont之Fusabond®黏合劑可用於結合保護膜及環氧 塗層。各種可取得黏合劑、保護膜及修飾層係為熟諳此此 技者所熟捻的。 該基板最好塗有有效量之本發明粉末塗佈組合物以便產 生厚度範圍在約1至約30密耳之乾膜。更佳係該基板塗有足 1粉末塗料以產生一範圍在約2至約18密耳之厚度。最佳 地,一般將約2至5密耳厚之薄膜塗層塗佈在不具喷砂輪廓 且未經陰極保護之金屬基板上,而將6至18密耳之厚膜功能 性塗層塗佈在已喷砂金屬上,接著可以陰極保護保護之。 般’乾膜厚度將視欲塗佈之塗層類型而變。例如,需要 薄膜時,塗佈本發明塗佈組合物以便產生一厚度為約2至約 5密耳之塗層;當保護膜下必須使用底漆塗層時,塗佈本發 明塗佈組合物以便產生一厚度為約6至約丨2密耳之塗層;需 要單層管路塗層時,塗佈本發明塗佈組合物以便產生一 厚度為約10至約18密耳之塗層,其中該單層管路塗層接著 將藉陰極保護保護之。 95932.doc -23- 200521200 陰極保護方法 本發明也關於一種藉以本發明塗佈組合物塗佈基板表面 以在具可腐韻金屬表面之基板上製造一抗腐始表面的方 法。熟諸此技者將熟捻各種用於基板上製造抗腐蝕表面之 耘序步驟。在一方法中,令基板表面進行機械處理,如喷 石> ’接著進行酸洗或清理,然後進行化學處理。接下來, 本發明粉末塗佈組合物之塗層可根據各種可取得粉末塗佈 方法如,例如流體化床浸潰、植絨、摩擦喷霧塗佈或靜電 噴霧塗佈進行塗佈。然後將基板極化成陰極。視情況可將 強力保濩臈,如聚乙烯襯裡、強力保護胺基甲酸酯塗佈組 合物、%氧樹脂塗佈組合物或類似物及/或修飾層,如著色 層塗佈在本發明塗佈組合物上。 實例 以下列實例進一步定義本發明。應了解提供這些實例僅 ^說明方式提供。由上述討論及此實例,熟諳此技者可清 楚了解本發明基本特徵並可進行本發明各種改變及改良以 適口各種用途及條件,而不背離其精神及範圍。因此,本 务明不X下文所陳述之說明性實例所限制,而是以下文所 含申晴專利範圍定義之。 測試程序 陰極剝離測試程序 貝例1 -16巾所域之數據係利用下列陰㈣離測試程序 產生。在下文所含實例所用的48小時試驗、 则試驗中,鋼板師戰4X键,)先進行噴砂 95932.doc 200521200 3-4密耳之厚度。然後28日試驗所用之4χ4χ5/8,,面板另藉先 以磷酸清洗,然後以去離子水清洗的方式處理。但是,48 及88小時試驗分別使用之4χ4χ5/8,,及/或妆乜1/4,,面板無進 行任何進一步後喷砂處理。 然後以根據該等實例所製得之組合物塗佈各試驗中所用 之各個面板將更清楚地陳述於下文中。進行28日試驗之面 板係塗上14-20密耳,而這些進行48及88小時試驗則塗上 13-16密耳。 藉將各個面板預熱至350至470°F之溫度範圍,然後將熱 鲁 面板浸入流體化床中的方式塗佈各塗層。在設定為5丨〇叩之 烘箱中後固化2、3或5分鐘後,以水驟冷該等面板。 然後在各已塗佈測試面板中心鑽出一個3釐米直徑孔 洞,並以3.5英寸直徑圓柱密封該面板。接著以3%NaC1溶液 充滿該圓柱並使一白金線浸在該溶液中。然後將整個面板_ 圓柱組件置於設在80°C之烘箱中,並於白金線與48小時、 8 8小時或2 8日之測試面板間施加一 1 · $伏特電壓。各測試時 間結束時,自烘箱中移出面板,將圓柱内的NaChs液倒出 _ 並將圓柱移離面板。 移開圓柱後’在與NaCl塗層接觸之圓柱内塗層部分中製 造8個自漏塗處遠離之放射狀切口並令面板靜置丨小時以冷 卻至室溫。然後以小刀利用槓桿動作自漏塗處邊緣不斷移 去塗層。在28曰試驗中,測量自漏塗處中央至剝離區邊緣 之剝離’然後平均之。此方法係遵循TransCanada管線規 格 TESCOAT FBE Rev.〇,其係以 CSA Z245.20-98為基礎。 95932.doc -25- 200521200 然而,在48小時及88小時試驗中,測量自漏塗處邊緣至剝 離區邊緣之剝離,然後平均之。此方法係遵循“A Z245.20-02。 鹽霧測試程序 實例Π]9中所紀錄之數據係利用下列鹽霧測試程序產 生的。以甲基乙基_清洗未經化學方式預處理之普通鋼板 (5x3x0.04"),然後乾燥之。接著在各面板上塗上2_35密耳 下文所含實例中清楚陳述之各粉末塗佈組合物。利用設定 在40KV電壓之靜電Gema槍將該等粉末塗佈組合物噴在各 面板上以塗佈該等面板。但是,在塗佈該等粉末塗佈組合 物之前,該面板係已塗上底漆但未經加熱。靜電塗佈該等 粉末塗佈組合物後,面板在設定於325。?之烘箱中烘烤忉分 鐘’然後自供箱中移開並以空氣冷卻之。 冷卻後,利用美工刀在面板上刻上又並將其置於依照 ASTM B117進行之鹽霧櫃中。66小時後,移開面板。利用 硬幣磨除任何對鋼材失去黏性之塗層。然後自切割線測量 剝離,然後平均之。 實例1至6 下表1之實例2-5說明本發明含有烷醇胺之熱固性環氧粉 末塗佈組合物,其中烷醇胺之用量係從〇%逐漸變化至1 %。 實例1是含有0%烷醇胺之控制樣品。實例6是對照實例,其 係利用 Resolution Performance Products,LLC之 Epon®樹脂 DPS-2034’ 一種被認為藉由Tris Amino®與雙紛A/表氣醇環 氧樹脂預反應所產生之預封裝樹脂。對於實例1至6,環氧 95932.doc -26- 200521200 固化劑是一加速雙氰胺型固化劑。所有用量係以總調配物 重量之重量百分比表示。 表1
