200428040 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關，在由聚乙烯醇系樹脂薄膜所成偏光薄 膜之至少單面上，形成保護層之偏光板及其製造方法者。 【先前技術】 偏光板係，爲使液晶顯示裝置之顯示圖型可視化，以 控制光之振動方向爲目的，而使用於液晶元件表裏者；通 常，廣泛使用之偏光板，係於聚乙烯醇系樹脂薄膜上施行 二色性色素吸附及單軸拉伸，將其二色性色素定向之偏光 板的兩面’以黏著層介入其間，使透明樹脂薄膜，尤其是 以三醋酸纖維素爲代表之醋酸纖維系薄膜層合所構成；因 應需求，可使其他之光學薄膜介入其間，以粘著劑膠粘於 液晶元件，構成液晶顯示裝置。 另一方面，隨著液晶顯示裝置之使用於各種處所，例 如機動用途等之液晶顯示裝置，期望薄型化及輕量化，因 而所使用之偏光板亦希望薄型化及輕量化。 不過，已往之構成的偏光板，有其追求薄型化及輕量 化之限度；上述之聚乙烯醇系偏光板，其本身具有偏光性 能，由於在加工方向（拉伸方向）容易破裂之故，必須賦 與保護層；可是’在以黏著層介入其間，將透明樹脂薄膜 膠粘之方式中，從操作時之處理性等的觀點而言，將透明 樹脂薄膜薄型化有其限度；又，必須要有黏著層、透明樹 脂薄膜層之兩層’有難以實現薄型化及輕量化的問題。 -4- (2) 200428040 對於如此之諸項課題，有以氨基甲酸酯 偏光薄膜上，形成塗膜層之偏光板的提案； 10 - 221524號公報（專利文獻1)上有，有 %以上之偏光薄膜的至少單面上，塗佈氨基 ，形成塗膜層之偏光板的記載；又，特開平 公報（專利文獻2)上有，在偏光薄膜之至 70t下儲藏彈性模數大之氨基甲酸酯樹脂層 之記載；甚至在特開平1 1 — 3 07 1 6號公報（ 上有，在偏光薄膜之至少單面上，塗佈氨基 後，於高溫高濕下施行硬化處理，製造偏光 載；不過，使用氨基甲酸酯聚合物時，有在 燥及硬化，需要很長時間的問題；甚至，在 聚物中，爲稀釋而使用有機溶劑之故，有環 員之健康上的問題；又，在已往不使用有機 製造設備上，使用此方法時，新設防爆設備 煩雜亦將隨之而來。 另一方面，在特開2000 — 1 998 1 9號公 4 )上有，在聚乙烯醇等親水性高分子所成 少單面上，使用該薄膜不溶解之溶劑將樹脂 ，設置透明薄膜層，形成薄型化之偏光板的 案；此透明薄膜層之例有，纖維素系樹脂、 脂、聚酯系樹脂及丙烯酸系樹脂等等；不過 ，爲形成透明薄膜層的樹脂溶液，使用有機 然有環境上及操作人員健康上的問題；又， 聚合物塗佈於 例如，特開平 含水率8重量 甲酸酯預聚物 1 1 — 3 0 7 1 5 號 少單面上，以 層合的偏光板 專利文獻3 ) 甲酸酯預聚物 板之方法的記 其塗佈後之乾 氨基甲酸酯預 境上及操作人 溶劑之偏光板 等改造設備之 報（專利文獻 偏光薄膜之至 溶液塗佈乾燥 製造方法之提 聚碳酸酯系樹 ，在此提案中 溶劑之故，仍 在已往不使用 -5- (3) (3)200428040 有機溶劑之偏光板製造設備上，使用此方法時，新設防爆 設備等改造設備之煩雜，依然隨之而至。 使用醋酸纖維素系以外之樹脂，構成偏光板之保護膜 的嘗試，早已展開；例如，特開平8 — 2 7 1 73 3號公報（專 利文獻5 )上有，使用在液晶元件之正面（辨識側）上配 置做爲偏光板的正面保護薄膜之雙軸拉伸聚酯薄膜的單面 上，以水系增粘塗層介入其間，設置聚乙烯醇系樹脂薄層 之層合薄片的提案。 又，做爲偏光板之保護薄膜一般所使用的三醋酸纖維 素等之醋酸纖維素系樹脂，與構成偏光薄膜之聚乙烯醇系 樹脂之黏著力大多不高之故，通常其表面經皂化處理，供 應至偏光薄膜之層合，亦有嘗試省略此皂化處理者；例如 ，特開2002— 328230號公報（專利文獻6)上有，在透 明保護薄膜之與偏光薄膜黏著的面上，形成明膠系塗佈層 ，於此明膠系塗佈層側，以黏著層介入其間，層合於偏光 薄膜之提案。 