TW200427754A - α-olefin polymer compositions and process for production thereof - Google Patents

Description

200427754 (υ 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明1係有關將碳數2至2 0之α -烯烴聚合物、有 機矽化合物，及由同一分子內含有乙烯性雙重鍵結與極性 基之化合物所產生之極性基所變性之α -烯烴聚合物混合 (反應）所得之α ·烯烴聚合物組成物及其製造方法。 本發明2係有關將含有有機矽化合物之碳數2至2 0 之^ -烯烴聚合物，及由同一分子內含有乙烯性雙重鍵結 與極性基之化合物所產生之極性基所變性之碳數2至2 0 之α -烯烴聚合物，經混合（反應）所得之α -烯烴聚合物 組成物及其製造方法。 本發明3係有關變性聚丙烯系樹脂組成物及其製造方 法。 本發明4係有關變性α -烯烴聚合物組成物之製造方 法。 【先前技術】 以往於提高成型性之目的上，多以提高聚烯烴熔融張 力之方式達成，但此複雜之步驟則需在使用特殊之設備下 方可達成。 提昇烯烴熔融張力之方法，例如①聚丙烯之電子線交 聯法（特開昭62- 1 2 1 704號公報，特開平2 - 695 3 3號公 報），②使用烯烴-非共軛二烯共聚物以形成交聯聚儲煙 之方法（特開平5 - 1 946 5 9號公報，特開平7-20692 8號公 (2) 200427754 報）’及③於聚丙烯中使聚乙燃共存之方：;: 2000-17124號公報）等。 但因爲①之方法中，爲進行電子線交聯而 之設備，②之方法中，需使用工業尙未生產之 二烯，③之方法中’需進行特殊之預聚合步驟 被廣泛使用。 又，與本發明之目的，即，與提昇熔融張 同，而有數件主要爲以賦予粘著性、塗裝性、 學特性等爲目的之技術提出，例如有數個關於 烷化合物等矽烷偶合劑與變性聚烯烴之反應， 產物有關之專利被提出（特開昭5 9 - 1 8 4 2 7 2號 平1-501949號公報，特開平5-112694號： 200 1 -2265 3 5 號公報等）。 其中，特表平1-501949號公報與特開平 公報中，爲揭示由變性聚烯烴與烷氧胺基矽烷 得之組成物，前述組合除未能提昇熔融張力外 會有產生凝膠化之疑慮。 又，其並未揭示（A )部分之未變性^ -稀 分。 特開昭5 9- 1 842 72號公報中，係爲由變性 烷化合物所得者，又，其雖揭示有添加未變性 術，但並未有任何有關高分子量的變性α -烯 記載或暗示。 特開2 00 1 -2265 3 5號公報中，係揭示將羧 去（特開昭 需使用特殊 特殊難共軛 等’故皆難 力之自的不 親水性等化 院氧胺基矽 及與其反應 公報，特表 ☆報，特開 5- Η 2 6 94 號 單純組合所 ，尙有部分 烴聚合物成 聚烯烴與矽 聚烯烴之技 烴聚合物之 酸變性聚合 (3) (3)200427754 物與，具有烷氧基矽烷基之胺化合物與羰基化合物之反應 產物溶解於有機溶劑中’再添加一般之熱塑型樹脂所得之 一液型交聯組成物。 但，此組成物爲一液型組成物，與通常爲固體之本發 明組成物並不相同。 又，於特表20 02 _ 5 1 8 5 7 3號公報中，係揭示羧酸酐經 接枝或共聚所得之橡膠，或將熱塑性樹脂，使其與胺基矽 烷反應所得之矽烷硬化熱塑性彈性體組成物，且凝膠含量 爲1 0至5 0質量％間之組成物。 前述技術，其與較佳之凝膠含量爲1質量％以下之本 發明α -烯烴聚合物組成物，於本質上即屬不同之發明。 又，該公報中，對於（Β )成分之高分子量之變性α -烯烴聚合物，並未有任何記載或暗示。 又，目前於提昇聚烯烴特性之目的上，仍有多種試驗 進行中。 例如特開昭5 9 - 1 842 72號公報，特表平1 -5 0 1 949號 公報，特開平4 - 3 4 8 1 0 6號公報，特開平5 - 1 1 2 6 9 4號公 報，與200 1 -22 65 3 5號公報中，皆有揭示於提昇聚烯烴之 粘著性、塗裝性、印刷性、親水性等其他化學特性之目的 上’使烷氧胺基矽烷化合物等矽烷偶合劑與變性烯烴反 應，及其反應物等內容。 其中，特開昭5 9- 1 842 72號公報以外之公報，僅揭示 變性聚烯烴與烷氧胺基矽烷化合物之單純組合所得之組成 物’但並未言及矽烷化合物與，此矽烷化合物具有高度分 -7· (4) 200427754 散可能性狀之聚合物之組合。 前述單純組合之情形中，除未能期待其可提升組成物 之熔融張力外，該組成物亦有凝膠化之疑慮。 又，特開昭59-184 2 72號公報中，係揭示由變性烯烴 與矽烷化合物組合而成之組成物中，再添加未變性之烯烴 所得之組成物。

但，此特開昭5 9 · 1 8 4 2 7 2號公報中，並未強調有矽烷 化合物於未變性聚烯烴中形成高度分散之內容。 又，特開昭5 9- 1 842 72號公報，特開平：1-5(^949號 公報，特開平4-348 1 06號公報，特開平5- 1 1 2 694號公報 與特開2 00卜22 65 3 5號公報皆非以提昇聚烯烴物理特性爲 發明之目的。

又，以提昇聚烯煙物理特性爲目的之情形中，例如不 存在由矽烷偶合劑與變性烯烴反應所得成分之情形，或使 用變性劑（例如酸等）含量較多之變性烯烴時，除未能期 待其可提升組成物之熔融張力外，該組成物亦有部分會產 生凝膠化之疑慮。 一般而言，爲提昇聚丙烯等α-烯烴聚合物之熔融張 力，目前多需使用複雜之步驟或特殊設備方可達成前述目 的。 因此，目前急需一種可經由極常用之設備與實用原料 之組合，而提昇聚丙烯等α -烯烴聚合物之熔融張力的發 明。 本發明之1與2，鑒於前述現狀，而以提昇熔融張 -8- (5) (5)200427754 力，成型性大幅提昇之α -烯烴聚合物組成物及其製造方 法爲發明之目的。 本發明之3，爲以提供溶融張力與流動性具有優良平 衡性之變性聚丙烯系樹脂組成物及其製造方法爲目的。 本發明之4，爲以提供熔融張力與流動性具有優良平 衡性之變性α -烯烴系聚合物組成物及其製造方法爲目 的。 【發明內容】 本發明者們，對於達成上述目的作深入硏究結果，發 現於使用常用之設備下，將有機矽化合物與，由同一分子 內含有乙烯性雙重鍵結與極性基之化合物所產生之極性基 所變性，較佳爲由分子量較高之酸變性所得之α -烯烴聚 合物之混合（反應）[形成熔融張力之有效成分]，於具有 可使有機矽合物產生高分散性狀之α -烯烴聚合物中進行 時’可製得可抑制凝膠發生，提昇熔融張力，並大幅提昇 成型性之α ·烯烴聚合物組成物，因而完成本發明。 基於前述發現，本發明1爲關於 1、一種α -烯烴聚合物組成物，其特徵爲，將（A ) 於135°C、四氫化萘中測定之臨界黏度[/?]爲〇·7至5dl/g 之範圍，碳數2至20之α -烯烴聚合物1〇〇質量份’ (Β 1 )式（1 )所示有機矽化合物〇 · 0 0 1至1質量份， xnSiYm ( OR) 4 · ( η + m ) (6) 200427754 (式中，X爲極性基部，較佳爲含有可與羧酸或其無 水物反應之基的取代基，γ爲烴基、氫原子或鹵素原子， R爲烴基，η爲1至3，m爲0至2之整數，且（n + m )= 1至3 ) 及（C 1 )由同一分子內含有乙烯性雙重鍵結與極性基 之化合物產生之極性基，較佳爲含有由不飽和羧酸及/或 其無水物產生之酸0.001至1質量％ ，於135°C、四氫化

萘中測定之臨界黏度U ]爲〇·7 dl/g以上之碳數2至20之 變性α -烯烴聚合物0 · 1至3 0質量份，經混合（接觸）所 得者。 2、 如上述1所記載之α -烯烴聚合物組成物，其係滿 足下述①至③之條件， ① 由（Β 1 )成分之有機矽化合物產生之矽化合物含有 0.001至1質量份，

② 熔融張力（ΜΤ )與熔融流動係數（ΜΙ )爲滿足 MT/7x ( MI) J·8〉1 之關係式， ③ 不溶於1 3 0 °C之對二甲苯的成分量低於1質量份。 3、 如上述1所記載之α ·烯烴聚合物組成物，其中式 (1)之X係由含有胺基、羥基、環氧基與異氰酸酯基之 取代基中所選出之1種以上之取代基。 4、 如上述1所記載之α -烯烴聚合物組成物，其中 (C 1 )成分之以極性基部變性之α ·烯烴聚合物，又滿足 下述①至③之條件， -10- (7) (7)200427754 ① 極I生基3嚴與α _烯烴聚合物之鏈的莫耳比（石】 値）爲 0.5 : 1 . 0 至 3 . 〇 :丨.〇， ② 重量平均分子量（Mw) /數平均分子量（Μη)爲 2.5以下， ③ 爲1萬以下之成分量爲ο ]質量％以下。 5、 如上述1所記載之α _烯烴聚合物組成物，其中 (c 1 )成分之由同一分子內含有乙烯性雙重鍵結與極性基 之化合物產生之極性基部爲無水馬來酸。 6、 如上述1所記載之α _烯烴聚合物組成物，其中 (C 1 )成分爲使用丙烯聚合物或丁烯聚合物所得之酸 變性α -烯烴聚合物。 7、 如上述1所記載之α -烯烴聚合物組成物，其中 (Α)成分爲中位五元組分率爲97莫耳％以上之 丙烯聚合物或1-丁烯聚合物。 8、 如上述1所記載之α -烯烴聚合物組成物，其中 (Α)成分之平均粒徑爲5〇至2000/im，體積密度爲〇.2 至 〇.6g/cm2。 9、 如上述1所記載之α -烯烴聚合物組成物，其中式 (1)中之X，爲使用含有胺基之取代基（Β1)成分。 1 〇、如上述1所記載之α -烯烴聚合物組成物，其爲 於（A )成分之熔點以下之溫度條件，使（Β 1 )成分分散 於（A)成分中，再與（C1 )成分混合（反應）所得者。 1 1、一種上述1所記載之^ -烯烴聚合物組成物之製 造方法，其特徵爲將（A )成分、（Β1 )成分與（C 1 )成 -11 - (8) 200427754 分熔融混練或於溶媒中混合者。 之發明者。 又，本發明者們，發現於使用常用之設備下，將分散 有有機矽化合物之α -烯烴聚合物與，由同一分子內含有 乙烯性雙重鍵結與極性基之化合物所產生之極性基所變 性，較佳爲與分子量較高之酸變性α -條烴聚合物反應， 可製得可抑制凝膠發生，提昇熔融張力，並大幅提昇成型 性之α -烯烴聚合物組成物，因而完成本發明。 基於前述發現，本發明2爲關於 1、一種α -烯烴聚合物組成物，其特徵爲，將（β 1 ) 式（1 )所示有機矽化合物0.001至1質量份，

XnSi Ym ( OR ) 4-(

(式中，X爲極性基部，較佳爲含有可與羧酸或其無 水物反應之基的取代基’ Y爲烴基、氫原子或鹵素原子， R爲烴基，η爲1至3，m爲0至2之整數，且（n + m)二 1至3 ) (A )於1 3 5 °C、四氫化萘中測定之臨界黏度[；；]爲 0.7至5dl/g之範圍，碳數2至20之α-稀烴聚合物1〇〇 質量份， 及（C 1 )由同一分子內含有乙烯性雙重鍵結與極性基 之化合物產生之極性基部，較佳爲含有由不飽和羧酸及/ 或其無水物產生之酸〇 · ο 〇 1至1質量％ ，於1 3 5 °C、四氫 -12- 200427754

化萘中測定之臨界黏度[]爲0.7dl/g以上之碳數2至20 之經極性基部所變性，較佳爲酸變性α -烯烴聚合物ο.〗 至3 0質量份經混合（接觸）所得，且熔融張力（Μ τ )與 熔融流動係數（ΜΙ )爲滿足ΜΤ/7 X ( ΜΙ ) ^ 8 > 1之關係 式。 2、 如上述1所記載之α -烯烴聚合物組成物，其不溶 於1 3 0 °C下之四氫化萘的成分量低於1質量份。