粉末塗佈組合物 成分 實例 1 實例 2 實例 3 實例 4 實例 5 實例 6 Epon® 樹 月旨 DP S-20 3 4(Re solution Performance Products,LLC)1 0 0 0 0 0 67.5 Epon™ 樹 脂 2024(Resolution Performance Products,LLC)2 67.5 67.5 67.5 67.5 67.5 0 Epicure™ 固 化 劑 P-1 04(Resolution Performance Products,LLC)3 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 Modaflow® 6000 (Solutia?Inc.)4 0 0 0 0 0 0.5 Tris Amino® (Dow Angus)5 0 0.1 0.3 0.6 1.0 0 Nyad™ M400 填料 (NYCO Mineralsjnc.)6 29.5 29.4 29.2 28.9 28.5 29 Bayferrox™ 140氧化鐵 顏料(Bayer Corp) 1 1 1 1 1 1 Cab-o-sil™ M5未經處 理煙燻石夕石(Cabot, Inc.) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 95932.doc -27- 200521200 1 · 一種雙紛A/表氯醇環氧樹脂,其已與三(羥基甲基)胺基甲烷反 應以將該三(羥基甲基)胺基甲烷摻入其中。 2. 一種固態雙酚A/表氣醇環氧樹脂,其包含〇.5重量%之流動控制 劑,Modaflow®(Solutia,Inc)。 3 · —種加速雙氰胺固化劑。 4· 種含有共聚合丙稀酸酯之流動改良劑。 5·三(羥基曱基)胺基甲烷。 6 ·天然產生之偏石夕酸舞。 將表1含有實例1 -6塗佈組合物之成分加入一袋子中並藉 攪拌近3分鐘混合之。然後將混合物倒入一熱熔擠壓器中, 其中擠出物之離開溫度係在220至260°F範圍。在水冷式冷 卻滾筒上冷卻至近l〇〇〇F後,利用Bantam研磨機將擠出物磨 碎’因此產生尺寸範圍為2-1〇〇微米且平均粒徑為4〇微米之 粒子。然後將表1因此製得之塗佈組合物個別塗佈在已喷砂 之各4\4\1/4”鋼板上。 塗佈該塗佈組合物之方法包括將各面板加熱至範圍從 350至470°F之溫度(參見表2以確定表1所列各個塗佈組合 物的塗佈溫度),然後將各面板分別浸在含有表丨所列各粉 末塗佈組合物之流體化床中。然後各組合物在溫度設定為 5 10°F之烘箱中後固化2、3或5分鐘。(參見表2)固化後,令 各面板進行下文所述之陰極剝離試驗。 如表1及2所示,在所含Tris Amino®濃度以塗佈組合物之 總調配物重量計為或咼於〇· 1重量%之實例2_5組合物中,可 見到黏性顯著增加,並因此減少陰極剝離。令人驚訝地, 在350至450°F之寬塗佈溫度範圍中可見到黏度增加。 95932.doc •28· 200521200 表2係包含實例1-6之陰極剝離試驗結果,其進一步說明 與含有0%烷醇胺之實例1組合物及含有烷醇胺之實例6組 合物相比時,實例2-5本發明含有烷醇胺之熱固性環氧粉末 塗佈組合物具有較佳黏性,其中實例6組合物中所含的烷醇 胺被認為已與環氧樹脂(Resolution Performance Products, LLC之預封裝Epon®樹脂DPS-2034)預反應,然後接著被加 入粉末塗佈預混物中。事實上,實例2-5之陰極剝離試驗結 果指示陰極剝離程度隨Tris Amino®濃度的增加而降低。 而且,圖1為由實例4所獲得之陰極剝離結果,其進一步 說明本發明含有烷醇胺之塗佈組合物的塗佈溫度事實上不 影響陰極剝離程度;反而由實例1獲得之陰極剝離結果的圖 2指示由含有0%烷醇胺之塗佈組合物所獲得的陰極剝離度 係直接隨塗料之塗佈溫度而變。更特別地,不含烷醇胺之 塗佈組合物需要更高塗佈溫度;反而本發明含有烷醇胺之 塗佈組合物具有低陰極剝離,不論塗料塗佈在基板上的溫 度為何。 表2中所陳述之實例6陰極剝離試驗結果指示將 Resolution Performance Products, LLC 之 Epon® 樹月旨 DPS-2034加入塗佈組合物已預混合之其他組份中將無法如 這些根據本發明製得之塗佈組合物所見般使陰極剝離同樣 有利地降低,其中該Epon®樹脂DPS-2034係包含被認為已 預反應之Tris Amino®及雙驗A/表氯醇環氧樹脂。 95932.doc -29- 200521200 表2 陰極剝離試驗結果 (48小時’依照CSA Z245;20-02,由漏塗處邊緣量得) 塗佈 溫度 510oF 下 之後固 化時間 實例1 實例2 實例3 實例4 實例5 實例6 450°F 2分鐘 2.4釐米 1.2釐米 1.0釐米 <1.0釐米 <1.0釐米 3.5餐米 430°F 2分鐘 5.5釐米 1.7釐米 1.5釐米 1.2釐米 1.3釐米 400°F 3分鐘 5.5釐米 1.5釐米 U釐米 0.9釐米 0.8釐米 350°F 5分鐘 5.0釐米 _氺 1.5爱米 -*米 ―氺 *’f-n指示無法在相關特定溫度下測得各粉末塗佈組合物之剝離 φ 實例7至11 表3之實例8-11說明本發明含有烷醇胺之熱固性環氧粉 末塗佈組合物,其中從丨至3%各種烷醇胺及其混合物係用 於製備適合用於鋼筋、管線及其他金屬基板之塗料組合 物。實例7是一含〇%烷醇胺之控制樣品。對於實例7至11, 環氧固化劑是一加速雙氰胺型固化劑。所有用量皆以總粉 末塗佈調配物重量之重量百分比表示。 貫例7至11之粉末塗佈組合物係利用與上文實例1 _6所陳 述之相同方法製得。 表3