進而，對將偏光薄膜與透明保護薄膜接合之黏著層， 亦有各種的檢討，例如，特開平7 — i 3 4 2 1 2號公報（專利 文獻7)上有’在將聚乙烯醇系偏光薄膜與保護薄膜接合 之聚乙嫌醇系黏著劑中，依所定量配合有乙二醛之記載； 又，特開平9一 25 8 023號公報（專利文獻8 )上有，同樣 的在將乙；ft醇系偏光薄膜與保護薄膜接合之聚乙烯醇系黏 著劑中’依所定量配合有水溶性環氧化合物之記載。 〔專利文獻1〕特開平1〇一 22 1 524號公報 -6- (4) 200428040 〔專利文獻2〕特開平1 1 一 3 07 1 5號公報 〔專利文獻3〕特開平1 1 — 3 07 1 6號公報 〔專利文獻4〕特開2000 - 1 998 1 9號公報 〔專利文獻5〕特開平8 — 27 1 73 3號公報 〔專利文獻6〕特開平2000 — 32823 0號公報 〔專利文獻7〕特開平7 — 134212號公報 〔專利文獻8〕特開平9 — 25 8 023號公報
【發明內容】 〔發明所欲解決之課題〕
本發明之工作同仁，針對聚乙烯醇系樹脂所成之偏光 薄膜，實際上不使用有機溶劑，而能形成薄型保護層，以 謀求偏光板之更薄型化及輕量化進行探討；又，就已往之 由醋酸纖維素系保護薄膜/聚乙烯醇系偏光薄膜/醋酸纖維 素系保護薄膜所構成的偏光板，進行以不必大改變其製造 設備而能製造偏光板爲目標之硏究，終於達成本發明。 因此，本發明之目的爲提供，比已往之由醋酸纖維素 系保護薄膜/聚乙烯醇系偏光薄膜/醋酸纖維素系保護薄膜 所構成之偏光板，更薄型、輕量化之偏光板，進而提供能 簡便製造該偏光板之方法；本發明之另一目的爲提供，以 與製造已往之醋酸纖維素系保護薄膜/聚乙烯醇系偏光薄 膜/醋酸纖維素系保護薄膜所構成之偏光板，同樣的設備 可以製造，而且薄型及輕量化之偏光板；進而提供可使用 於上述之設備的方法，以製造此偏光板。 (5) (5)200428040 〔課題之解決手段〕 本發明之工作同仁，爲解決如此之課題，經深入探討 、不斷硏究之結果發現，使用由聚乙烯醇系樹脂薄膜所成 之偏光薄膜’與對聚乙烯醇系樹脂顯示低密著性，且其後 可撕去之剝離薄膜，兩者以水溶性之皮膜形成性組成物的 水溶液介入其間而層合，使該皮膜形成性組成物硬化時， 可獲得偏光薄膜之單面或雙面上，以上述水溶性樹脂組成 物之硬化物介入其間，而黏著上述剝離薄膜之構成的偏光 板；因而，撕去此剝離薄膜時，露出之上述皮膜形成性組 成物的硬化層，能防止偏光薄膜加工方向之容易破裂，具 有做爲偏光薄膜之保護層的功能，可充分的薄型化，達成 本發明。 即，依本發明可提供，在聚乙烯醇系樹脂薄膜所成偏 光薄膜之至少單面上，以由水溶性之皮膜形成性組成物所 成的保護層介入其間，而層合剝離薄膜之偏光板。 此保護層與剝離薄膜，可設備於偏光薄膜之單面，亦 可設置於偏光薄膜之雙面；僅在偏光薄膜之單面上以保護 層介入其間，而使剝離薄膜層合時，在偏光薄膜之另一面 ，以黏著劑介入，可以設置不能剝離的保護薄膜。 水溶性之皮膜形成性組成物，使用以聚乙烯醇系樹脂 爲主成份者較佳；以聚乙烯醇系樹脂爲主成份之水溶性的 皮膜形成性組成物，以含有硬化性成份者較爲適合；又， 剝離薄膜，可以使用聚乙烯醇系樹脂、聚酯系樹脂。 (6) 200428040
上述之偏光板爲，在由聚乙烯醇系樹脂薄膜所成之偏 光薄膜、與剝離薄膜之中的至少一邊之表面上，以水溶性 皮膜形成性組成物之塗液塗佈，於其塗佈面側將上述之剝 離薄膜與剝離薄膜膠粘，接著使上述塗佈之塗液硬化的方 法，可以有效的製造而得；其後，撕去剝離薄膜，露出皮 膜形成性組成物之硬化層，此層成爲保護層，即得薄型化 之偏光板；此時，構成塗液之水溶性的皮膜形成性組成物 ，使用以聚乙烯醇系樹脂爲主成份者較佳。 又’上述之偏光板爲，將由聚乙烯醇系樹脂薄膜所成 之偏光薄膜、與剝離薄膜，兩者如膠粘般的供應至一對滾 筒之間，在滾筒間膠粘前之偏光薄膜與剝離薄膜的中間， 供應水溶性之皮膜形成性組成物的塗液，以此塗液層之介 入，使偏光薄膜與剝離薄膜在滾筒之間膠粘，其後使塗液 層硬化的方法，可以連續的如滾筒狀捲取而製得。