3、 如上述1所記載之α -烯烴聚合物組成物，其中 (C 1 )成分之以極性基部變性之α -烯烴聚合物，又滿足 下述①至③之條件， ① 極性基部含量與α -烯烴聚合物之鏈的莫耳比（万】 値）爲 0.5 : 1 . 0 至 3.0 : 1 . 〇， ② 重量平均分子量（Mw) /數平均分子量（Μη)爲 2 · 5以下， ③ Mw爲1禹以下之成分量爲0.5質量％以下。

4、 如上述1所記載之α -烯烴聚合物組成物，其中 (C 1 )成分之由同一分子內含有乙烯性雙重鍵結與極性基 &化合物爲無水馬來酸。 5、 如上述1所記載之α -烯烴聚合物組成物，其中式 (1 )之X係由含有胺基、羥基、環氧基與異氰酸酯基之 取代基中所選出之丨種以上之取代基。 6、 如上述1所記載之α -烯烴聚合物組成物，其中 (c 1 )成分爲使用丙烯聚合物或1- 丁烯聚合物所得之酸 變性α -烯烴聚合物。 -13- (10) (10)200427754 7、 如上述1所記載之α -烯烴聚合物組成物，其中 (Α )成分爲中位五元組分率[m m m m ]爲9 7莫耳％以上之 丙烯聚合物或〗·丁烯聚合物。 8、 如上述】所記載之α -烯烴聚合物組成物，其中式 (1 )中之X，爲含有胺基之取代基。 9、 如上述1所記載之α -烯烴聚合物組成物，其中 (A )成分爲於製造丙烯聚合物或丁烯聚合物中之乾燥 步驟與移送步驟，或該聚合物之成型步驟中，由供應式 (1 )之有機矽化合物而製得者。 1 〇、一種上述1所記載之α -烯烴聚合物組成物之製 造方法’其特徵爲將（A )成分與（c 1 )成分熔融混練或 於溶媒中混合者。 之發明者。 又’本發明者們發現於混合具有特定極性基部之聚丙 嫌系樹脂、矽烷偶合劑與氧化防止劑混合所得之組成物具 有較局之熔融張力，因而完成本發明。 基於前述發明，本發明3爲有關， 1、一種變性聚丙烯系樹脂組成物，其特徵爲將下述 (C2 )成分與（B )成分混合所得，熔融張力（MT )與熔 融流動係數（MI )滿足MT/7 X ( MI ) I·8 > 1之關係式， 且，1 3 0 °C之對二甲苯不溶成份量（G値）爲1重量％以 下， (C2)含有lxl(T6至0.25重量％之由同一分子內含 有乙烯性雙重鍵結與極性基之化合物所產生之極性基部的 -14- (11) 200427754 聚丙烯系樹脂：1 0 0重量份， (Β )矽烷偶合劑：0.0 0 1至1重量份。 2、 如上述1所記載之變性聚丙烯系樹脂組成物，其 與聚丙烯系樹脂C C2 )與矽烷偶合劑（Β )的同時，尙混 合有0.05至1重量份之磷系及/或酚系氧化防止劑（d) 所得者。 3、 如上述1所記載之變性聚丙烯系樹脂組成物，其

中於同一分子內含有乙烯性雙重鍵結與極性基之化合物爲 無水馬來酸。 4 '如上述1所記載之變性聚丙烯系樹脂組成物，其 中聚丙烯系樹脂（C2)爲，下述（C3)與（C5)，或下 述（C 4 )與（C 5 )之混合物， (C 3 )熔融流動係數爲〇 · 0 1至1 0 0 g /1 0分鐘、熔點 爲145至170°C之未變性聚丙烯系樹脂：100重量份，

(C 4 )熔融流動係數爲0 · 0 1至1 0 0 g /1 0分鐘，使用 C-NMR測定之中位五元組分率4〇至90莫耳 %之未變性聚丙烯系樹脂：丨〇()重量份， (C 5 )含有前述極性基部0.0 〇 1至1重量％ ，於1 3 5 C '四氫化萘中測定之臨界黏度爲〇.7dl/g以上之變性聚 丙嫌系樹脂·· 0. 1至3 0重量份。 5 '如上述4所記載之變性聚丙烯系樹脂組成物，其 中未變性聚丙烯系樹脂（C4 )爲，差示掃描熱量計 (DSC )測定所得之溶解熱函爲丨00j/g以下，使用13C-N M R測疋之中位五元組分率（[加⑺⑺m ]及[r r r r ])爲滿足 -15- (12) 200427754 [rrrr]/ ( l-[nirnmm]) $20% 之關{糸式。 6、 如上述5所記載之變性聚丙烯系樹脂組成物，_ 中變性聚丙烯系樹脂（C 5 )之極性基部與聚合物鏈 > 苗 比爲0.8至2。 7、 如上述1或2所記載之變性聚丙烯系樹脂，其+ 矽烷偶合劑（B )爲式（1 )所示有機矽化合物，

XnSi Ym ( OR ) 4·…m ) ( 1 )

(式中，X爲含有可與極性基部反應之官能基的取代 基，Y爲烴基、氫原子或鹵素原子，R爲烴基，11爲 3，m爲〇至2之整數，且（n + m) =1至3) 8、 如上述7所記載之變性聚丙烯系樹脂，其中@ (1)中之X爲含有胺基之取代基。

9、 一種變性聚丙烯系樹脂組成物之製造方法，其g 包含以含有砂院偶合劑（B)爲10至l〇,000PPm，磷系及 /或酚系氧化防止劑（D)爲500至10,000PPm之目的下， 混合矽烷偶合劑（B )、磷系及/或酚系氧化防止劑 (D )，及下述聚丙烯系樹脂（C3)或（C4)，並對前述 混合物100重量份，混合下述聚丙烯系樹脂（C5 ) 0.1至 30重量份之製造方法， (C 3 )熔融流動係數爲〇 · 0 1至1 0 0 g/1 0分鐘、熔點 爲145至17〇°C之未變性聚丙烯系樹脂， (C4 )熔融流動係數爲〇.〇1至l〇〇g/l〇分鐘，使用 -16- (13) 200427754 】3C-NMR測定之中位五元組分率（)爲4〇至90 莫耳％之未變性聚丙烯系樹脂’ (C5)含有前述極性基部0.001至1重量％ ，於n5 它、四氫化萘中測定之臨界黏度爲〇.7 d 1 /g以上β變丨生聚 丙烯系樹脂。

1 〇、一種變性聚丙烯系樹脂組成物之製造方法’其係 包含以含有磷系及/或酚系氧化防止劑（D)爲500至 l〇,〇〇0PPm之目的下，混合磷系及/或酚系氧化防止劑 (D )，及下述聚丙烯系樹脂（C 3 )或（C 4 ) ’並使砂院 偶合劑（B )與，下述變性聚丙烯系樹脂（C 5 )反應’對 前述混合物1 0 〇重量份，混合前述反應物0 · 1至3 0重量 份之製造方法^ (c 3 )熔融流動係數爲〇 · 〇 1至1 〇 〇 g /1 0分鐘、熔點 爲1 4 5至1 7 0 °c之未變性聚丙烯系樹脂，

(C 4 )熔融流動係數爲0 · 0 1至1 0 0 g /1 〇分鐘，使用 13C-NMR測定之中位五元組分率（[mmmm])爲40至90 莫耳％之未變性聚丙烯系樹脂， (C5 )含有前述極性基部0.001至1重量％ ，於135 °C、四氫化萘中測定之臨界黏度爲〇 . 7 d 1 / g以上之變性聚 丙烯系樹脂。 之發明者。 又，本發明者們發現於特定之變性α -烯烴聚合物與 砂烷偶合劑之混合物中，混合α -烯烴聚合物時，即可有 效率地製得具有較高熔融張力之組成物，因而完成本發 -17- (14) (14)200427754 明。 基於前述發明，本發明4爲有關， 1、 一種變性α -烯烴聚合物組成物之製造方法，其特 徵爲’包含將下述（C 6 )成分與（Β )成分混合，於所得 混合物[(B ) + ( C 6 )]中，將下述（a )成分以（A ) /[(B) + (C6)](重量比）爲o/ioo至99/1之比例進行 混合者， (C6)滿足下述（a)至（d)之碳數2至20之變性 α -烯烴聚合物：1 0 0重量份， (a )由同一分子內含有乙烯性雙重鍵結與極性基之 化合物產生之極性基部含量：0.0 0 1至0 · 4重量％ ， (b ) 1 3 5 °C、四氫化萘中測定之臨界黏度爲 〇. 9至 5.0dl/g， (c)重量平均分子量/數平均分子量（Mw/Mn) ： 3 以下， (d )前述極性基部與聚合物鏈之莫耳比：〇 · 1至 3.0， (B )矽烷偶合劑：0 · 0 〇 1至〇. 5重量份， (A )於1 3 5 °c、四氫化萘中測定之臨界黏度爲〇 . 7 至5.0dl/g之碳數2至20之α-烯烴聚合物。 2、 如上述1所記載之^ -烯烴聚合物組成物之製造方 法，其中變性α -烯烴聚合物組成物之熔融張力（Μ Τ )與 熔融流動係數（ΜΙ )滿足ΜΤ/7 X ( ΜΙ ) ·°·8 > 1之關係 式，且，1 3 0 °C之對二甲苯不溶成份量（G値）爲1重量 (15) (15)200427754 %以下。 3、 如上述1所記載之^ -烯烴聚合物組成物之製造方 法，其係將變性α -烯烴聚合物組成物（c 6 )與砂烷偶合 劑（B )進行熔融混合。 4、 如上述3所記載之^ -烯烴聚合物組成物之製造方 法，其係將熔融混合物[(B ) + ( C 6 )]與α -烯烴聚合物 (Α )進行熔融混合。 5、 如上述3所記載之α -烯烴聚合物組成物之製造方 法’其中變性^ —烯烴聚合物（C 6 )爲變性丙烯（共）聚 合物或變性；!_ 丁烯（共）聚合物。 6、 如上述1所記載之α -烯烴聚合物組成物之製造方 & ’其中於同一分子內含有乙烯性雙重鍵結與極性基之化 合物爲無水馬來酸。 7、 如上述1或2所記載之α -烯烴聚合物組成物之製 造力法，其中矽烷偶合劑（Β )爲式（1 )所示有機矽化合 物，

XnSi Ym ( 〇R ) 4- ( n + m ) ( 1 ) (式中，x爲含有可與極性基部反應之官能基的取代 ^’Y爲烴基、氫原子或鹵素原子，r爲烴基，η爲1至 3’功爲〇至2之整數，且（11 + 1^)=1至3)。 8、 如上述7所記載之α —烯烴聚合物組成物之製造方 法’其中式（1)中之X爲含有胺基之取代基。 -19- (16) 200427754 綜合上述說明，本發明即爲 !、一種α _烯烴聚合物組成物，其特徵爲將（A )於 135〇C、四氫化萘中測定之臨界黏度[〇 ]爲0.7至5dl/g之 範圍，碳數2至2 0之α -燃烴聚合物1 〇 〇質量份，（Β I ) 式（1 )所示有機矽化合物0.001至1質量份，

XnSiYm ( OR) 4 - ( η + ηι :> ( 1 )

(式中，X爲含有可與極性基部反應之基的取代基， Y爲烴基、氫原子或鹵素原子，R爲烴基，η爲1至3，m 爲0至2之整數，且（n + m) =1至3) 及（C 1 )由同一分子內含有乙烯性雙重鍵結與極性基 之化合物產生之極性基部〇 . 〇 1至1質量％ ，於1 3 5 °C、四 氫化萘中測定之臨界黏度[^ ]爲〇.7dl/g以上之碳數2至 2 0之變性α -烯烴聚合物〇. 1至3 0質量份，經混合（接 觸）所得者。

2、如上述1所記載之α -烯烴聚合物組成物，其爲將 (Β1 )式（1 )所示有機矽化合物0.001至1質量份，

XnSi Ym ( OR ) 4-( (式中，X爲含有可與極性基部反應之基的取代基， Y爲烴基、氫原子或鹵素原子，R爲烴基，η爲1至3，m 爲〇至2之整數，且（n + m) =1至3) (A )於1 3 5 °C、四氫化萘中測定之臨界黏度U ]爲 0.7至5dl/g之範圍，碳數2至20之α -烯烴聚合物1 00 -20- (17) 200427754 質量份， 及（C 1 )由同一分子內含有乙燏性雙重鍵結與極性基 之化合物產生之極性基部0.0 1至1質量％ ，於1 3 5 t：、四 氫化萘中測定之臨界黏度[π ]爲0 ·7 d 1 / g以上之碳數2至 2 0之經酸變性α -烯烴聚合物〇 · 1至3 0質量份經接觸所 得，且熔融張力（Μ Τ )與熔融流動係數（ΜI )爲滿足 MT/7x ( MI ) 8〉1之關係式者。