95932.doc -30- 200521200 LLC)1 Epicure™ 固 化 劑 P-1 04(Resolution Performance Products, LLC)2 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 二乙醇胺 (Aldrich Chemical Co·,Inc) 0 0 1 0.5 0 AMPD™(Dow Angus)3_ Tris Amino®(Dow Angus)4 0 0 」一 0 0 0 0 0.5 3.0 Nyad™ M400填料(NYCO Mineralsjnc.)5 29.5 28.5 28.5 28.5 26.5 BayferroxTM 140 氧化鐵顏 料(Bayer Corp) 1 1 1 1 1 Cab-o-sil™ M5未經處理煙 燻石夕石(Cabot, Inc.) --—-—-1-1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 種固態雙㈣表㈣環氧樹脂,其包^.5重量%之流動控制 劑,Modaflow®(Solutia,Inc.)。 2· —種加速雙氰胺固化劑。 3· 2 -胺基-2-甲基-1,3 -丙二醇。 4·三(羥基甲基)胺基甲烷。 5· —種天然產生之偏矽酸鈣。 表3含有烷醇胺之環氧粉末塗佈組合物係根據與更完整 陳述於上文之實例丨_6所用相同的塗佈方法塗佈在妆什"4,, 鋼板上,其中唯一例外是所有面板皆預熱至溫度450〇F,然 後在溫度設定為51〇〇Fi烘箱中後固化2分鐘。令已塗佈面 板也進行上文所述相同之陰極剝離試驗。 含有實例7-11之陰極剝離試驗結果的表4藉由實例8_12進 95932.doc -31 - 200521200 乂況月相較於含有0 %烧醇胺之組合物,如控制實例1 時’根據本發明包含濃度為丨至”/。之各種烷醇胺的塗佈紐 合物及其混合物將具有較佳黏性。 表4 陰極剝離試驗結果 (88^^依照cSA Z245.20_02,由漏塗處邊緣量得) 塗佈 溫度 510°F下之後固 化時間 實例7 實例8 實例9 實例1 0 實例11 450°F 2分鐘 9.9釐米 3.7釐米 3.1釐米 3.4釐米 實例12至16 表5之實例12-1 5說明本發明含有烷醇胺之熱固性環氧粉 末塗佈組合物,其中利用Tris Amino®製備適合用於鋼筋、 管線及其他金屬基板之塗佈組合物。實例16是含〇%烷醇胺 及0%删酸鋅化合物之對照實例。 實例12-15指示添加其他添加劑,如可改善長期陰極剝離 之蝴酸鋅及/或可增加交聯密度之Durite®SD 357B(四齡乙 烧(已知為TPE)固化劑)至含有Tris Amino®之塗佈組合物中 將對利用本發明含有烷醇胺之環氧粉末塗佈組合物所獲得 之較佳黏性無不利影響。對於實例12_14,該環氧固化劑是 四盼乙烧或四酚乙烷與加速雙氰胺型固化劑之混合物。對 於實例15及16 ’該環氧固化劑是加速雙氰胺型固化劑。所 有用量皆以總粉末塗佈調配物重量之重量百分比表示。 95932.doc -32- 200521200 表5 粉末塗佈組合物 成分 實例 12 實例 13 實例 14 實例 15 實例 16 Epon™ 樹 脂 2024(Resolution Performance Products, LLC)1 65.15 66.57 66.35 66.75 67.5 Epicure™ 固 化 劑 P-101 (Resolution Performance Products, LLC)2 0.8 0.8 0.8 0.8 0 Epicure™ 固 化 劑 P-1 04(Resolution Performance Products, LLC)3 0 0 0 0 1.7 雙氰胺固化劑(SKW Trotsberg) 0 0.68 0.575 0.9 0 Durite⑧ SD 357B (Borden Chemicals, Inc.)4 2.85 0.75 0.75 0 0 Tris Amino®(Dow Angus)5 0.3 0.3 0.3 0.4 0 Nyad™ M400 填料(NYCO Minerals,Inc.)6 29 29 27.625 27.25 29.5 石朋酸鋅(Borogard®ZB,US Borax) 0 0 1.7 2.0 0 Bayferrox™ 140 氧化鐵顏 料(Bayer Corp.) 1 1 1 1 1 95932.doc -33- 200521200 丙烯衛 / 丁二烯 (Zeall〇y®1422, Zeon Chemical) 0.6 0.6 0.6 0.6 0 Cab-o-sil™ M5未經處理 煙燻矽石(Cabot,Inc.) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 種固恶雙盼A/表氣醇環氧樹脂,其包含〇 · 5重量%之流動控制 劑,Modaflow®(Solutia,Inc)。 2 · —種味嗤加成物。 3 · —種加速雙氰胺固化劑。 4· 一種酚-乙二醛縮合物固化劑,其為已知之τρΕ(四酚乙烷)。 5·三(羥基甲基)胺基甲烷。 6 · —種天然產生之偏石夕酸約。 實例12-16之粉末塗佈組合物係利用如上文實例丨_6所陳 述之相同方法製得。 表5中實例12 -15含有烷醇胺之環氧粉末塗佈組合物係根 據上文貫例1-6中所用之相同塗佈方法塗佈在48小時試驗 之4x4xl/4”或4x4x5/8"鋼板及28日試驗之4χ4χ5/8"鋼板上, 其中唯一例外是48小時及28日試驗中所用的組合物係在 450°F下進行塗佈。然後28日試驗中所測試之面板進行噴砂 並以磷酸清洗之。令已塗佈面板進行上文所述之相同陰極 剝離試驗。 對照實例16粉末塗佈組合物係塗佈在已噴砂並經鱗酸清 洗之4x4x5/8"鋼板上。該等面板係藉預熱面板至4冗。卩,然 後將面板浸在流體化床中的方式塗上14_18密耳之實例^ 組合物。後固化3分鐘後,以水驟冷該等面板。然後令塗有 95932.doc -34- 200521200 貝例16組合物之鋼板進行上文所陳述之相同陰極剝離試 驗。 表6包含實例12_15之48小時陰極剝離試驗結果。實例 12 13w兒明相較於含有〇%烷醇胺之組合物,如實例1,含有 0.3%Tr1S Amino®及四酚乙烷固化劑之塗佈組合物將具有 較佳黏性。 ^ 實例14說明相較於含有〇%烷醇胺之組合物,如實例^ 日卞έ有〇·3 /oTris Amino®、1.7%石朋酸辞及四紛乙烧固化劑 之塗佈組合物將具有較佳黏性。實例14另外說明相較於實 例12-13,藉添加烷醇胺所獲得之較佳黏性將不因硼酸鋅及 四酚乙烷固化劑的添加而有不利影響。 實例15說明相較於含有〇%烷醇胺之組合物,如實例i 時,含有0.4%Tris Amino®及硼酸鋅之塗佈組合物具有較佳 黏性。實例15另外說明相較於實例孓5時,藉添加烷醇胺所 獲知之較佳黏性也不因添加硼酸鋅至該塗佈組合物中而有 不利影響。 表6 陰極剝離試驗結果 (48小時,依照CSA Z245.20-02,由漏塗處邊緣量得) 塗佈 溫度 510°F下 之後固 化時間 實例12 (4x4xl/4,,) 實例13 (4x4xl/4M) 實例14 (4x4x5/8") 實例15 (4x4x5/8”) 450°F 3分鐘 1.5釐米 1.1釐米 1.2釐米 450°F 2分鐘 1.8釐米 指示無法在相關特定溫度下測得各粉末塗佈組合物之剝離 95932.doc -35- 200521200 表7係包含實例14、15及16之28日陰極剝離試驗結果,其 係藉由實例14及1 5說明相較於含有〇%硼酸辞及〇%Tris Amino®之實例16時,含有Tris Amino®及硼酸鋅之塗佈組 合物將提供較佳性能,即使在較低塗佈溫度下進行塗佈時。 表7 陰極剝離試驗結果 (28 日’依照 TransCanada管線規格TESCOATFBERev.O,其 塗佈 溫度 510°F下之後固化時 間 實例14 實例1 5 實例16 450°F 2分鐘 19.4 17.5 470°F 2分鐘 32.9 ,-’,指示無法在相關特定溫度下測得各粉末塗佈組合物之剝離 實例17至19 表8之實例1 7-1 8說明本發明含有烷醇胺之熱固性環氧粉 末塗佈組合物,其中摻有酚系型固化劑及1%烷醇胺。表5 之粉末塗料係用於製備一薄塗層(2_3·5密耳”實例丨9是含 有0%烧醇胺之控制樣品。所有用量皆以總調配物重量之重 量百分比表示。
95932.doc -36 - 200521200 D.E.R™642U固態環氧樹脂(Dow 30 30 30.3 Chemical Co.)2 D.E.HTM84酚系硬化劑(Dow Chemical 20 20 20.2 Co.)3 Resiflow 200A 流動劑(Estron 0.9 0.9 0.9 Chemical,Inc.) Tris Amino®(Dow Angus)4 1 0 0 二乙醇胺(Aldrich Chemical Co.,Inc.) 0 1 0 Huber 10(J.M.Huber Corp.)5 17 17 17.2 碳 黑 (Raven®450, Columbian 0.9 0.9 0.9 Chemicals) 矽石 8120(Wacker) 0.2 0.2 0.2 1. 一種液態環氧樹脂與雙酚_A之經酚醛清漆改質的高分子量反 應產物。 2. —種液態環氧樹脂與雙酚-A之經酚醛清漆改質的高分子量固 態反應產物。 3. 一種液態環氧樹脂與含有固化加速劑之雙酚-A的固態反應產 物。 4. 三(羥基甲基)胺基甲烷。 5. 硫酸鋇填料。 將表5中含有實例17-19塗佈組合物之成分加入一袋中並 混合近3分鐘。