〔發明之實施形態〕 就本發明詳細說明如下；本發明中，在聚乙烯醇系樹 脂薄膜所成之偏光薄膜的至少單面上，以水溶性之皮膜形 成性組成物所成的保護層介入其間，將剝離薄膜層合，而 成偏光板；偏光薄膜，具體的說，係在單軸拉伸後之聚乙 烯醇系樹脂薄膜中，二色性色素可吸附定向者。 構成偏光薄膜之聚乙烯醇系樹脂，係將聚醋酸乙烯系 樹脂皂化而得；聚醋酸乙烯系樹脂，除醋酸乙烯之單獨聚 合物的聚醋酸乙烯以外，醋酸乙烯及可與其共聚合之其他 -9- (7) (7)200428040 單體的共聚物等舉出如下；醋酸乙烯中共聚合之其他單體 有，例如，不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯醚類、不飽和磺 酸類，具有銨基之丙烯醯胺類等等；聚乙烯醇系樹脂之皂 化度，通常爲8 5 - 1 00莫耳％，較適合的爲98莫耳％以上 者；此聚乙烯醇系樹脂亦可爲改性者，例如，以醛類改性 之聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯基（類）縮醛等亦可使用；又 ，聚乙烯醇系樹脂之聚合度，通常爲1 000〜1 00 00，以 1500〜5000更適合。 將如此的聚乙烯醇系樹脂製成之膜，做爲偏光薄膜之 基底薄膜使用；聚乙稀醇系樹脂之製膜方法，沒有特別的 限制，可以使用眾所周知的方法製膜；聚乙烯醇系樹脂所 成之基底薄膜的厚度，沒有特別的限制，例如爲1 // m〜1 5 0// m者；考量拉伸之難易度時，其膜厚以；[〇 # m 以上爲佳；適合於偏光薄膜之聚乙烯醇基底薄膜有，例如 ，庫拉雷股份有限公司販售之維尼綸薄膜「VF— PS #7 5 00 」（厚約 75//m) 、 「VF— PS#4200」（厚約 42//m)等 等。 偏光薄膜，通常係經將如此之聚乙烯醇系樹脂薄膜單 軸拉伸之步驟’將聚乙嫌醇系樹脂薄膜以二色性色素染色 而吸附該二色性色素之步驟，將吸附二色性色素之聚乙烯 醇系樹脂薄膜以硼酸水溶液處理之步驟、及此硼酸水溶液 處理後之水洗的步驟，製造而得。 單軸拉伸，可在染色之前進行，亦可與染色同時或在 染色後進行；單軸拉伸在染色後進行時，此單軸拉伸，可 -10- (8) (8)200428040 在硼酸處理之前施行，亦可在硼酸處理中施行；當然，以 此等之複數階段施行單軸拉伸亦可；單軸拉伸時，在轉速 不同之滾筒間單軸拉伸亦可，使用熱滾筒單軸拉伸亦可； 又，在大氣中施行乾式拉伸亦可，在以溶劑膨脹之狀態施 行濕式拉伸亦可；拉伸倍率通常爲4〜8倍。 在以二色性色素將聚乙烯醇系樹脂薄膜染色中，例如 ，可將聚乙烯醇系樹脂薄膜浸漬於含有二色性色素之水溶 液；二色性色素之具體例，爲可使用碘、二色性染料等； 還有，聚乙烯醇系樹脂薄膜在染色之前，以施行水或溫水 之浸漬處理爲佳。 使用碘做爲二色性色素時，通常採用在含有碘及碘化 鉀之水溶液中，將聚乙烯醇系樹脂薄膜浸漬之染色方法； 此水溶液中碘之含量，對水100重量份，通常爲0.01〜1 重量份；碘化鉀之含量，對水100重量份通常爲0.5〜20 重量份；染色時所用水溶液之溫度，一般爲20〜4(TC ;又 ，於此水溶液浸漬之時間（染色時間）’ 一般爲2 0〜1 8 0 〇 秒。 另一方面，使用二色性染料做爲二色性色素時，通常 採用在含有水溶性二色性染料之水溶液中，將聚乙烯醇系 樹脂薄膜浸漬之染色方法；此水溶液中二色性染料之含量 ，對水100重量份，通常爲1χ10_3〜10重量份，以lx 10— 3〜1重量份更爲適合，又，例如亦可在1 χ10— 2重量份 以下；染色時所用染料水溶液之溫度，一般爲20〜80 °C ; 又，於此水溶液之浸漬時間（染色時間），一般爲 -11 - (9) (9)200428040 30〜300秒。 