3、 如上述1或2所記載之α -烯烴聚合物組成物，其 中式（1)中之X爲含有可與羧酸或其無水物反應之基的 取代基，及（C1)成分之由同一分子內含有乙烯性雙重鍵 結與極性基之化合物產生之極性基爲不飽和羧酸及/或其 無水物產生之酸。 4、 如上述1或2所記載之α -嫌煙聚合物組成物，其 係滿足下述①至③之條件，

① 由（Β1)成分之有機矽化合物產生之矽化合物含有 〇·001至1質量份， ② 熔融張力（ΜΤ )與熔融流動係數（ΜΙ )爲滿足 ΜΤ/7χ ( ΜΙ )』·8 > 1之關係式， ③ 不溶於1 3 0 °C之對二甲苯的成分量低於1質量份。 5、 如上述].所記載之α -烯烴聚合物組成物，其中式 (1)之X係由含有胺基、羥基、環氧基與異氰酸酯基之 取代基中所選出之1種以上之取代基。 6、 如上述1或2所記載之α -烯烴聚合物組成物，其 中（C 1 )成分之以極性基部變性之α -烯烴聚合物，又滿 -21 - (18) 200427754 足下述①至③之條件， ① 極性基部含量與α -烯烴聚合物之鏈的莫耳比（，5 ^ 値）爲 0.5: 1·0 至 3.0: 1.0， ② 重量平均分子量（M w )/數平均分子量（Μ η )爲 2.5以下， ③ M w爲1萬以下之成分量爲〇 . 5質量％以下。

7、 如上述1或2所記載之α -烯烴聚合物組成物，其 中（C 1 )成分之由同一分子內含有乙烯性雙重鍵結與極性 基之化合物產生之極性基部爲無水馬來酸。 8、 如上述1或2所記載之α -烯烴聚合物組成物，其 中（C 1 )成分爲使用丙烯聚合物或1 - 丁烯聚合物所得之 酸變性α -烯烴聚合物。 9、 如上述1或2所記載之α -烯烴聚合物組成物，其 中（Α)成分爲中位五兀組分爲97莫耳％以上 之丙烯聚合物或1-丁烯聚合物。

1 0、如上述1或2所記載之α -烯烴聚合物組成物， 其中（Α)成分之平均粒徑爲50至2000// m，體積密度爲 0·2 至 0.6g/cm2。 1 1、如上述1或2所記載之α -烯烴聚合物組成物， 其中式（1)中之X，爲使用含有胺基之取代基（Β1)成 分。 1 2、如上述1或2所記載之α -烯烴聚合物組成物， 其爲於（A )成分之熔點以下之溫度條件，使（β 1 )成分 分散於（A )成分中，再與（C〗）成分混合（反應）所得 -22- (19) 200427754 者。 1 3、如上述1或2所記載之α -烯烴聚合物組成物， 其中（A )成分與（Β 1 )成分之混合物的調製，係於製造 丙烯聚合物或1 - 丁烯聚合物中之乾燥步驟與移送步驟， 或該聚合物之成型步驟中，供應（Β 1 )成分者。 1 4、一種上述1或2所記載之α -烯烴聚合物組成物 之製造方法，其特徵爲將（A )成分、（Β 1 )成分與 (C 1 )成分熔融混練或於溶媒中混合者。

1 5、一種上述1或2所記載之α -烯烴聚合物組成物 之製造方法，其特徵爲將含有（Β1)成分之（Α)成分與 (C 1 )成分熔融混練或於溶媒中混合者。

1 6、一種變性聚丙烯系樹脂組成物，其特徵爲將下述 (C 2 )成分與（Β )成分混合所得，熔融張力（μ Τ )與熔 融流動係數（ΜΙ )滿足ΜΤ/7 X ( ΜΙ )』·8 > 1之關係式， 且，1 3 0 °C之對二甲苯不溶成份量（G値）爲1重量％以 下之變性聚丙烯系樹脂組成物， (C2)含有lxl(T6至0.25重量％之由同一分子內含 有乙烯性雙重鍵結與極性基之化合物所產生之極性基部的 聚丙烯系樹脂：1 0 0重量份， (Β )矽烷偶合劑：0.001至1重量份。 1 7、如上述1 6所記載之變性聚丙烯系樹脂組成物， 其與聚丙烯系樹脂（C2 )與矽烷偶合劑（Β )的同時，尙 混合有〇 . 0 5至1重量份之磷系及/或酚系氧化防止劑 (D )所得者。 -23- (20) (20)200427754 1 8、如上述1 6或丨7所記載之變性聚丙烯系樹脂組晈 物，其中於同一分子內含有乙烯性雙重鍵結與極性基之化 合物爲無水馬來酸。 1 9、如上述1 6或丨7所記載之變性聚丙烯系樹脂組成 物’其中聚丙燒系樹脂（C2)爲，下述（c3)與 (C5)，或下述（C4)與（c5)之混合物， (C3 )熔融流動係數爲〇.〇1至丨〇〇g/1 〇分鐘、培點 爲1C至17〇r之未變性聚丙烯系樹脂：100重量份， (c 4 )熔融流動係數爲0 · 〇 !至丨〇 〇 g/】〇分鐘，使用 ]3C-NMR測定之中位五元組分率（)爲4〇至％ 旲耳％之未變性聚丙烯系樹脂：1 0 0重量份， (C 5 )含有極性基部0. 〇 至1重量％ ，於】3 5 ^、 四氨化奈中測定之臨界黏度爲0 · 7 d丨/ g以上之變性聚丙烯 系樹脂：0. 1至3 0重量份。 2〇、如上述1 9所記載之變性聚丙烯系樹脂組成物， 其中未變性聚丙燒系樹脂（C4 )爲，差示掃描熱量計 (DSC )測定所得之溶解熱函爲i〇〇J/g以下，使用i3c_ NMR測疋之中位五元組分率（[rrrr])爲滿足 [rrrr] / ( 1 - [mmmm] )^ 2 0 %之關係式。 2 1、如上述2 0所記載之變性聚丙烯系樹脂組成物， 其中變性聚丙烯系樹脂（C 5 )之極性基部與聚合物鏈之莫 耳比爲0 · 8至2。 22、如上述1 6或1 7所記載之變性聚丙烯系樹脂，其 中砂院偶合劑（B )爲（B〗）式（1 )所示有機矽化合 -24- (21) (21)200427754 物 X n S i Y m ( OR) 4 -…m ) ( 1 ) (式中，X爲含有可與極性基部反應之官能基的取Θ 基，Υ爲烴基、氫原子或鹵素原子，R爲烴基，！！爲 3，111爲〇至2之整數，且（11 + 111)=1至3)。 23、 如上述22所記載之變性聚丙烯系樹脂，其中# (1 )中之X爲含有胺基之取代基。 24、 一種變性聚丙烯系樹脂組成物之製造方法，_ # 包含以含有矽烷偶合劑（B)爲10至10,〇〇〇pprn，憐系及 /或·系氧化防止劑（D)爲500至M，〇〇〇ppm之目的下， 混合矽烷偶合劑（B )、磷系及/或酚系氧化防止劑 (D)，及下述聚丙嫌系樹脂（C3)或（C4)，並對前述 混合物100重量份，混合下述聚丙烯系樹脂（C5 ) 〇.；[至 3 〇重量份之製造方法， (C 3 )熔融流動係數爲〇 · 〇 1至1 〇 〇 g /1 〇分鐘、熔點 爲1 4 5至1 7 0 °C之未變性聚丙烯系樹脂， (C4 )熔融流動係數爲〇·〇ι至1 00g/1 〇分鐘，使用 C-NMR測定之中{ία五兀組分率（[mmmm])爲40至90 莫耳％之未變性聚丙烯系樹脂， (C 5 )含有前述極性基部〇 · 〇 〇 1至1重量％ ，於1 3 5 °C、四氫化萘中測定之臨界黏度爲〇 · 7 d 1 / g以上之變性聚 丙烯系樹脂。 -25- (22) 200427754 2 5、一種變性聚丙烯系樹脂組成物之製造方法，其係 包含以含有磷系及/或酚系氧化防止劑（D )爲5 00至 lO.OOOppm之目的下，混合磷系及/或酚系氧化防止劑 (D )，及下述聚丙烯系樹脂（C 3 )或（C 4 )，並使矽烷 偶合劑（B )與，下述變性聚丙烯系樹脂（c 5 )反應·對 前述混合物1 〇0重量份，混合前述反應物〇. 1至3 0重量 份之製造方法，

(C3 )熔融流動係數爲〇.〇1至ioogno分鐘、熔點 爲1 4 5至1 7 0 °C之未變性聚丙烯系樹脂， (C4 )熔融流動係數爲〇.〇1至]oog/；! 〇分鐘，使用 3C-NMR測定之中位五元組分率（[mmmm])爲40至90 莫耳％之未變性聚丙烯系樹脂， (C 5 )含有前述極性基部〇 · 〇 〇 1至1重量％ ，於1 3 5 °C、四氫化萘中測定之臨界黏度爲0.7 dl/g以上之變性聚 丙烯系樹脂。

2 6、一種變性α -烯烴聚合物組成物之製造方法，其 特徵爲，包含將下述（C 6 )成分與（Β )成分混合，於所 得混合物[(B ) + ( C 6 )]中，將下述（A )成分以（A ) /[ ( B ) + ( C6 )](重量比）爲0/100至99/1之比例進行 混合者， (C6 )滿足下述（a )至（d )之碳數2至20之變性 α -烯烴聚合物：100重量份， (a )由同一分子內含有乙烯性雙重鍵結與極性基之 化合物產生之極性基部含量·· 0.001至0.4重量％ ， -26- (23) 200427754 (b ) 1 3 5 t：、四氫化萘中測定之臨界黏度爲0.9至 5 . 〇 d 1 / g， (c)重量平均分子量/數平均分子量（M w/M η ) : 3 以下， (d )前述極性基部與聚合物鏈之莫耳比：. 1至 (B )矽烷偶合劑：0.001至0.5重量份，

(A )於1 3 5 t、四氫化萘中測定之臨界黏度爲0 · 7 至5.〇dl/g之碳數2至20之α-烯烴聚合物。 2 7、如上述2 6所記載之α ·烯烴聚合物組成物之製造 方法，其中變性α -烯烴聚合物組成物之熔融張力（Μ Τ ) 與熔融流動係數（MI )滿足ΜΤ/7 X ( MI ) -G·8 > 1之關係 式，且，130 °C之對二甲苯不溶成份量（G値）爲1重量 %以下。

2 8、如上述2 6或2 7所記載之α -烯烴聚合物組成物 之製造方法，其係將變性α -烯烴聚合物組成物（c 6 )與 矽烷偶合劑（B )進行熔融混合。 2 9、如上述2 8所記載之α -烯烴聚合物組成物之製造 方法，其係將熔融混合物[(B ) + ( C6 )]與α -烯烴聚合 物（A )進行熔融混合。 3 〇、如上述2 6或2 7所記載之a - Μ烴聚合物組成物 之製造方法，其中變性α -烯烴聚合物（C 6 )爲變性丙烯 (共）聚合物或變性1 -丁烯（共）聚合物。 3 1 '如上述2 6或2 7所記載之^ -烯烴聚合物組成物 -27- (24) 200427754 之製造方法，其中於同一分子內含有乙烯性雙重鍵結與極 性基之化合物爲無水馬來酸。 3 2、如上述2 6或2 7所記載之α -烯烴聚合物組成物 之製造方法，其中矽烷偶合劑（Β )爲（Β 1 )式〔1 )所 示有機矽化合物，

XnSiYm ( OR) 4-(n + m) (1) (式中，X爲含有可與極性基部反應之官能基的取代 基，Y爲烴基、氫原子或鹵素原子，R爲烴基，η爲1至 3，m爲0至2之整數，且（n + m ) = 1至3 )。 3 3、如上述3 2所記載之α -烯烴聚合物組成物之製造 方法，其中式（1)中之X爲含有胺基之取代基。 實施發明之最佳形態