然後將該混合物倒入一熱熔擠壓器中,其中 擠出物之離開溫度係在220至260°F範圍内。在水冷式冷卻 滾筒上冷卻至近100°F後,利用Bantam研磨機將擠出物磨 95932.doc -37- 200521200 碎,因此產生尺寸範圍為2 ㈧倣米且平均粒徑為40微来 粒子。然後將表8中因此媒 、 1件之塗佈組合物分別塗佈在未經 化學方式預處理之3χ5χ〇〇4,,普通鋼板上。 、二 塗佈忒塗佈組合物之方法包括以表8所列各個塗佈缸八 物分別靜電喷霧在溫度為77°F之各面板上。然後該等面: 在設定為3的之供箱中固化1〇分鐘。自供箱中移出後,以 空氣冷卻該等面板。固仆怂,上^ U化後如上文所述般,令各面板根 據ASTM B117進行短期鹽霧試驗。 表9係包含實例17]9之短期鹽霧試驗結果,其藉由實例 17 1 8進步.兒明相車父於含有〇0/。烧醇胺之控制實例上9時,根 據本發明含有烧醇胺之組合物具有較佳黏性。更特別地, 實例17-1 8之塗佈組合物自切割線剝離程度比實例19之塗 佈組合物低。 貫例17-19進一步說明即使本發明塗佈組合物塗佈在經 非理想方式製得之基板表面上,也可獲得較佳黏性。 表9 鹽霧試驗結果(66小時,自切割線剝離之平均) 實例17 實例1 8 實例19 4釐米 4釐米 7釐米 【圖式簡單說明】 圖1係說明塗佈溫度對含有0%烷醇胺之實例1塗佈組合 物之作用的圖形。 圖2係說明塗佈溫度對實例4含有烷醇胺之塗佈組合物之 作用的圖形。 95932.doc -38-
Claims (1)
- 200521200 十、申請專利範圍: 1 · 一種環氧粉末塗佈組合物,其含有下列組份之完全混合 物: (a) 至少一種環氧樹脂; (b) 以該粉末塗佈組合物之總重量計,約〇 〇2至約6 〇重 量%之至少一種烷醇胺; (c) 里可有效固化该粉末塗佈組合物之至少^__種環氧 固化劑;及 (d)視情況選用至少一種硼酸鋅化合物; 其中該等組份(a)、(b)、(c)及(d)不於混合在一起前反應。 2. 如請求項丨之塗佈組合物,其中該至少一種環氧樹脂係選 自4,4-(雙羥苯基)烷之二縮水甘油醚、酚系酚醛清漆環氧 官能基樹脂、甲酚系酚醛清漆環氧官能基樹脂、雙酚_a/ 表氯醇環氧官能基樹脂及其混合物。 3. 如請求項!之塗佈組合物,其中該至少一種烧醇胺係包含 至少一種下列組份 參 H_N-H 其中Rl為含有至少一個一級經基及1至10個破的直鏈或 支鏈烷基; (“) Ri h-n-r2 其中: 95932.doc 200521200 R1為具有1至10個碳之直鏈或支鏈炫基,或含有至少一 個一級經基及1至1 0個碳之直鏈或支鏈烧基;且 R2為含有至少一個一級羥基及i至10個碳之直鏈或支 鍵烧基,及 (iii)其混合物。 4 ·如请求項1之塗佈組合物,其中該至少一種烧醇胺係選自 二乙醇胺、乙醇胺、2·胺基-1-丁醇、2-胺基-2-甲基-1-丙 醇、2-胺基-2-乙基-1,3-丙二醇、三(羥基甲基)胺基甲烷、 2-胺基-2-曱基-1,3-丙二醇、單甲基胺基乙醇、異丙基胺 基乙醇、第二丁基胺基乙醇、乙基胺基乙醇、正丁基胺 基乙醇、異丙醇胺、二異丙醇胺及其混合物。 5·如請求項1之塗佈組合物,其中該至少一種烷醇胺係在約 〇·1至約0.5重量%範圍内。 6 ·如请求項1之塗佈組合物,其中該至少一種固化劑是一種 選自芳族胺、酸酐、酸類、芳族酸、硫醇、酚類、具有 加成反應性及自加成聚合催化活性之雙氰胺衍生物、咪 嗤、味唾加成物、醯胼及其混合物之環氧固化化合物。 7·如請求項1之塗佈組合物,其包含以該粉末塗佈組合物之 總重量計約0.5至約4.75重量%之該至少一種硼酸辞化合 物。 8·如凊求項7之塗佈組合物,其中該至少一種硼酸鋅化合物 係選自偏硼酸鋅、鹼式硼酸鋅、硼酸辞及其混合物。 9.如請求項!之塗佈組合物,^包含至少一種選自氧化 鈣、矽酸鈣、硫酸鋇及其混合物之填料。 95932.doc 200521200 10. …i之塗佈組合物,其另包含至少一種選自:顏 :“斗*動控制劑、分散劑、觸變劑、助黏劑、抗 乳化劑、光安定劑、固化觸媒、抗腐#劑、經取代苯并 二唑、熱塑性聚合物及其混合物之添加劑。 種用於具有5 >|> i . A 八有至夕一表面之含鐵金屬材料之陰極保護方 法,其包括: ⑷令該含鐵金屬材料之表面進行機械處理,並然後 ⑻將如請求項以塗佈組合物塗佈在該表面上,並最後 ⑷極化該含鐵金屬材料成陰極,其中該含鐵金屬材料 上係塗有如請求項1之塗佈組合物。 12.如請求項Η之陰極保護方法,其另包括將黏合劑及/或強 力保護膜及/或修飾層塗佈在步驟(b)中所塗之該塗佈組 合物上。 13. -種塗佈金屬基板之方法’其包括將如請求項α塗佈組 a物塗佈在金屬基板上並固化該塗佈組合物。 14·如請求項13之方法,另包括在塗佈如請求項丨之塗佈組合 物之前,將該基板預熱至範圍從約350至約47〇〇F之溫产。 15·如請求項13之方法,其中該基板係在範圍從約3〇〇至約 450QF之溫度下進行固化。 16.如請求項13之方法’其另包括將強力保護臈及/或修飾層 塗佈在如請求項1之塗佈組合物上。 17·如請求項13之方法,其中該基板是具有内部及/或外部表 面之導管,而該塗佈組合物係塗佈在該内部表面 、上 外部表面上。 