在以二色性色素染色後之硼酸處理，係將染色後之聚 乙烯醇系樹脂薄膜，浸漬於含有硼酸之水溶液施行；於含 有硼酸之水溶液中的硼酸含量；對水1 00重量份，通常爲 2〜15重量份，以5〜12重量份更爲適合；在使用碘做爲二 色性色素時，此含硼酸水溶液以含有碘化鉀爲佳；在含硼 酸水溶液中之碘化鉀含量，對水1〇〇重量份，通常爲40 重量份以下，以3 0重量份以下更適合；於含硼酸水溶液 之浸漬時間，一般爲60〜1 2 00秒，以150〜6 00秒較佳，以 2 0 0〜4 00秒更爲理想；含硼酸水溶液之溫度，一般在5(TC 以上，以50〜85°C更適合。 硼酸處理後之聚乙烯醇系樹脂薄膜，通常再經水洗處 理；水洗處理，例如，將硼酸處理後之聚乙烯醇系樹脂薄 膜浸漬於水中而施行；水洗後施以乾燥處理，即得偏光薄 膜；於水洗處理中，水之溫度一般爲5〜40 °C，浸漬時間 一般爲1〜120秒；其後施行之乾燥處理，通常使用熱風乾 燥機或遠紅外線加熱器；乾燥處理之溫度一般爲40〜100 °C ;乾燥處理之時間，一般爲60〜600秒，以120〜600秒 更適合。 如此而得之偏光薄膜，在其至少單面上，以保護層介 入其間，將剝離薄膜層合’成爲附帶剝離薄膜之偏光板； 如此，在保護層之外側層合剝離薄膜’可防止保護層表面 之受傷，亦能防止雜質混入保護層；此時，可在偏光薄膜 之雙面以保護層介入，將剝離薄膜層合，亦可在偏光薄膜 -12- (10) (10)200428040 之單面以保護層介入，將剝離薄膜層合；僅在偏光薄膜之 單面以保護層介入將剝離薄膜層合時，偏光薄膜之另一面 ，可以原封不動的裸露，亦可以例如，與一般之偏光板相 同的，以黏著劑介入其間，層合由三醋酸纖維素等醋酸纖 維素系樹脂、或以原菠烯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、丙烯 酸系樹脂等爲代表之透明樹脂所成的不能剝離之保護薄膜 而構成；所謂不能剝離，係指就算強行剝離，亦將引起保 護薄膜或偏光薄膜之材料破壞，保護薄膜不能由黏著劑層 或偏光薄膜原封不動的剝離去除之意。 在偏光薄膜之至少單面上形成的保護層，係將水溶性 皮膜形成性組成物硬化而得者；形成此保護層之水溶性的 皮膜形成性組成物，以可形成與構成偏光薄膜之聚乙烯醇 系樹脂密著性良好的皮膜者爲佳，例如，可由聚乙烯醇系 樹脂、聚醯胺聚胺系樹脂、環氧系樹脂、三聚氰胺系樹脂 、尿素系樹脂、聚醯胺系樹脂、多糖類等之中，選擇水溶 性者使用；此等可分別單獨使用，亦可多數組合使用。 聚乙烯醇系樹脂、多糖類，大多爲水溶性者；聚醯胺 聚胺系樹脂，例如以二乙烯三胺、三乙烯四胺等聚烷烯聚 胺、與己二酸等二羧酸反應所得者，此等亦大多爲水溶性 者；水溶性之環氧系樹脂有，例如，在上述之聚醯胺聚胺 中，使環氧氯丙烷反應所得之聚醯胺聚胺環氧樹脂等等； 水溶性之三聚氰胺系樹脂有，例如三羥甲基三聚氰胺等羥 甲基三聚氰胺低聚物之縮合反應而得者等等；水溶性之尿 素系樹脂有，例如尿素與甲醛之縮合反應而得者等等；水 -13- (11) (11)200428040 溶性之聚醯胺系樹脂有，例如酪蛋白、膠等等。 此等水溶性之皮膜形成性物質之中，從保護層之塗設 裝置的設計、乾燥爐之設計、環境問題等觀點而言，以與 構成偏光薄膜之樹脂同種類的聚乙烯醇系樹脂爲主成份者 較佳；聚乙烯醇系樹脂，除部份皂化聚乙烯醇、完全皂聚 乙烯醇以外，亦可爲乙醯乙醯基改性聚乙烯醇、羧基改性 聚乙烯醇、羥甲基改性聚乙烯醇、氨基改性聚乙烯醇等改 性之聚乙烯醇系樹脂。 聚乙烯醇系樹脂中，以配合水溶性環氧樹脂、乙二醛 等二醛、異氰酸酯、或鐵離子、鈷離子、鎳離子、銅離子 、鋅離子、鋁離子、鉻離子等金屬離子等硬化性成份或者 交聯劑爲佳；水溶性環氧樹脂可以使用，例如在上述聚烷 烯聚胺與二羧酸之反應物的聚醯胺聚胺中，將環氧氯丙烷 反應所得之聚醯胺聚胺環氧樹脂；如此之聚醯胺聚胺環氧 樹脂的市售品有，住友化學工業股份有限公司販售「斯密 雷茲樹脂6 5 0」、「斯密雷茲樹脂675」、或日本PMC股 份有限公司販售之「WS - 525」等等；含有如此之硬化性 成份時，其含量，例如對構成皮膜形成性組成物之聚乙烯 醇系樹脂100重量份，爲1〜50重量份。 