以下，將對本發明1與2作詳細之說明。 本發明之1與2之（Α)成分的碳數2至20之烯 烴聚合物，例如高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、丙烯聚合 物、丙烯系共聚合物、1-丁烯聚合物、1-丁烯系共聚合 物、碳數5至20之高級α -烯烴聚合物等。 較佳者例如丙烯聚合物與1 - 丁烯聚合物等。 α -烯烴聚合物之原料單體之碳數若超過20時，則不 易製得具有實用性之高分子量物，且會增加對物性容易產 生不良影響（黏連性等）之低分子量成分等問題。 -28 - (25) (25)200427754 α -烯烴聚合物之分子量，於1 3 5 t、四氫化萘中測 定之臨界黏度[々]爲〇.7至5dl/g，較佳爲〗.〇至 3.5dl/g，更佳爲 I ·〇 至 2.5dl/g。 臨界黏度[π ]低於〇 · 7 d 1 / g時，本發明】、2之α -烯 烴聚合物組成物之彎曲彈性率、彎曲強度、艾佐德衝擊強 度等機械物性會降低，又，超過5 d 1 / g時其成型性會降 低。 又，本發明1之α -烯烴聚合物之形狀，以粉末狀或 碎片狀爲佳。 使用具有前述形狀之α -烯烴聚合物時，可使（Β 1 ) 成分之有機矽化合物容易高度分散於α -烯烴聚合物組成 物中。 特別是以使用表面積較高之粉末狀^ -烯烴聚合物爲 佳。 前述表面積例如爲0.01至5m2/g，較佳爲0.05至 2m2/g爲宜。 碎片狀之α -烯烴聚合物之粒徑例如爲2 0 0至2 0 0 0 // m，較佳爲 200 至 1500/im。 粉末狀之α -烯烴聚合物之平均粒徑，例如爲5 0至 2000# m，較佳爲 200 至 1500# m。 平均粒徑低於5 0 m時，於熔融混練中，常因供應 之α -烯烴聚合物所造成之阻塞而使反應過程不安定， 又，超過200/im時，因有機矽烷化合物爲能充分分散於 α -烯烴聚合物中，且會有造成α -烯烴聚合物供應狀態不 -29- (26) (26)200427754 安定之疑慮。 又’體積密度低於0.2g/cm3時，熔融混練時，因α _ 烯烴聚合物之供應量降低，故容易引起生產性之降低，於 超過0 · 6 g / c ^時，雖不會造成較大之問題，但因欲馨n 如此商體積密度之α -烯烴聚合物時需極特別之製造條 件，因而會造成費用提高之情形。 本發明1與2之〇_烯烴聚合物，爲丙烯聚合物與^ 丁稀聚合物之情形時，其中位五元組分率Μ莫 耳％以上爲佳。 [mmmm]低於9 7莫耳％以下時，會有造成彎曲彈性 率、熱變形溫度等物性降低之情形。 其中’中位五元組分率係爲A· Zambelli等 於’’Macromolccules，0，925 ( 1973) ” 中所提出之使用 13 C M R測定丙烯聚合物分子中之中位五元組分率單位爲 本發明之中位五元組分率之意。 又’ 1 - 丁烯聚合物之情形中，與丙烯聚合物相同般， 使用13C-NMR測定丙烯聚合物分子中之五元組分率單位 即爲本發明之中位五元組分率。 又’ I3C-NMR光譜測定中之光譜歸納法，則爲依A. Zambelli 等於 ’’Macromolccules，8，687 ( 1975)，，中所提 出之內容爲依據。 本發明1與2之（B1)成分中之式（1)

XnSiYm ( 〇R ) (27) 200427754 (式中，X爲含有可與極性基部反應之官能教a 蔘的取代 基，Y爲烴基、氫原子或鹵素原子，R爲烴基，n s 场]^ 3 · m爲0至2之整數，且（n + m )二1至3 ) 所示有機矽化合物中，X爲由含有胺基、麫# ’工鸯、環氧 基與異氰酸酯基之取代基中所選出之1種以上之 ' 似代基爲 佳，又以含有胺基者爲最佳。 ~ R以使用碳數1至6之烷基爲佳，（n + m )以】> J至2

爲佳。

有機矽化合物之具體例，如3 -胺基丙基三乙氧基石夕 烷、3 -胺基丙基三甲氧基矽烷、3_胺基丙基三（甲氧乙氧 基）矽烷、3 -胺基丙_甲基二乙氧基矽烷、3 _胺基丙基一 乙氧基甲基矽烷、4-胺基丁基三乙氧基矽烷、胺基 乙基胺基丙基）二甲氧甲基矽烷、m -胺基苯基三甲氧基砂 烷、P-胺基苯基三甲氧基矽烷、3_ (卜胺基丙氧基）H 二甲基-卜丙烯基三甲氧基矽烷、甲基三（2 -胺基乙氧 基）矽院、2 - ( 2 -胺基乙基硫乙基）二乙氧基甲基矽烷、 3-[2-( 2 -胺基乙基胺基乙基胺基）丙基]三甲氧基矽烷、 3 -環己基胺基丙基三甲氧基矽烷、3 -苄基胺基丙基三甲氧 基矽烷、3 - ( 2 -胺基乙基胺基丙基）三乙氧基矽烷、3 _胺 基丙基二甲基乙氧基矽烷、3-(N -烯丙基胺基）丙基三甲 氧基矽烷、烯丙基胺基三甲基矽烷、N - 3 -(丙烯醯氧基-2-羥基丙基）-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、雙（三甲氧基 矽烷基丙基）胺、雙[3-(三甲氧基矽烷基）丙基]乙烯基 -31 - (28) 200427754

二胺、N-甲基胺基丙基三甲氧基矽烷、3- ( N-苯乙烯基甲 基-2 -胺基乙基胺基）丙基三甲氧基矽烷鹽酸鹽、（3 -三 甲氧基矽烷基丙基）二乙烯基三胺、N -(三甲氧基矽烷基 丙基）異锍氯化物、N-(三甲氧基矽烷基丙基-N.N.N-三 -η-丁基銨溴化物、N-三甲氧基矽烷基丙基-N.N.N-三-η-丁 基銨氯化物、Ν-三甲氧基矽烷基丙基-Ν.Ν.Ν-三甲基銨氯 化物、2 -胺基乙基胺基甲基苯氧基二甲基矽烷、（胺基乙 基胺基甲基）苯乙基三甲氧基矽烷、Ν-(2 -胺基乙基）-3 -胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、Ν- (2 -胺基乙基）-3 -胺基 丙基三甲氧基矽烷、Ν- ( 6-胺基己基）胺基丙基三甲氧基 矽烷、3- ( m-胺基苯氧基）丙基三甲氧基矽烷、Ν- ( 3-甲 基丙醯氧基-2-羥基丙基）-3 -胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(3-三乙氧基矽烷基丙基）-4-羥基丁基醯胺、N-(3-三乙 氧基矽烷基丙基）葡糖醯胺、羥基甲基三乙氧基矽烷、 三-t-丁氧基矽烷醇、雙（2-羥基乙基）-3-胺基丙基三乙 氧基矽烷、N-(三乙氧基矽烷基丙基）-0-聚氧乙烯胺基 甲酸酯、3,4-環氧丁基三甲氧基矽烷、2- (3,4-環氧環己 基）乙基三甲氧基矽烷、（3 -環氧丙氧基丙基）二甲基乙 氧基矽烷、（3 -環氧丙氧基丙基）甲基二乙氧基矽烷、 (3-環氧丙氧基丙基）甲基二甲氧基矽烷、（3-環氧丙氧 基丙基）三甲氧基矽烷、（3-環氧丙氧基丙基）三乙氧基 矽烷、3 _異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、三硫異氰酸酯丙基 酸三乙氧基矽烷、0-(乙烯氧基乙基）-N-(三乙氧基矽 烷基丙基）胺基甲酸酯、脲基丙基三乙氧基矽烷、二甲氧 -32- (29) 200427754 基甲基·3-六氫吡畊基丙基三甲氧基矽烷、2-(21女基乙基 硫乙基）三乙氧基矽烷等爲佳’又以3_胺基丙基二乙氧 基砂院爲更佳。 本發明1之有機矽化合物（B 1 )之添加量，以對α’ _ 烯烴聚合物（A ) 1 0 0質量份爲〇 · 〇 〇 I至1 0質量份’較佳 爲〇.]至0.5質量份。

添加量低於〇. 〇 1質量份時，α -嫌烴聚合物組成物之 熔融張力並未能向上提昇，超過1質量份時’除費用提高 外，其熔融張力並未有所改善。 本發明2之（Β 1 )之添加量’以對α _嫌煙聚合物 (Α) 100質量份爲0.001至1質量份，較佳爲0·1至0·5 質量份。 添加量低於〇. 〇 1質量份時，α -烯烴聚合物組成物之 溶融張力並未能向上提昇，超過1質量份時’除費用提高 外，其熔融張力並未有所改善。

本發明2之（Β1)成分之含有有機矽化合物之（Α) 成分之α ·烯烴聚合物，例如可將（A )成分之α -烯烴聚 合物與（Β 1 )成分之有機矽化合物以熔融混練方式製造。 熔融混練法例如①將α -烯烴聚合物與有機矽化合物 之乾式混合物通過擠壓機之方法，②於擠壓機之α -烯烴 聚合物中添加有機矽化合物之方法等。 熔融混練溫度，一般爲1 7 0至3 0 0。(3，較佳爲1 8 0至 2 5 0 C。熔融混練（滯留）時間〜般爲1 〇秒至1 2 0秒。 熔融混練中，以置於不活性氣體環境下爲佳。 -33- (30) (30)200427754 依各種情形之不同，例如可添加蒸氣，或於減壓下去 除揮發成分等。 成型機可使用單軸擠壓機、雙軸擠壓機等。 雙軸擠壓機例如可使用20mm 0拉保擠壓機、35mm 0 TEM (東芝機械製雙軸擠壓機等）。 又’於由聚合器排出之α -烯烴之粉末或粒狀物中， 可再添加有機矽化合物，進行熔融混練，以製造顆粒狀之 (A )成分。 經上述方式，即可有效率的製造（A)成分。 本發明1與2之（C1)成分之碳數2至20之極性基 所變性之α -烯烴聚合物，例如高密度聚乙烯、低密度聚 乙烯、丙烯聚合物、丙烯系共聚合物、；! _ 丁烯聚合物、；[_ 丁烯系共聚合物與碳數5至20之高級α-烯烴聚合物等不 飽和羧酸及/或其無水物所得之變性物等。 α -烯烴聚合物以使用丙烯聚合物與1 - 丁烯聚合物爲 佳。 α -烯烴聚合物之原料單體的碳數若超過2 0時，將不 易製得實用性較高之高分子量物，且因對物性有不良影響 (黏連性），又會有造成低分子量成分含量增加之問題。 受極性基所變性之α -烯烴聚合物之分子量，一般於 135°C、四氫化萘中測定之臨界黏度[]爲0.7dl/g以上， 較佳爲0.7至5dl/g，更佳爲0.8至3dl/g之間。 本發明1中，臨界黏度[7/ ]低於〇.7dl/g時，於α ·烯 烴聚合物組成物中，並未能有效率的生成可產生熔融張力 •34- (31) (31)200427754 之成分。 又，臨界黏度[7?]超過5dl/g以上時，容易造成與 (A )成分之α -儲烴聚合物之混合不良情形，而容易產生 凝膠成分等副產物。 本發明2中，臨界黏度[// ]低於0.7 d 1 / g時，於α -烯 烴聚合物組成物中，並末能有效率的生成可產生熔融張力 之成分。臨界黏度[7?]超過5dl/g以上時，容易造成與含 有（B 1 )成分之有機矽化合物的（A )成分之α -烯烴聚 合物之混合不良情形，而容易產生凝膠成分等副產物。 其中，形成熔融張力之有效成分，例如爲受極性基變 性之α -烯烴聚合物與有機矽化合物之反應，與隨後引起 之水交聯反應所生成之α -烯烴聚合物之高分子量聚合物 或具有長鏈結構或星型結構之α -烯烴聚合物。 本發明1與2之於同一分子內含有乙烯性雙重鍵結與 極性基之化合物所產生之極性基的含量，一般爲〇 . 〇 〇 1至 1質量％ ，較佳爲〇 . 〇 1至〇 . 5質量％ 。 含量低於0.001質量％時，將不易因與有機矽化合物 之反應，或與（Α)成分中所含有之有機矽化合物反應而 生成上述產生熔融張力之成分，超過1質量％時，與有機 矽化合物反應結果，除具有產生熔融張力成分外，亦容易 產生具有立體網狀結構（凝膠成分）之副產物。 受極性基變性之α烯烴聚合物之添加量，一般對α -烯烴聚合物100質量份爲0.1至30質量份，較佳爲1至 20質量份。 -35- (32) (32)200427754 添加量低於0 . 1質量份時，產生溶融張力之成分的生 成量會降低，而未能產生充分之效果，超過3 0質量份 時’除具有產生熔融張力成分外，亦容易產生具有立體網 狀結構物，而容易造成成型性不佳，外觀不佳等。又，受 極性基所變性之α -烯烴聚合物於組成物中所佔比例越高 時，其費用越高。 本發明1與2之（C 1 )成分之受極性基所變性之α -烯烴聚合物，又以符合下述①至③之條件爲佳。 ① 極性基含量與α -烯烴聚合物之鏈的莫耳比（/3 1 値）爲 0.5: 1.0 至 3.0: 1.0， 冷1値低於0.5時熔融張力並未能充分提昇，超過3.0 時，因會增加立體網目結構體之生成，故容易會有產生成 型不佳與外觀不佳等問題之疑慮。 其中，/31値係爲述平均分子量Μη [凝膠滲透色層分 析（GPC )法]求得之α -聚合物之鏈數（莫耳/g )與極性 基含量（莫耳/g )之比例，此數値爲1時，係指α -烯烴 聚合物之每一鏈上付加有於同一分子內含有1分子乙烯性 雙重鍵結與極性基之化合物。 ② 重量平均分子量（Mw) /數平均分子量（Μη)爲 2.5以下，