95932.doc 200521200 18. 19. 20. 21. 22. 23. 一種塗有如請求項1之組合物之金屬基板。 如請求項18之基板,其中該基板是導管。 如晴求項1 8之基板,其中該基板是鋼筋。 種環氧粉末塗佈組合物,其包含下列組份之完全混合 物: (a) 至少一種固態環氧樹脂; (b) 以該粉末塗佈組合物之總重量計,約〇〇2至約6〇重 量°/〇之三(羥基甲基)胺基甲烷; (c) 量可有效固化該粉末塗佈組合物之四酚乙烷;及 (d) 有效量之至少一種觸媒; 其中該等組份(a)、(b)及(c)不於混合在一起前反應。 一種環氧粉末塗佈組合物,其包含下列組份之完全混合物: (a) 至少一種固態環氧樹脂; (b) 以該粉末塗佈組合物之總重量計,約〇〇2至約6〇重 量°/〇之三(羥基甲基)胺基甲烷; (0以該粉末塗佈組合物之總重量計,約〇·5至約475重 量%之至少一種硼酸辞化合物; (d)量可有效固化該粉末塗佈組合物之四酚乙烷;及 有效量之至少一種觸媒; 其中料組份⑷、⑻、⑷及⑷不於混合在—起前反應。 一種環氧粉末塗佈組合物,其包含下列組份之完全混合物: (a)至少一種固態環氧樹脂; 窃該粉末塗佈組合物之總重量計,約g 至約6 〇重 量0/〇之三(羥基曱基)胺基甲烷; 95932.doc 200521200 之雙氰胺;及 (c) 量可有效固化該粉末塗佈組合物 (d) 有效量之至少一種觸媒; 24. 25. 其中該等組份⑷、(b)及⑷不於混合在—起前反應。 一種製造可固化環氧粉末塗佈組合物之方法,其I括·· (a) 將至少一種環氧樹脂加入一混合容器中· (b) 將以该粉末塗佈組合物之姆f &…$篁計約0.02至約6.0重 量%之至少一種烷醇胺加入該混合容器中· (c) 將有效量之至少一種環氧图各 裡衣虱圓化劑加入該混合容器中 以固化該粉末塗佈組合物;並 (d)將組份(a)、(b)及(c)混合在一起, 其中該等組份⑷、⑻及⑷不在加人該渡合容器之前反應。 一種製造可固化環氧粉末塗佈組合物之方法,其包括: (a)將至少一種環氧樹脂加入一混合容器中; 曰(b)將以該粉末塗佈組合物之總重量計約q⑽至約6 〇重 畺/〇之至少一種烧醇胺加入該混合容器中; (c) 加入以該粉末塗佈組合物之總重量計約〇·5至約4·乃 重量%之至少一種硼酸鋅化合物; (d) 將有效量之至少一種環氧固化劑加入該混合容器中 以固化該粉末塗佈組合物;並 (e) 將組份(a)、(b)、(c)及(d)混合在一起, 其中該等組份⑷、⑻、⑷及⑷不在加入該混合容器之前 反應。 95932.doc
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Cited By (1)
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CN107922822A (zh) * | 2015-06-30 | 2018-04-17 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 可渗透内衬 |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2295936T3 (es) * | 2003-09-05 | 2008-04-16 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Composicion de revestimiento en polvo epoxido que contiene alcanolamina endurecible. |
US20070264527A1 (en) | 2005-09-26 | 2007-11-15 | Sykes Melvin C | System and method for increasing the bond strength between a structural material and its reinforcement |
US20100247860A1 (en) * | 2005-09-26 | 2010-09-30 | Sykes Melvin C | Configuration for Increasing the Bond Strength Between a Structural Material and Its Reinforcement |
US20070293614A1 (en) * | 2006-06-15 | 2007-12-20 | Zhou Wenjing J | Powder coating composition for pipe coating |
WO2008115401A1 (en) * | 2007-03-15 | 2008-09-25 | Interdigital Technology Corporation | Method and apparatus for feedback overhead reduction in wireless communications |