爲由上述水溶性之皮膜形成性組成物形成保護層時， 將含有其組成物之塗液塗佈、硬化爲佳；爲此所用之塗液 ，係皮膜形成性組成物溶解於溶劑者，此時使用水做爲溶 劑，亦可含有若干量之親水性有機溶媒，例如醇類等；又 ’爲使溶質安定的溶解，亦可含有安定劑等。 -14- (12) (12)200428040 在偏光薄膜之表面，以水溶性之皮膜形成性組成物所 成的保護層介入其間，將剝離薄膜層合之際，在偏光薄膜 與剝離薄膜之至少一邊的表面上，塗佈上述水溶性之皮膜 形成性組成物的塗液，於其塗佈面側將偏光薄膜與剝離薄 膜膠粘，接著，使塗佈後之塗液乾燥、硬化爲佳。 在偏光薄膜或剝離薄膜之表面塗佈皮膜形成性組成物 之塗液的方法，以通常一般所知悉者即可，例如流延法、 邁耶棒桿塗佈法、照相凹版塗佈法、塑模塗佈法、浸漬塗 佈法、噴霧法等等；所謂流延法，係將被塗佈物之偏光薄 膜或剝離薄膜，在大約垂直方向、大約水平方向、或兩者 之間的傾斜方向移動，同時使塗液於其表面流下、擴展分 佈之方法；考量將塗液塗佈後之偏光薄膜與剝離薄膜的膠 粘時，以採用在偏光薄膜與剝離薄膜之間使塗液流延的方 法爲佳。 將偏光薄膜與剝離薄膜，分別連續以薄膜狀供應，層 合後亦以薄膜狀捲收時，如圖1所示，偏光薄膜i與剝離 薄膜2，依所定之速度如膠粘似的供應至一對滾筒5A、 5 B之間，將爲形成保護層之塗液4，在偏光薄膜1與剝離 薄膜2之間流延，其後，以偏光薄膜1與剝離薄膜2將此 塗液層夾在中間，通過上述之一對滾筒5A、5B的方法較 爲適合；採用此方法，可使硬化後之保護層的厚度均勻； 在圖1中，層合後之製品依箭頭方向前進；又，一對滾筒 5A、5B，係分別依箭頭方向旋轉；還有，一對滾筒5A， 5B之線壓，可任意調整至使皮膜形成性組成物能形成一 -15- (13) 200428040 定之塗液層；圖1中，表示在偏光薄膜1之表面，塗液4 流下之狀態；塗液4在剝離薄膜2之表面流下的狀態，亦 爲相同者。
在偏光薄膜之表面以保護層介入而層合的剝離薄膜， 於偏光板實際使用爲止之期間，保護其偏光板之表面，爲 使用前剝離去除者；此剝離薄膜，具有在偏光板使用前容 易剝離之適度密著性，又，爲不阻礙保護層之乾燥、硬化 者較佳；具體的有例如，聚乙烯系樹脂所成之薄膜、聚酯 系樹脂所成之薄膜，爲一般所採用；剝離薄膜之厚度，例 如，3 0 // m以上較爲適合；爲防止偏光板之捲邊，亦有適 合使用較厚之剝離薄膜的情況，例如有使用約75 // m厚 之剝離薄膜者，有在約3 8 μ m厚之剝離薄膜上更層合75 // m厚之薄膜做爲剝離薄膜者，有使用約1 25 // m厚之剝 離薄膜者等等，隨適宜之型態選擇。
爲適度調整剝離薄膜之密著性、剝離性，亦可在接合 於偏光薄膜之表面，施行電漿處理、電暈處理、照射紫外 線處理、火焰處理等之表面處理，或者在其表面，適當賦 予粘著層、矽氧或氟系之脫模劑層、界面活性劑層亦可； 此剝離薄膜，更爲防止表面之塵埃附著，以施行防帶電處 理爲佳；表面電阻値爲1013 Ω /□以下，尤其以101()Ω /□ 以下最爲適合。 在偏光薄膜之雙面上，以形成保護層之水溶性皮膜形 成性組成物的塗液介入其間，層合剝離薄膜時，可以圖1 之方法在偏光薄膜1之單面上，將剝離薄膜2層合後，於 -16- (14) (14)200428040 偏光薄膜之另一面上，亦以同樣的方法，再層合一片剝離 薄膜以外，如圖2所示，可採用在偏光薄膜1之兩面同時 ，以形成保護層之水溶性皮膜形成性組成物的塗液4，4 介入其間，層合剝離薄膜2、3之型態，即，在圖2中， 偏光薄膜1、與在其兩側之剝離薄膜2、3，分別照所定之 速度如膠粘似的供應至依箭頭方向旋轉之一對滾筒5 A、 5 B之間，將爲形成保護層之塗液4、4，分別在偏光薄膜 1與第一剝離薄膜2之間，及偏光薄膜丨與第二剝離薄膜 3之間流延；其後，以偏光薄膜1與其兩側之剝離薄膜2 、3，將分別之塗液層夾在中間，通過一對滾筒5 A、5 B， 依箭頭方向前進。 