Mw/Mn超過2.5時，因受極性基所變性之α -烯烴聚 合物之分子量之均勻性會降低（因混有不同分子量之成 分），故與有機矽化合物反應所生成之提昇熔融張力之成 分並不均勻，而難以達到安定地熔融張力之提昇效果。 -36- (33) 200427754 ③Mw爲〗萬以下之成分量爲0.5質量％以下， 超過0.5質量％時，因組成物之低分子量成分之量增 加，而爲造成表面粗糙與黏連性之原因。

本發明1與2之α'-烯烴聚合物變性所使用之由同一 分子內含有乙烯性雙重鍵結與極性基之化合物所產生之極 性基部，例如含有羧酸基、羧酸無水物基、羧酸酯基、羧 酸鹵化物基、羧酸醯胺基、羧酸醯亞胺基、羧酸鹽基、磺 酸基、磺酸酯基、磺酸氯化物基、磺酸醯胺基、磺酸鹽 基、環氧基、胺基、Π惡哗琳基等極性基之化合物。 前述化合物中，具體之例示如羧酸之無水物、酯、鹵 化物、醯胺、醯亞胺與鹽等。 其中，較佳者例如不飽和二羧酸或其無水物。

不飽和單或二羧酸之具體例如，丙烯酸、甲基丙烯 酸、馬來酸、內-二環[2.2·1]-5-庚烯-2,3-二羧酸、富馬 酸、四氫苯二甲酸、衣康酸、檬康酸、巴豆酸、異巴豆 酸、卡巴酸等 不飽和羧酸衍生物之具體例如，馬來醯氯、馬來醯亞 胺、無水馬來酸、迪克酸無水鹽、丙烯酸甲酯、丙烯酸醯 胺、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯 酸醯胺、無水檬康酸、無水衣康酸、無水卡巴酸、馬來酸 單甲酯、馬來酸二甲酯、富馬酸單甲酯、富馬酸二甲酯 等。 前述化合物可單獨使用一種或將二種以上組合使用皆 可。 -37· (34) 200427754 同一分子內含有乙烯性雙重鍵結與極性基之化合物的 使用量，對α -烯烴聚合物〗〇 〇質量份使用〇. I至]0質量 份，較佳爲使用〇. 2至2質量份。 該化合物之使用量低於0.1質量份時，同一分子內含 有乙烯性雙重鍵結與極性基之化合物之加成量降低’會造 成/3 1値低於0.5之情形。 超過10質量份時，產生臭氣之未反應之同一分子內 含有乙烯性雙重鍵結與極性基之化合物’例如不飽彳α @ _ 及/或其無水物會增加。 本發明1與2之α-烯烴聚合物的同一分子內含有乙 烯性雙重鍵結與極性基之化合物所產生之極性基所造成β 變性，一般多使用自由基起始劑。 本發明1、2之自由基起始劑，例如丁基過氧化物、 α，α-雙（t_ 丁基過氧基）二異丙基苯、苯醯過氧化物、 二氯苯醯過氧化物、二異丙苯基過氧化物、卜丁基過乙取 酯、t -丁基過二乙基乙酸酯、t -丁基過異丁醋、t -丁基過· sec-辛酯、t_ 丁基過三甲基乙酸酯、異丙苯基過二甲基乙 酸酯、t -丁基過苯甲酸酯、t -丁基過苯基乙酸醋、t -丁基 1.1- —^丁基過

異丙苯基過氧化物、二-t-丁基過氧化物 氧基-3，3, 5 -三己基環己烷、1,1-二-t-丁基過氧基環己院、 2,2 -二_(t_丁基過氧基）丁烷、月桂醯基過氧化物、2,5-二甲基，5-二（過氧基苯甲酸酯）己烷-3、丨，3-雙（卜丁 基過氧醯基異丙基）苯、1，4-雙（卜丁基過氧異丙基） 苯、2,5 -二甲基-2,5 -二（t-丁基過氧基）己丨完、2,4,4·二甲 -38- (35) 200427754 基戊基-2 -氫化過氧化物、二異丙基苯氫化過氧化物、異 丙苯基氫化過氧化物、4,4.-二-t-丁基過氧基戊醯酸-η-丁 酯、二-t -丁基過氧基六氫丁酯、二-卜丁基過氧基乙酸 酯、t -丁基過氧基3·3·5 -三甲基己酯、t -丁基過氧基-異丙 基碳酸酯胺基甲酸酯、琥珀醯基過氧化物與乙烯基三·（ t-丁基過氧基）矽烷等。

較佳者例如2,5 -二甲基-2，5 -二（過氧基苯甲酸酯）己 烷-3、二異丙苯基過氧化物、α,α-雙（t-丁基過氧基） 二異丙基苯、2，5 -二甲基-2,5 -二（t -丁基過氧基）己烷 等。 自由基起始劑之使用量，例如對α ·烯烴聚合物1 〇〇 質量份爲〇·〇1至1質量份，又以〇.〇5至0.25質量份爲 佳。

低於〇 . 〇 1質量份時，同一分子內含有乙烯性雙重鍵 結與極性基之化合物所產生之極性基之加成量變少，受極 性基變性所得之α -烯烴聚合物之重量平均分子量（Mw ) /數平均分子量（Μη)將超過2.5。 超過1質量份時，受極性基變性所得之α -烯烴聚合 物之臨界黏度[々]則低於0.71 dl/g，分子量1萬以下之成 份量將會超過〇 . 5質量％ 。 本發明1與2之受極性基變性所得之α —烯烴聚合物 之製造法，例如將α -烯烴聚合物、自由基起始劑、不飽 和羧酸及/或其無水物，進行熔融混練等方法。 本發明1之受極性基變性所得之α -烯煙聚合物，於 -39- (36) 200427754 不損及本發明效果之範圍內，可添加依爾康1 0 1 0 [四（伸 甲基-3 - ( 3，，5 ·-二-1 - 丁基-4 ·-羥基苯基）丙酯）甲烷]、依 爾康168[三（2.4 -二-t-丁基苯基）亞磷酸酯]等與後述之 氧化防止劑，硬脂酸鈣等中和劑，並可再添加一般之添加 劑。 本發明1與2之熔融混練溫度’ 一般爲1 7 〇至3 0 〇 t：，較佳爲1 8 0至2 5 0 t。

熔融混練（滯留）時間爲1 〇秒至1 2 0秒。 熔融混練時，以於不活性氣體環境下進行爲佳。依各 種情形之不同，可添加蒸氣，或於減壓下去除揮發成分皆 pj。 成型機可使用單軸擠壓機、雙軸擠壓機等。 雙軸擠壓機例如可使用20mm 0拉保擠壓機、35mm 0 TEM (東芝機械製雙軸擠壓機等）。

熔融混練處理所得之受極性基變性所得之α _烴聚 合物，其後可進行下述①處理，②處理，或於①處理後進 行②處理等皆可。 經由此處理，可使未反應之同一分子內含有乙嫌性雙 重鍵結與極性基之化合物所產生之極性基部含量降低。 ① 於丙醒或甲基乙基同等一·院基嗣與，己院、庚j；完、 萘烷等脂肪族或脂環式烴之混合溶媒中進行接觸處理； ② 於甲醇等醇，丙酮或甲基乙基酮等二烷基酮或醇與 二烷基酮之混合溶媒中進行接觸處理。 本發明1之α -烯烴聚合物聚合物，係與（A )成分之 -40- (37) (37)200427754 α -烯烴聚合物1 〇 〇質量份、（b 1 )成分之有機矽化合物 0 · 0 0 1至1質量份、及（C成分之受極性基變性之α -烯 烴聚合物接觸所得者。 又’本發明1之α -烯烴聚合物組成物，又以滿足下 述①至③之條件爲佳。 ① 由（Β 1 )成分之有機矽化合物產生之矽化合物含有 0 · 0 0 1至1質量份， ② 熔融張力（ΜΤ )與熔融流動係數（ΜΙ )爲滿足 ΜΤ/7χ ( ΜΙ ) ·ϋ·8 > 1 之關係式， 其中，熔融流動係數（ΜI [單位：g /1 〇分鐘])所求得 之Μ T c與熔融張力（Μ T [單位：g ])爲滿足下述關係式： MTc=7x(MI) ·〇δ (3) MT/MTc > 1 ( 4 ) 又，MTc[單位·· g]=7x (ΜΙ) ·°·8 ，爲以式（3) 爲基礎，具有烯烴聚合物之熔融張力的7倍熔融張力之 意。 因此，依式（4 )內容，ΜΤ之値，係指因熔融張力向 上提昇後可充分發揮之各種物性之熔融張力的程度，其與 成型加工性、主要例如與吹塑成型或熱成型之軋扁性與軋 剪性，而爲薄膜成型時高速成型性之指標。 ③不溶於1 3 0 °C之對二甲苯的成分量低於1質量份。 本發明2之α -烯烴聚合物組成物爲含有（Β 1 )成分 -41 - (38) 200427754 之有機矽化合物，（A )成分之^ -烯煙聚合物1 0 〇質量 份，及（c 1 )成分之受極性基所變性之4希烴聚合物〇. 1 至3 0質量份經混合（反應）所得，且熔融張力（Μ Τ )與 溶融流動係數（ΜΙ )爲滿足ΜΤ/7 X ( ΜΙ ) _()_8 > 1關係式 之α -烯烴聚合物組成物。 本發明2之α -烯烴聚合物組成物’以不溶於】3 0 t 之對二甲苯的成分量低於1質量份者爲佳。

本發明1、2凝膠成份量之指標，爲採用不溶於130 °C之對二甲苯的成分量（G値）。 此成份量高於1質量份以上時，成型品之外觀會有惡 化之疑慮。 不溶於1 3 0 °C之對二甲苯的成分量之測定方法，例如 可採用後述之方法。

製得本發明1與2之α -烯烴聚合物組成物之方法， 例如有熔融混練法，溶液中之反應法等，但於考慮經濟性 或生產效率上，以採用熔融混練法爲佳。 熔融混練法之條件，例如下述之條件等。 熔融混練溫度例如8 0至3 5 0 t，較佳爲1 3 0至2 5 0 t：。 熔融混練時間一般爲1秒至6秒，較佳爲3 0秒至3 小時。 成型機例如可使用單軸擠壓機、雙軸擠壓機等。 雙軸擠壓機例如可使用20mm (/)拉保擠壓機、35mm 0 TEM (東芝機械製雙軸擠壓機等）。 -42 - (39) 200427754 又，本發明中，於進行熔融混練時，其爲將（B I )成 分分散於（A )成分中之後，再與（C 1 )成分反應所製得 α -烯烴聚合物組成物爲更佳。 又，本發明2中，於熔融混練法時，擠壓機前半部係 含有（Β 1 )成分之有機矽化合物，以製造（A )成分之 α -烯烴聚合物，後半部再進行（C 1 )成分之受極性基所 變性α -烯烴聚合物進行混練。

本發明1與2之α -烯烴聚合物組成物，於不損及本 發明之效果下，可添加各種氧化防止劑。 本發明1與2之氧化防止劑，例如酚系、硫系與磷系 之氧化防止劑等。

酚系氧化防止劑例如2,6-二-t-丁基-Ρ-甲酚' 丁基化 羥基苯甲醚、2,6-二-t-丁基-4-乙基酚、硬脂基- /3-( 3,5-二-t-丁基-4-羥苯基）丙酯等單酚系氧化防止劑，2.2'甲 基雙（4-甲基- 丁基酚）、2,2'甲基雙（4-乙基-6-卜丁 基酚）、4,4’-硫代雙（3-甲基-6-1-丁基酚）、4,4’-亞丁基 雙（3-甲基- 6-t-丁基酚）、3,9-雙[1,1-二甲基- 245-( 3-t-丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙醯氧基]乙基]-2，4,8,10-四 氧雜螺[5，5 ]十一烷等雙酚系氧化防止劑，1，1 , 3 -三（2 ·甲 基-4-羥基-5-t-丁基苯基）丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三 (3,5-二-t·丁基-4-羥基苄基）苯、四-[伸甲基·3- ( 3’，5’-二-t-丁基-4’-羥基苯基）丙酯]甲烷、雙[3, 3'-雙-(4’-羥 基-3’-t-丁基苯基）丁基疊氮]甘油酯、1，3,5-三（3’，5’-二-卜丁基_4’-羥基苄基）-“卜三卩井-2,4,6-(；^,311，51〇三 -43- (40) 200427754 酮、生育酚等高分子型酚系氧化防止劑。 硫系氧化防止劑例如二月桂基_ 3 · 3 ·-硫代二丙酯、二 肉宣蔻基-3 · 3 ' -硫代二丙酯、二硬脂基_ 3 · 3 ·-硫代二丙酯 等。