FR2926083B1 (fr) * | 2008-01-04 | 2010-04-09 | Arkema France | Agent de neutralisation et de co-dispersion a fort pouvoir de developpement de la force colorante, et les peintures et concentres pigmentaires le contenant. |
IT1391270B1 (it) * | 2008-09-23 | 2011-12-01 | Me Ber S R L | Metodo per rivestire un telaio di una barella |
FR2941557B1 (fr) * | 2009-01-29 | 2011-03-25 | Commissariat Energie Atomique | Procede de preparation d'un article conducteur de l'electricite |
CA2723359C (en) * | 2009-12-22 | 2015-03-17 | Dow Global Technologies, Inc. | Diamino-alcohol compounds, their manufacture and use in epoxy resins |
DE202010014469U1 (de) * | 2010-10-19 | 2011-01-13 | A bis Z Oberflächenveredlung GmbH & Co. KG | Langfristiger Korrosionsschutz durch eine Spritzverzinkung des Unterwasserbereichs von Schiffen |
KR101109414B1 (ko) * | 2011-06-02 | 2012-01-31 | (주)신안주철 | 부식방지를 위한 주철관의 도장방법 및 부식방지도막이 피복된 주철관 |
CN102329553B (zh) * | 2011-08-04 | 2013-08-14 | 上海海隆赛能新材料有限公司 | 油井管防偏磨粉末涂料 |
US20130146460A1 (en) * | 2011-12-13 | 2013-06-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Resin based post rinse for improved throwpower of electrodepositable coating compositions on pretreated metal substrates |
EP2931781B1 (en) | 2012-12-14 | 2020-11-04 | Blue Cube IP LLC | Modified epoxy resins |
US20170183506A1 (en) | 2014-06-12 | 2017-06-29 | Dow Global Technologies Llc | Powder coatings |
CN107771204A (zh) * | 2015-06-30 | 2018-03-06 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于捕集硫化物的涂层 |
CA2990829A1 (en) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | Dow Global Technologies Llc | Coating for controlled release |
CA2990841A1 (en) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | Dow Global Technologies Llc | Coating for capturing sulfides |
CN105086770A (zh) * | 2015-09-17 | 2015-11-25 | 浙江钱浪涂料科技有限公司 | 铁红水性环氧防锈底漆及其制备方法 |
CN105733341A (zh) * | 2016-03-03 | 2016-07-06 | 浙江久立泰祜涂层技术有限公司 | 环氧粉末用有机改性填料及其制备方法 |
CN109180897A (zh) * | 2018-07-19 | 2019-01-11 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 自催化型环氧树脂基多元醇水分散体及其制备方法 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3988493A (en) | 1975-01-23 | 1976-10-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymer powder coating composition |