偏光薄膜之單面上，以保護層介入而使剝離薄膜層合 ，偏光薄膜之另一面，層合不能剝離之保護薄膜之情況， 在圖2中，以供應偏光薄膜1之一邊的面上之薄膜2爲剝 離薄膜，供應另一面的薄膜3爲保護薄膜較適合；此情況 之保護薄膜3，爲三醋酸纖維素、二醋酸纖維素等醋酸纖 維素系之樹脂所成的薄膜，尤其以使用三醋酸纖維素薄膜 最爲適合；醋酸纖維素系之樹脂，如上所述，對聚乙烯醇 系樹脂不必具有充分之黏著力，其接合面以施行皂化處理 者爲佳；保護薄膜，通常使用100//m以下之厚度者，以 6 0 // m以下更佳，以50 // m以下最爲理想；例如，富士 照相膠卷股份有限公司販售之「富吉達庫T40UZ」（厚度 約40// m ) 、「富吉達庫SH50」（厚度約5 0// m )等之 適合使用；在防護薄膜之接合面與相反面（露出面），亦 -17- (15) (15) 200428040 可施行遮陽處理、硬塗處理、防反射處理、防帶電處理等 適宜的表面處理。 又，於此情況下，將偏光薄膜1與保護薄膜3接合之 黏著劑’可爲與剝離薄膜2之間爲形成保護層之皮膜形成 性組成物相同者，亦可爲與其不同組成者；例如，在與剝 離薄膜2之間爲形成保護層之皮膜形成性組成物，使用聚 乙烯醇系樹脂與同時含有硬化性成份之水溶液，爲將保護 層薄膜接合之黏著劑，亦可使用僅爲聚乙烯醇之水溶液。 以形成保護層之塗液介入其間，將偏光薄膜與剝離薄 膜層合後，使此塗液硬化；爲形成保護層之皮膜形成性組 成物，使用以聚乙烯醇系樹脂爲主成份者之情況，硬化可 藉由熱硬化、紫外線硬化、或乾燥硬化進行；例如，乾燥 硬化係以吹送熱風進行，其時之溫度爲40〜1〇〇。(：，由適 合之45〜9 0 °C的範圍適宜選擇；乾燥硬化時間，通常爲 2 0〜1 2 0 0秒；熱硬化、紫外線硬化，亦可於乾燥後進行； 硬化後保護層之厚度爲0.1〜10//m，以在0.2//m以上較 佳，在〇 · 5 // m以上更理想；又，在5 // m以下較爲適合 〇 偏光薄膜之單面上，層合不能剝離之保護薄膜時，其 後在此保護薄膜之表面，亦可適當施行遮陽處理、硬塗處 理、防反射處理、防帶電處理等之表面處理；進行如此之 表面處理時，爲防止偏光板之捲邊，以增加相反面之剝離 薄膜的厚度’甚至將薄膜層合較爲適合；例如，有使用 75//m厚之剝離薄膜者，有在38//m厚之剝離薄膜上更 -18- (16) (16)200428040 層合75 //m厚之薄膜者等等，選擇適當之型態。 保護層之表面上，以黏著劑介入其間，將光學功能性 薄膜膠粘亦可；光學功能性薄膜有，在基材表面塗佈液晶 性化合物而定向之光學補償薄膜，能透射某種偏振光，而 將具有相反性質之偏振光反射的反射型偏光薄膜、聚碳酸 酯系樹脂所成之相位差薄膜、環狀聚烯烴系樹脂所成之相 位差薄膜、表面具凹凸狀附帶有遮陽功能之薄膜、表面附 帶防反射處理之薄膜、表面具有反射功能之反射薄膜、兼 具反射功能與透射功能之半透射反射薄膜等等；相當於基 材表面塗佈液晶化合物而定向之光學補償薄膜的市售品有 ，富士照相膠卷股份有限公司販售之「WV薄膜」、新曰 本石油股份有限公司販售之「NH薄膜」及「NR薄膜」等 等（任一種均爲商品名）；相當於能透射某種偏振光，而 將具有相反性質之偏振光反射的反射型偏光薄膜之市售品 有，日本住友3M股份有限公司販售之「DEBF」（商品 名）等等；又，相當於環狀聚烯烴系樹脂所成之相位差薄 膜的市售品有，積水化學工業股份有限公司販售之「耶是 喜納」，歐普特斯股份有限公司販售之「傑歐諾亞薄膜」 (任一種均爲商品名）等等。 