磷系氧化防止劑例如三苯基亞磷酸酯、二苯基異癸基 亞磷酸酯、苯基二異癸基亞磷酸酯、4.4·-伸丁基-雙（3-甲基丁基苯基雙十三基）亞磷酸酯、循環辛戊烷四基 雙（十八烷基亞磷酸酯）、三（壬苯基）亞磷酸鹽、三 (單或二壬基苯基）亞磷酸酯、二異丁基季戊四醇二亞磷 酸酯、10-(3，5 -二-t -丁基-4-羥基苄基）-9,10 -二氫-9-氧 雜-10·二氫-9-氧雜·1〇 -亞磷酸酯菲撐、三（2,4 -二_卜丁基 苯基）亞磷酸酯、循環辛戊烷四基雙（2,6 -二-t-4 -甲基苯 基）亞磷酸酯、2,2 -伸甲基雙（4,6 -二-t -丁基苯基）辛基 亞磷酸酯等。 氧化防止劑之添加量，以對（A ) 、 ( B 1 ) 、 ( C )

成分之總量而言，以100至10000質量ppm之範圍爲 佳。 較佳爲1000至5000質量ppm。 低於1 00質量ppm時，MI或MT會有不安定之可能 性’添加量超過1 0000質量ppm時，並未能得到與花費 相同之效果。 氧化防止劑，以同時使用磷系氧化防止劑與酚系氧化 防止劑爲家。 硬酯酸鈣等中和劑，可再添加於一般之添加劑中。 -44 - (41) 200427754 以下’將說明本發明3組成物之各成分。 聚丙烯系樹脂（C 2 )，只要由同一分子內含有乙烯性 雙重鍵結與極性基之化合物（以下稱爲變性劑）所產生之 極性基部含有1 X 1 〇·6至〇 . 2 5重量％ ，較佳爲2 X 1 (Γ 5至 〇 · 1 5重量％ ，更佳爲5 X 1 0 ·5至〇 . 1 0重量％之聚丙烯系樹 脂時並未有特別之限定。

極性基部含量低於1 X 1 0 ·6時，因未能推進與系烷偶 合劑（Β )之反應，故不易提昇組成物之熔融張力t 又，超過 〇. 2 5重量％時，因產生凝膠化，而造成組 成物之熔融張力降低，或耐熱性與機械物性降低等。 又’極性基部之含量，係於聚丙烯系樹脂（C2 )薄膜 成型’隨後使用傅里葉（Fourier)變換紅外線吸收光譜測定 所求得者。

聚丙烯系樹脂，可爲丙烯均聚物、及丙烯與α -烯烴 (例如乙烯、1 - 丁烯等）之無規共聚物、嵌段共聚物、接 枝共聚物或其混合物等。 其中較佳者爲丙烯均聚物。 聚丙烯系樹脂（C2 )之極性基部，例如與本發明1與 2之α-烯烴聚合物變性所使用之由同一分子內含有乙烯 性雙重鍵結與極性基之化合物所產生之極性基部爲相同 者。 本發明3所使用之變性劑並未有特別之限定，例如可 使用本發明1與2相同之變性劑。 前述聚丙烯系樹脂（C2 )，例如將不含極性基之聚丙 -45 - (42) (42)200427754 烯系樹脂、自由基起始劑與上述變性劑熔融混練而至製 造c 此時，添加條件、反應條件等’可配合極性基部之比 例爲1x1 0_6至0.25重量％之範圍作適當的調整i 本發明3之自由基起始劑之具體例’例如本發明1與 2相同之自由基起始劑等。 本發明中，聚丙烯系樹脂（C2 )，例如可使用不含極 性基部之聚丙烯系樹脂（末變性聚丙烯系樹脂）與，含有 極性基部之聚丙烯系樹脂（變性聚丙烯系樹脂）之混合 物。 此時，變性聚丙烯系樹脂中極性基部之比例或，其比 例於混合物中所含極性基部之比例，可適當地調整至} x 10 6至0.25重量％ 。 聚丙烯系樹脂（C 2 )，於使用前述混合物時，較佳者 爲使用下述（C3)與（C5)，或下述（C4)與（c5)之 混合物。 (C3 )熔融流動係數，較佳爲至分 鐘’更佳爲〇」_至50g/10分鐘，最佳爲I至2〇g/】〇分 鐘’溶點較佳爲⑷至17〇t，“ s pa之未變 性聚汽烯系樹脂； (ο )熔融流動係數，較佳爲〇 〇1至i〇〇g/i〇分 鐘更佳爲0.1至50g/10分鐘，最佳爲〗至2Qg/1()分 鐘，使用i3C-NMR測定之中位五元組分率[〇1〇1111111]，較佳 爲40至90莫耳％ ，更佳爲60至8〇莫耳％之未變性聚丙 •46- (43) (43)200427754 嫌系樹脂； (C 5 )極性基部之含量，較佳爲〇 · 〇 〇丨至1重量％ ， 更爲0 · 0 1至〇 . 5重量％ ，於1 3 5 ΐ、四氫化萘中測定之臨 界黏度’較佳爲0.7 d 1 / g以上，更佳爲〇 · 7至5 . 〇 d 1 / g，最 佳爲0.8至3 .Odl/g之變性聚丙烯系樹脂。 其中所使用之未變性聚丙烯系樹脂（C4 )，爲未變性 之軟質聚丙烯系樹脂。 使用前述混合物時，可將變性聚丙烯系樹脂（C 5 )與 矽烷偶合劑（B )之反應（形成熔融張力之有效成分的反 應），於未變性聚丙烯系樹脂（C3 )或（C4 )中進行。 經此反應，可抑制測定熔融張力時造成斷紗原因之一 的凝膠之發生。 又’可使形成熔融張力之有效成分均勻地分布於未變 性樹脂中。 未變性聚丙烯系樹脂（C3 )或（CM )中，若熔融流 動係數未達 0 · 0 1 g/1 0分鐘時，樹脂組成物之成型性會有 降低之疑慮。 又，超過100g/10分鐘時，提昇熔融張力所產生之加 工性改良效果會有降低之疑慮。 熔點低於1 4 5 °c時，會有損害聚丙烯樹脂耐熱性之疑 慮。 中位五元組分率低於4 0莫耳％時，會有損害軟質聚 丙烯樹脂強度與耐熱性之疑慮。 又，超過90莫耳％時，會有損害軟質聚丙烯樹脂柔 -47- (44) (44)200427754 軟性之疑慮。 變性聚丙烯系樹脂（C 5 )中，極性基部含量低於 0.0 0 1重量％時，會有未能提昇熔融張力改善效果之疑 慮c 又，超過1重量％時，因與矽烷偶合劑（B )產生過 度反應而形成凝膠化，會有降低熔融張力之疑慮。 臨界黏度低於0.7 dl/g時’會有未能有效率地生成可 形成熔融張力之有效成分之疑慮或，造成所得樹脂組成物 之熔融流動係數或熔融張力降低之疑慮。 又，超過5 · 0 d 1 / g時，將會造成未變性聚丙烯系樹脂 (C3 )與（C4 )之混合不良，而會有容易產生凝膠等副 產物之疑慮。 未變性聚丙烯系樹脂（C5 )，依差不掃描熱量計 (DSC )測定所得之溶解熱函較佳爲l〇〇】/g以下，更佳爲 9 0J/g以下。超過1 〇〇J/g時，會有損害柔軟性之疑慮。 又，使用13C-NMR測定之中位五元組分率（[mmmm] 及[rrrr])，較佳爲滿足（[rrrr]/l-[mmmm] ) - 20% 之關 係式。 此數値更佳爲20至30% 。 低於2 0%時，會有損害彈性恢復率之情形。 又，中位五元組分率[mmmm]與[rrrr]係爲 A. Zambelli 等 於 ’’Macromolccules’’ 第 6 卷第 925 頁 (1 97 3 )所提出之使用13C-N MR測定聚丙烯分子鏈中之 中位五元組分率單位中的中位五元組分率與消旋五元組分 -48- (45) (45)200427754 率之意。 又，13C-NMR光譜測定中之光譜歸納法，則爲依A. Zanibelli 等 於 ’’Macromolccules·’ 第 8 卷第 687 苜 (.1 9 7 5 )所提出之內容爲依據。 變性聚丙烯系樹脂（C 5 )其極性基部與聚合物鍊之莫 耳比（/3 2値）較佳爲0.5至3，更佳爲〇. 8至2. 〇。 莫耳比低於0.5時，因極性基部過少，故會有未能改 善樹脂組成物熔融張力之情形。 又，超過2時，因分子鍊過度切斷，故會有臨界黏度 過小之疑慮。 又’ A 値係爲依凝膠滲透色層分析（G P C )法求得 之數平均分子量（Mu )所算出之變性聚丙烯系樹脂 (C 5 )之聚合物之鏈數（莫耳/g )與極性基部（莫耳/g ) 之比例’此數値爲1時’係指聚合物之每一鏈上付加有1 分子變性劑之意。 變性聚丙稀系樹脂（c 5 )之添加量，以對未變性聚丙 烯系樹脂（C3)或（C4) 1〇〇重量份，較佳爲至3〇 重量份，更佳爲1至20重量份。 添加量低於0 · 1重量份時，聚丙烯系樹脂（C 3 )中之 極性基部會有過少之疑慮。 又’超過3 0重量％時，相反的極性基部會有過多之 疑慮。 則述未變性之聚丙烯系樹脂（C 3 )與（c 4 )，可依 公知方法進行適度之聚合即可。 -49- (46) (46)200427754 又，變性聚丙烯系樹脂（C 5 )，可依與上述相同方法 製造。 本發明3之矽院偶合劑（b )，並未有特別之限定， 較佳者例如（B 1 )式（1 )所示有機砍化合物’