US4211691A (en) | 1977-02-23 | 1980-07-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic powder coating systems |
US4122060A (en) | 1977-06-16 | 1978-10-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Epoxy resin powder coating composition |
US4251426A (en) | 1979-02-06 | 1981-02-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Epoxy resin powder primer compositions |
JPS55142063A (en) | 1979-04-20 | 1980-11-06 | Dainippon Toryo Co Ltd | Metal pretreatment coating composition |
US4330644A (en) | 1981-04-03 | 1982-05-18 | Shell Oil Company | Curable tris(hydroxyalkyl) aminomethane-modified epoxy resin composition |
JPS59222275A (ja) | 1983-05-28 | 1984-12-13 | Nippon Steel Corp | 金属表面の被覆方法 |
GB8409670D0 (en) | 1984-04-13 | 1984-05-23 | Dow Chemical Rheinwerk Gmbh | Coating |
JP3233700B2 (ja) * | 1992-09-17 | 2001-11-26 | 日本ペイント株式会社 | 防食塗料組成物 |
US6245839B1 (en) | 1998-11-25 | 2001-06-12 | The Lubrizol Corporation | Powder-coating compositions containing transfer efficiency-enhancing additives |
US6342551B1 (en) | 1998-11-25 | 2002-01-29 | The Lubrizol Corporation | Powder-coating compositions containing transfer efficiency-enhancing additives |
EP1070748A1 (en) | 1999-07-20 | 2001-01-24 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Powder coating compositions, their preparation and use |
ITMI20010441A1 (it) * | 2001-03-02 | 2002-09-02 | Vomm Chemipharma Srl | Metodo per la produzione di vernici in polvere |
US7001938B2 (en) * | 2003-01-27 | 2006-02-21 | Resolution Performance Products Llc | Epoxy resin curing compositions and resin compositions including same |
US20040211678A1 (en) * | 2003-04-28 | 2004-10-28 | Edmondson Stephen J. | Cathodic corrosion protection powder coating composition and method |
ES2295936T3 (es) * | 2003-09-05 | 2008-04-16 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Composicion de revestimiento en polvo epoxido que contiene alcanolamina endurecible. |
-
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107922822A (zh) * | 2015-06-30 | 2018-04-17 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 可渗透内衬 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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