【實施方式】 〔實施例〕 以實施例更詳細的說明本發明如下；本發明對此沒有 任何限制；例中，含量或使用量以重量％及重量份表示。 -19- (17) (17)200428040 〔參考例1〕 將平均聚合度約2400、皂化度99·9莫耳％以上，厚 度7 5 // m之聚乙烯醇薄膜，以乾式進行5倍倍率之單軸 拉伸，且依舊保持拉緊狀態，於60 °C之純水中浸漬1分 鐘；接著，浸漬於2 8 °C之碘/碘化鉀/水的重量比爲 0.15/5/100之水溶液中35秒；其後，浸漬於76°C之碘化 鉀/硼酸/水的重量比爲9/9.5/100之水溶液中300秒；繼 續，以1 5 °C之純水2秒鐘洗淨後，於5 0 °C下乾燥，即得 聚乙烯醇中吸附碘而定向之偏光薄膜；此偏光薄膜之厚度 ，如表1所示；此狀態之偏光薄膜，用雙手拉住與拉伸方 向成直交之各一邊，以雙手在相反方向用力時，其爲容易 在拉伸方向破裂者。 〔參考例2〕 在與參考例1所使用相同之聚乙烯醇薄膜上，以同樣 的方法施行單軸拉伸及純水之浸漬處理後，於70 t之二 色性染料/硫酸鈉/水的重量比爲0.025/2/1 00之水溶液中 ，浸漬染色300秒；接著，浸漬於73 °C之硼/水的重量比 爲7 · 5 /1 0 0之水溶液中3 0 0秒；其後，與參考例1同樣的 進行水洗及乾燥，即得聚乙烯醇中吸附二色性染料而定向 之偏光薄膜；此偏光薄膜之厚度，如表1所示；此狀態之 偏光薄膜，亦用雙手拉住與拉伸方向成直交之各一邊，以 雙手在相反方向用力時，其爲容易在拉伸方向破裂者。 -20- (18) (18)200428040 〔實施例1〕 將聚乙烯醇系樹脂（庫拉雷股份有限公司製之「KL —318」’音化度87.8莫耳％) 3重量份溶解於1〇〇重量 份水中，更加入水溶性聚醯胺環氧樹脂（住友化學工業股 份有限公司製之「斯密雷茲樹脂6 5 0」，固形份濃度爲3 0 重量。/〇) 1 · 5重量份，調製成聚乙烯醇系塗液；將以參考 例1之方法所得的偏光薄膜，於23 t之大氣下在垂直方 向移動，同時將上述之聚乙烯醇系塗液在其雙面上流延； 更在其塗佈面（雙面）上，將單面經脫模處理之厚度約 3 8 // m的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜（藤森工業股份有限 公司製之「38EAS」），以其脫模處理面膠粘而夾住；通 過一對滾筒，其後在60 °C下熱風乾燥5分鐘硬化，即得 雙面附有剝離薄膜之偏光板；此附有剝離薄膜之偏光板的 製造，可以使用先前之偏光板的製造設備進行；自所得附 剝離薄膜之偏光板將雙面的剝離薄膜撕去，即得雙面上具 有聚乙烯醇系保護層之偏光板；此偏光板之厚度，如表1 所示；此偏光板與參考例1之偏光板相比較，用雙手拉住 與拉伸方向成直交之各一邊，以雙手在相反方向用力亦難 以破裂，爲藉由保護層之存在而賦予耐撕裂性者。 〔實施例2〕 在聚乙烯醇（庫拉雷股份有限公司製之「PVA1 17H」 ，聚合度1700，皂化度99.3莫耳％)之5重量％水溶液 -21 - (19) (19)200428040 1 8 0 0重量份中，加入40重量％之乙二醛水溶液（由和光 純藥工業股份有限公司取得）20重量份，與氯化鋅2.5重 量份，調製成聚乙烯醇系塗液；使用此塗液與以參考例2 之方法所得的偏光薄膜，以與實施例1同樣的方法製作成 雙面附有剝離薄膜之偏光板；此附剝離薄膜之偏光板的製 造，亦可使用先前之偏光板的製造設備進行；自所得附剝 離薄膜之偏光板將雙面的剝離薄膜撕去，即得雙面上具有 聚乙烯醇保護層之偏光板；此偏光板之厚度’如表1所示 ;此偏光板與參考例2之偏光板相比較，用雙手拉住與拉 伸方向成直交之各一邊，以雙手在相反方向用力亦難以破 裂，爲藉由保護層之存在而賦予耐撕裂性者。 