XnSiYm ( OR) 4_( n + m! (】） [式中，X爲極性基部，較佳爲含有可與羧酸或其無 水物反應之基的取代基，γ爲烴基、氫原子或鹵素原子， R爲烴基，η爲1至3，m爲0至2之整數，且（n + m)：=： 1至3] 式（1 )所示有機矽化合物之詳細內容，如本發明1 與2所述之內容。 矽烷偶合劑（B )之添加量，以對聚丙烯系樹脂 (C 2 ) 1 0 0重量份，以使用〇. 〇 〇 1至1重量份，較佳爲 0 . 1至0.5重量份。 添加量低於0 . 〇 〇 1重量份時，會降低熔融張力之改善 效果。 又’超過1重量份時，熔融張力之改善效果並未隨添 加量增加之比例而增加，故未能充分地活用矽烷偶合劑 (B )。 又，其會引起製造費用之上升。 本發明3之氧化防止劑（D )，例如三（2;4-二-t· 丁 基苯基）亞磷酸酯（汽巴特用化學公司製，依爾康168 -50- (47) (47)200427754 (商品名））’ （2.6-^_·-!> 丁基-4-甲基本基）季戊四醇二 亞磷酸酯（亞地可氣體公司製，P E P - 3 6 (商品名））， 4.4’-雙苯基二亞磷酸四（2.4-二-t-丁基苯基）（日本葛利 亞製’ S a n d e S t a b P - E P Q (商品名）寺碟系氧化防止劑 或，四（伸甲基·3-(3·,5·-二-t-丁基-4，-羥基苯基）丙 酯）甲烷（汽巴特用化學公司製，依爾康1 0 1 0 (商品 名）），四[伸甲基- 3-( 3·，5·-二-t-丁基-4，-羥基苯基）] 丙酯（亞地可氣體公司製，MARK A060(商品名）），n-辛基癸基-(4’-羥基-3’，5’-二-t-丁基酚）丙酯（汽巴特用 化學公司製，依爾康1 0 76 (商品名））等酚系氧化防止 劑。 其他’例如本發明1與2之酚系氧化防止劑與磷系氧 化防止劑等。 其中，較佳者爲依爾康1010與依爾康〗68。 磷係與酚系氧化防止劑，其可分別單獨使用1種或將 2種以上組合使用皆可。 又，其可與氧化防止劑組合使用。 氧化防止劑（D )之添加量，以對聚丙烯系樹脂 (C2) 100重量份，爲使用0.05至1重量份，較佳爲使 用0 · 1至0 · 5重量份。 添加量低於〇 ·5重量份時，會有連帶造成聚丙烯樹脂 加工中及保存中品質低落之疑慮。 又’超過1重量份時’容易出現費用過高之情形。 本發明#之變性聚丙烯樹脂組成物，其熔融張力 -51 - (48) (48)200427754 (Μ T )與熔融流動係數（Μ I )爲滿足Μ T/ 7 x ( Μ I ) —() 1 〉1之關係式。 此比値，較佳爲超過2之數値。 滿足此關係之組成物，與目前聚丙烯系樹脂相比較 時，可保持較高之熔融張力，且顯示出較佳之流動性而爲 較佳。 又，未滿足此關係之組成物，因熔融張力不足，故不 易適用於大型吹塑成型或發泡成型用，其他，亦不適用於 組成物軋扁性過大之用途、或成型方法。 此一關係，係於變性聚丙烯系樹脂（C4 )與矽烷偶合 劑（B )之反應所生成之成分，爲提升Μ T之結構物時 (高分子量，且具有分支結構之結構物）時成立。 即，變性聚丙烯系樹脂（C4 )之分子量顯著變小時， 例如[7?]爲〇 . 1 9時，因所生成之分支結構物之分子量過 小，故未滿足關係式下，而未能形成提昇ΜΤ之成分。 又，變性聚丙烯系樹脂（C 4 )之極性基部/聚合物鍊 (/S 2値）極高時’例如Θ 2値爲1 2，則持續形成分支結 構物至形成具有立體網目結構之結構物。 依前述方式生成之網目結構物，僅爲形成凝膠之成分 而已，未能作爲提昇ΜΤ之成分。 欲成立前述關係之另一因素，例如使提昇Μ Τ之成分 均勻地分散於樹脂中等。 因此’變性聚丙烯系樹脂（C4 )與未變性聚丙烯系樹 脂（C 2，C 3 )中均勻分散（充分相溶）點，爲極重要之 -52- (49) (49)200427754 因素。 換言之，可提升Μ T之可能結構物之形成，例如以選 擇有效的變性聚丙烯系樹脂（C 4 )，且選擇對生成之提昇 Μ 丁之成分均勻地分散於樹脂中之製造條件下、自由地調 節ΜΤ値。 基於前述對Μ Τ之調節，即可製得滿足前述關係式之 高Μ Τ物質。 又，本發明3之變性聚丙烯系樹脂組成物，其不溶於 1 3 (TC下之四氫化萘的成分量（G値）低於1重量％ 。 較佳爲0.7重量％以下，更佳爲0 · 5重量％以下。 G値爲超高分子量形成凝膠化之成分量，G値超過1 重量％時，組成物所成型之物品會造成外觀不良之情形。 G値超過1重量％時，可使用降低變性聚丙烯系 (C4 )之添加量或酸價，降低矽烷偶合劑（Β )之添加 量，或降低變性聚丙烯系（C4 )之石2値之方式，使G値 降低至1重量％以下。 本發明3之組成物，必要時可適當地添加造核劑、氧 化防止劑、紫外線吸收劑、外部潤滑劑、可塑劑、靜電防 止劑、著色劑、難燃劑、難燃助劑等其他添加劑或，熱塑 型樹脂等。 造核劑例如二（p-t-丁基苯甲酸酯）鋁、其他羧酸之 金屬鹽，甲基雙（2,4-二-t-丁基苯基）酸性磷酸鈉、其他 磷酸之金屬鹽、滑石、酞菁衍生物等。 可塑劑例如聚乙二醇、聚醯胺低聚物、乙烯雙硬脂酸 -53- (50) 200427754 醯胺、苯甲酸酯、聚苯乙烯低聚物、聚乙烯蠟、礦物油、 矽油等。 難燃劑例如溴化聚苯乙烯、溴化間規聚苯乙烯 '溴化 聚苯醚等。 難燃助劑例如三氧化銻及其他銻化合物等。 前述添加劑與熱塑性樹脂，可單獨使用1種或將2種 以上組合使用皆可。 其次，將說明本發明3組成物之製造方法。

本發明之組成物，係將下述（C2)與（B)，或下示 (C2 ) 、（ B )與（D )混合以製造者。 (C2)含有1χ1(Γ6至0.25重量％之由同一分子內含 有乙烯性雙重鍵結與極性基之化合物所產生之極性基部的 聚丙烯系樹脂：1 0 0重量份， (B )矽烷偶合劑：0 · 0 0 1至1重量份， (D )磷系及/或酚系氧化防止劑：〇 · 〇 5至1重量份，

又，各成分之適當添加量如上所述。 其中，各成分之混合方法，例如熔融混練法或、溶液 混合法等，但於考慮經濟性時，以使用熔融混練法爲佳。 又，使用熔融混練法時，以先將矽烷偶合劑（B )預 先分散於聚丙烯系樹脂（C 2 )中爲佳。 各成分之混合，較佳爲於8 0至3 5 0 °C，更佳爲130 至2 5 0 °C，較佳爲1秒至6小時，更佳爲3 0秒至3小 時。 又，聚丙烯系樹脂（C2 )，係將下述（C3 )與 -54- (51) (51)200427754 (C4)，或下示（C4)與（C5)混合以製造者。 (C 3 )熔融流動係數爲〇 · 〇 i至丨〇 〇 g /】〇分鐘、熔點 爲1 4 5至1 7 0 °C之未變性聚丙烯系樹脂：1〇〇重量份， (C 4 )熔融流動係數爲〇 . 至丨〇 〇 g /】〇分鐘，使用 13CNNMR測定之中位五元組分率4〇至90莫耳 %之未變性聚丙儲系樹脂：〗〇 〇重量份， (c 5 )含有前述極性基部〇 . 〇 〇丨至1重量。/。，於i 3 5 C、四氫化萘中測定之臨界黏度爲〇.7dl/g以上之變性聚 丙烯系樹脂：0 · 1至3 0重量份。 本發明3之組成物，較佳爲使用下述方法所製得者。 使砂丨元偶合劑（B)含量爲1〇至i〇,〇〇〇ppm，較佳爲 1〇〇至5 0〇〇pPm，磷系及/或酚系氧化防止劑（D )含量爲 5〇〇至10,000，較佳爲1000至5〇〇〇ppm之方式，混合矽 院偶合劑（B )、磷系/或酚系氧化防止劑（D )，及聚丙 烯系樹脂（C3)或（C4)。 其後，對此混合物1 00重量份，混以變性聚丙烯系樹 脂（C5)〇.l至30重量份。 或’使磷系及/或酚系氧化防止劑（D)含量爲5〇〇至 10,000 ’較佳爲1〇〇〇至5〇〇〇ppm之方式，混合磷系/或酉分 系氧化防止劑（D )與聚丙烯系樹脂（C 3 )或（C 4 )。 另使砂烷偶合劑（B )與變性聚丙烯樹脂（C 5 )反 應。 其後’對此混合物1 0 0重量份，混以反應物〇 .丨至3 0 重量份。 -55- (52) (52)200427754 本發明3之組成物，因具有較局之熔融張力，故可大 幅提昇聚丙烯系樹脂之成型性。 本發明之組成物，可使用薄片成型、薄膜成型、熱成 型、發泡成型、吹塑成型或其他成型法予以成型，特別是 對於以往因熔融張力不足所造成之聚丙烯系樹脂不易成型 之吹塑成型或薄片成型等極爲有效。 因此本發明之組成物，於使用現有之製造裝置即可簡 單地予以製造，而具有極廣泛用途。 又’可使用極少量之單價較高之矽烷化合物，故於製 造費用之觀點而言，爲具有相當之經濟性。 本發明之組成物的成型體，可用於各種常用之構件、 汽車內裝材料等。 以下’將說明本發明4之變性α -烯烴聚合物組成物 之製造方法。 本發明4之製造方法，爲將碳數2至20之變性α ·烯 烴聚合物（C6 ) 100重量份，與矽烷偶合劑（Β ) 0.001〜 〇 · 5重量份，較佳爲〇 . 〇丨〜〇 . 〇 5重量份混合，且混合物 [(B) + (C6)]中，再將碳數2至20之α-烯烴聚合物 (Α)，依（A) /[(B) + (C6)](重量比）爲 0/100 至 9 9/1 ’較佳爲0/1 〇〇至99/1之比例進行混合之製造方法。 矽烷偶合劑（B )之添加量低於0.001重量份時，並 未能發現組成物所需要之熔融張力。 又，超過〇 · 5重量份時，矽烷偶合劑（B )並未能有 效地活用，於製造時會產生費用過高之情形。 -56- (53) 200427754 又，（A ) / [ ( B ) + ( C 6 )]之比例超過上述範圍時， 組成物並未能達到所需要之熔融張力。 本發明製造方法中，並未特別限制各成分之混合方 法，例如可使用熔融混合法或溶液混合法，但於考量經濟 性上，以使用熔融混合法爲佳。 因此本發明較佳爲將變性α -烯烴聚合物（C 6 )與矽 烷偶合劑（Β )熔融混合者。

又，較佳爲將變性α -烯烴聚合物（C 6 )與矽烷偶合 劑（Β )熔融混合，再將所得熔融混合物[(B ) + ( C 6 )] 與α -烯烴聚合物（A )熔融混合。 變性α -烯烴聚合物（C 6 )與矽烷偶合劑（B )之混合 溫度，較佳爲160至3 0 0 °C，更佳爲2 00至25CTC，混合 時間以1秒至1 0分鐘，較佳爲3 0秒至4分鐘爲宜。 低於1 6 0艺或低於1秒時，反應會有未能完成之疑 慮。

又，超過3 0 0 °C或1 0分鐘時，極容易造成變性α -烯 烴聚合物（C 6 )之劣化與混合物[(B ) + ( C 6 )]之凝膠 化。 又，混合物[(B ) + ( C 6 )]與^ -烯烴聚合物（A )之 混合條件並未有特別之限定，較佳者爲於上述相同溫度與 時間下進行。 以下，將說明本發明4之製造方法所使用之各成分。 變性α -燦烴聚合物（C 6 )，係由同一分子內含有乙 烯性雙重鍵結與極性基之化合物（以下稱變性劑）所變性 -57- (54) 200427754 之碳數2至20之α -烯烴聚合物。 變性α -烯烴聚合物（C 6 )，其由變性劑所產生之極 性基部之含量，爲0.001至〇.4重量％較佳爲0.01至0.4 重量％更佳爲0 . 〇 3至〇 . 3重量％ 。 極性基部含量低於0.0 0 1重量％時，組成物並未能達 到所需要之熔融張力。

又，極性基部之含量，係使變性α -烯烴聚合物 (C 6 )進行薄膜成型，隨後使用傅里葉（F 〇 u r i e r )變換紅外 線吸收光譜測定所求得者。 本發明4所使用之變性劑並未有特別之限定，例如可 使用本發明1與2相同之變性劑。 本發明4之變性α -烯烴聚合物（C 6 )，於1 3 51、 四氫化萘中測定之臨界黏度[；?]爲0.9至5.〇dl/g之範 圍，較佳爲0.9至3.5dl/g更佳爲1.0至2.5dl/g。

[7?]低於0.9dl/g時，並未能發現組成物所需要之熔 融張力。 又，超過5.0 dl/g時，組成物之成型性將會降低。 又，組成物形成凝膠化時，G値將超過1重量％ 。 變性烯烴聚合物（C6)之重量平均分子量/述平均 分子量（Mw/Mn)爲3以下，較佳爲2.5以下。 (Mw/Mn )超過3.0時，將會造成（C6 )之均勻性降 低，而未能達到組成物所須知熔融張力。 又’ Mw與Μη係由凝將滲透色層分析法（Gpc )所 測得者。 -58- (55) (55)200427754 變性α -烯烴聚合物（c 6 )，其極性基部與聚合物鍵 之莫耳比（/33値）爲〇·ι至3.0，較佳爲0.5至3〇，更 佳爲〇 . 5至2 · 0。 /5。値低於〇. 1時，並未能發現組成物所需要：之熔融 張力。又，超過3 · 〇時，組成物將會形成凝膠化，且^値 將超過1重量％ 。 又，/3 3値係爲以GPC法求得之Μη所算出之（C6 ) 的聚合物之鏈數（莫耳/g )與極性基含量（莫耳/g )之比 例’此數値爲1時，係指聚合物之每一鏈上付加有一分子 之變性劑。 前述變性α -烯烴聚合物（C6 )，例如由碳數2至3 〇 之α -烯烴聚合物、自由基起使用與上述變性劑經熔融混 練方式而製得者。 此時，添加條件，反應條件等可依使（C 6 )之極性基 部之含量、[/? ]、Mw/Mn與/3 3値爲前述範圍內之方式作 適當的調節。 本發明4之（A)碳數2至20之烯烴聚合物，例 如可爲選自乙嫌（共）聚合物、丙;)¾ (共）聚合物、卜丁 烯（共）聚合物、局級烯烴（共）聚合物等所選出之單獨 一種或二種以上之組合。 其中較佳者爲丙烯（共）聚合物或丁稀（共）聚 合物。前述聚合物可依公知知方法適當地聚合。 本發明4之自由基起始劑，例如與本發明1至3相同 之自由基起始劑等。 - 59- (56) (56)200427754 本發明中較佳使用之變性α _烯烴聚合物（C 6 ) ’例 如無水馬來酸變性丙烯（共）聚合物及無水馬來酸變性 1 - 丁烯（共）聚合物。 本發明4之矽烷偶合劑（B )並未有特別之限定，較 佳者爲（B 1 )式（1 )所示有機矽化合物’