〔參考例3〕 將平均聚合度約2400、皂化度99.9莫耳％以上，厚 度75 // m之聚乙烯醇薄膜，以乾式進行5倍倍率之單軸 拉伸，且依舊保持拉緊狀態，於60 °C之純水中浸漬；其 次，浸漬於28 °C之碘/碘化鉀/水的重量比爲0.15/5/100之 水溶液中；其後，浸漬於6 9 °C之碘化鉀/硼酸/水的重量比 爲9/8. 1/1 00之水溶液中1 80秒；繼續，以25 °C之純水洗 淨後，在6 0 °C下乾燥，即得聚乙烯醇中吸附碘而定向之 偏光薄膜。 〔實施例3〕 將參考例3所得之偏光薄膜，於2 3 °C之大氣下在傾 -22- (20) (20)200428040 斜方向移動，同時，在其上面，將單面經脫模處理之厚度 約3 8 // m的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜（藤森工業股份 有限公司製之「38EAS」）做爲剝離薄膜，其脫模處理面 對準偏光薄膜供應；在偏光薄膜之下面，將施行皂化處理 之三醋酸纖維素薄膜（富士照相膠卷股份有限公司製之「 富吉達庫T40UZ」）做爲保護薄膜供應；然後在偏光薄膜 與剝離薄膜之間、及偏光薄膜與保護薄膜之間，以與實施 例1所用相同組成之聚乙烯醇系塗液流延，同時通過一對 滾筒，其後於60 °C下的熱風乾燥5分鐘、硬化，即得單 面附剝離薄膜之偏光板；此附剝離薄膜之偏光板的製造， 可以使用先前之偏光板的製造設備進行；自所得附剝離薄 膜之偏光板將單面的剝離薄膜撕去，即得單面上具有聚乙 烯醇系保護層，另一單面上具有不能剝離之保護薄膜的偏 光板；此偏光板之厚度，如表1所示；此偏光板與參考例 1之偏光板相比較，用雙手拉住與拉伸方向成直交之各一 邊，以雙手在相反方向用力亦難以破裂。 〔比較例1〕 在以參考例1之方法所得偏光薄膜之雙面上，將實施 例1所用之聚乙烯醇系塗液，以與實施例相同的方法流延 ;更在其塗佈面（雙面）上，將厚度約爲80/zm之單面 皂化處理三醋酸纖維素薄膜（富士照相膠卷股份有限公司 製之「富吉達庫T80UZ」），以其皂化處理面膠粘而夾住 ，通過一對滾筒，其後在6 0 °C下熱風乾燥5分鐘、硬化 -23- (21) (21)200428040 ，即製作成雙面附保護薄膜之偏光板；將此偏光板之保護 薄膜（三醋酸纖維素層）撕下時，會破壞保護薄膜或偏光 薄膜之材料，爲不能剝離者；此偏光板之厚度，如表i所 不 ° 〔比較例2〕 在以參考例2之方法所得偏光薄膜之雙面上，將實施 例2所用之聚乙烯醇系溶液，以與實施例2相同的方法流 延；更在其塗佈面（雙面）上，將厚度約80//m之單面 皂化處理三醋酸纖維素薄膜（富士照相膠卷股份有限公司 製之「富吉達庫UV-80」），以其皂化處理面膠粘而夾住 ，通過一對滾筒，其後在6 0 °C下熱風乾燥5分鐘、硬化 ’即製作成雙面附保護薄膜之偏光板；將此偏光板之保護 薄膜（三醋酸纖維素層）撕下時，會破壞保護薄膜或偏光 薄膜之材料，爲不能剝離者；此偏光板之厚度，如表1所 7]\ ° (表1 ) 例No. 參考例 實施例 比較例 1 2 1 2 3 1 2 厚度 22.1 22.1 22.8 27.6 62.8 183.9 185.7 (β m) 〔發明之功效〕 -24- (22) (22)200428040 依本發明能提供薄型、輕量化之偏光板，此偏光板有 助於液晶顯示裝置之薄型化；製造此偏光板之際沒有必要 使用有機溶劑之故，在環境上、安全衛生上極爲優良，同 時可以使用與自早以來生產透明保護薄膜/偏光薄膜/透明 保護薄膜所成偏光板同樣的設備製造；不必花費龐大的設 備投資；進而，依本發明之製造方法，可以簡便的製造如 此之偏光板。 【圖式簡單說明】 圖1爲，在偏光薄膜上，以皮膜形成性組成物之塗液 介入其間’將剝離薄膜膠粘之一型態的模式示意剖面圖。 圖2爲，在偏光薄膜上，以皮膜形成性組成物之塗液 介入其間’將剝離薄膜膠粘之另一型態的模式示意剖面圖 〔符號說明〕 1 :偏光薄膜 2 :剝離薄膜 3 :剝離薄膜或保護薄膜 4 :塗液 5A、5B : —對滾筒 -25-