XnSi Ym ( OR ) 4-…m ' ( 1 ) [式中，X爲含有可與極性基部反應之基的取代基’ γ 爲烴基、氫原子或鹵素原子’R爲煙基，η爲1至 爲〇至2之整數，且（n + m) =1至3] 式（1 )所示有機系化合物之詳細內容’例如本發明 1與2所記載之內容。 本發明4之製造方法，係將前述變性丙烯聚合物 (C 6 )與矽烷偶合劑（B )，於上述條件下進行混合’而 可有效率地得到可形成熔融張力之有效成分的混合物 [(B) + ( C6 )]。 又，產生混合物[(B ) + ( C 6 )]之詳細作用基至目前 尙未完全明瞭，一般推測爲下述情形。 即，變性α -烯烴聚合物（C6 )與矽烷偶合劑（B )混 合時，α -烯烴聚合物中經由接枝產生之極性基部與’可 與此極性基部反應（Β )部位（例如上述式（1 )之χ )產 生反應，形成接枝（Β )之（C 6 )結構物’再與由此結構 物（Β )產生之部位（例如，上述式（1 )之〇R )縮合’ -60- (57) (57)200427754 而生成混合物[(B ) + ( C 6 )]。 混合物[(B ) + ( C6 )]推測應爲以矽原子爲中心之支 鏈、交聯或超高分子量α -烯烴聚合物。 此時，推測（C 6 )之y3 3値較大時或，存在過剩 (B )時，其混合物[(B ) + ( C 6 )]較容易凝膠化t 具體而言，推測應爲無水馬來酸變性丙烯聚合物 (C 6 )、及3 -胺基丙基三甲氧基矽烷（b )混合時，係由 丙_聚合物經接枝所得之由無水馬來酸產生羧酸無水物基 與’ （B )之胺基反應產生接枝結構，又，此結構物再與 (B )所產生之甲氧基縮合，而生成混合物[(b ) + (C6)]。 本發明4之α ·烯烴聚合物（A )，其爲碳數2至20 之α -燏烴聚合物，且於1 3 5艺、四氫化萘中測定之臨界 求占度[々]爲0.7至5.0dl/g，較佳爲0.9至3.5dl/g，更佳爲 1·〇 至 2.5dl/g。 [W ]低於0.7 dl/g時，組成物之機械強度等物性會降 低。 又’超過5.0dl/g時，組成物之成型性會降低。 ^ -烯烴聚合物（A )，例如與變性α -烯烴聚合物 (C 6 )所使用之製造原料相同。 較佳者爲丙烯（共）聚合物與1-丁烯（共）聚合 物。 前述聚合物可使用公知方法適當地進行聚合。 本發明4之製造方法，較佳爲於上述變性α -烯烴聚 -61 - (58) (58)200427754 合物（C 6 )與矽烷偶合劑（b )同時，再加入磷系及/或酚 系氧化防止劑以進行混合。 前述本發明4之氧化防止劑之具體例，例如與本發明 1至3相同之磷系氧化防止劑或酚系氧化防止劑等、 本發明4之製造方法，必要時可適當地添加氧化防止 劑、造核劑、氧化防止劑、紫外線吸收劑、外部潤滑劑、 可塑劑、靜電防止劑、著色劑、難燃劑、難燃助劑等其他 添加劑或，熱塑型樹脂等。 本發明4之造核劑、可塑劑、難燃劑與難燃助劑等。 前述添加劑與熱塑性樹脂，可單獨使用1種或將2種 以上組合使用皆可。 本發明4之製造方法所得之^ —烯烴聚合物組成物， 較佳爲滿足熔融張力（Μ Τ )與熔融流動係數（Μ I )爲 ΜΤ/7χ ( ΜΙ ) ·0·8> 1 之關係式。 此比値，較佳爲超過2之數値。 滿足此關係式之組成物，與目前之α -烯烴聚合物組 成物相比較時，顯示出除可保持高度熔融張例外，尙具有 良好流動性之優點。 又，未滿足此關係之組成物，其因提昇熔融張力對具 有之成型性改良效果不足，故不易適用於大型吹塑成型或 發泡成型用，其他，亦不適用於組成物軋扁性過大之用 途、或成型方法。 又，本發明之製造方法所得之變性α -烯烴聚合物組 成物，其於1 3 0 °C下之四氫化萘的不溶成分量（G値）’ -62- (59) (59)200427754 較佳爲1重量％以下，更佳爲〇. 5重量％以下。 G値爲超高分子量形成凝膠化之成分量，〇値超過] 重量％時’組成物所成型之物品會造成外觀不良之情形。 本發明之製造方法所得之α -烯烴聚合物組成物，因 熔融張力較高，故可大幅提昇^ —烯烴聚合物之成型性。 本發明之組成物，可使用薄片成型、薄膜成型、熱成 型、發泡成型、吹塑成型或其他成型法予以成型，特別是 對於以往因熔融張力不足所造成之聚丙烯系樹脂不易成型 之吹塑成型或薄片成型等極爲有效。 因此本發明之組成物，於使用現有之製造裝置即可簡 單地予以製造，而具有極廣泛用途。 又’可使用極少量之單價較高之矽烷化合物，故於製 造費用之觀點而言’爲具有相當之經濟性。 本發明之組成物的成型體，可用於各種常用之構件、 汽車內裝材料等。 本發明之製造方法，可使用現有之製造裝置簡單地實 施’又，不限於變性α ·烯烴聚合物，亦可用於製造其他 變性熱塑性樹脂（例如聚碳酸酯等）之組成物之情形，其 具有極廣泛的利用性。 又，較高價之矽烷偶合劑酯使用量，僅需使用少量下 即可完成，於製造費用上亦屬極具有經濟價値。 以下，將以實施例爲基礎，對本發明作更具體之說 明’但本發明並不受前述實施例限制。 本發明之物性測定，係依下述方法進行。 -63- (60) (60)200427754 [物性測定法] (1 )分子量分布M w / Μ η，爲使用凝膠渗透色層分析 法（G P C )，依下述裝置與條件下測定所得之丙燏聚合物 換算之 M w與Μ η。 M w爲1萬以下之成分量亦可依此G P C法測定。 GPC測定裝置 柱體：TOSOGMHHR-H ( S) ΗΤ 檢測器：液體色層分析用檢測器 WATERS 150C 測定條件： 溶媒：1，2,4 -三氯基苯 溫度：1 4 5 °C 流速：1 . 〇 m 1 樣品濃度：2.2 m g / m 1 注入量：1 6 0 // 1 檢量線：Univesal Calibration 解析程式：HT-GPC ( Ver. 1.0 ) (2 )聚合物之中位五元組分率（[mmmm]及 [rrrr])，爲使用下述裝置與條件所測定者。

裝置：日本電子（公司）製 JNN-EX400型 I3C-NMR 裝置 方法：質子完全偶合法 濃度：220mg/3ml 溶媒：1，2，4 -三氯基苯與重苯之9 0 : 1 0 (容量比）混 -64- (61) (61)200427754 合溶媒 溫度：1 3 (T C 脈衝寬：4 5 ^ 脈衝重複時間：4秒 積算次數：10000次 (3 )酸變性α -烯烴聚合物之酸含量的測定 將酸變性α -烯烴聚合物進行薄膜成型’隨後使用傅 里葉（Fourier)變換紅外線吸收光譜測定所求得者° (4 )熔融流動係數（ΜI [單位：/1 〇分鐘])之測定法 依J I S _ Κ 7 2 1 0爲基準，於測定溫度2 3 0 t：、荷重 2 . 1 6 g下測定者。 丙烯聚合物組成物時，使用長8 m m、直徑2.0 9 5 m m 之孔板。 (5 )熔融張力（Μ T [單位：g ])之測定法 使用東洋精機公司製凱必拉1 C ,於測定溫度2 3 0 °C 下，拉伸溫度3 · 1 m /分鐘下測定。 丙烯聚合物組成物時，使用長8 m m、直徑2 · 0 9 5 m m 之孔板。 (6 )不溶於1 3 0 °C之對二甲苯的成分量（G値）之 測定法 於1公升圓底燒瓶中，加入樣品之聚合物組成物 lg，BHT ( 2,6 -二-t - 丁基·ρ_ 甲酉分）250mg ’ 對一甲本 5 00ml後’於130°C下攪拌3小時。 所得對二甲苯溶液迅速地以4〇〇孔目之不鏽鋼網過 (62) (62)200427754 濾，其後將該金屬網於90°C下真空乾燥4小時’經砰量 以求得未通過該金屬網成分之質量，爲不溶於1 3 之對 一甲苯成分量。 (7 )臨界濃度：於1 3 5 t：、四氫化萘中測定者、 (8 )聚合物粉末之平均粒徑 使用不同孔目之篩進行分級，將5 0 %質量部分之粒 徑作爲平均粒徑。 (9 )聚合物粉體之體積密度：依】IS K 691 1爲基準 馨 測定。 (1 0 ) yS 1、/5 2與A 3値：依前述方法測定。 (1 1 )溶解熱函（△ Η ):使用差示掃描熱量計 (DSC)測定。 【實施方式】 實施例1 ©(A)成分[丙烯聚合物]之合成 φ (1 )固體觸媒成分之製作 於內容積〇 . 5公升之附有攪拌機之三口燒瓶中’經氮 氣取代後，加入經脫水處理後之辛烷60ml、二乙氧基鎂 1 6 g。 將此溶液加熱至40°C，再加入四氯化矽2.4ml後經 2〇分鐘攪拌，再添加苯二甲酸二丁酯1.6ml。 將此溶液升溫至80°C，隨後滴入四氯化鈦77m卜於 內溫125 °C下，進行2小時攪拌接觸處理。 -66 - (63) 200427754 其後，停止攪拌並使固體沉澱，取出上澄淸液。 再加入100ml之脫水辛烷，於攪拌中升溫至】25 ΐ ， 保持1分鐘後，停止攪拌並使固體沉澱，取出上澄淸液。 重複此洗淨操作7次。 隨後，再加入1 2 2 ηι 1之四氯化鈦，於內溫1 2 5 t下， 進行2小時攪拌，作第2次接觸處理。

其後，以上述1 2 5 °C之脫水辛烷，重複洗淨操作6 次，得固體觸媒成分。 (2 )預聚合 於內容積〇 · 5公升之附有攪拌機之三口燒瓶中，經氮 氣取代後，加入經脫水處理後之庚烷4 〇 〇 m 1、三異丁基鋁 2 5 m m ο 1 x二環戊基二甲氧基石夕垸2.5mmol、與上述固體觸 媒成分4 g。 於室溫下，攪拌中導入丙烯。

經1小時後，停止攪拌，得對固體觸媒I g爲4g之丙 烯產生聚合所得之預聚合觸媒成分。 (3 )丙烯之聚合 將內容積1〇公升之附有攪拌機之不鏽鋼製高壓釜充 分乾燥並以氮氣取代後，加入脫水處理之庚烷6公升、三 乙基銘12.5mmol、二環戊基二甲氧基5夕院0.3mmol。 其中，反應系內之氮氣經丙烯取代後，導入 0.098MPa之氫氣，其次於攪拌中導入丙燒。 於反應系內之內溫80 °C、全壓0.7 8 5 MPa之安定狀態 下，將以Ti原子換算爲含〇.〇25mmol之庚烷淤漿50ml加 -67- (64) (64)200427754 入其中，以連續供應丙烯之方式於8(TC下進行3小時之 聚合反應。 聚合結束後，加入50ml之甲醇’並進行降溫、解

壓C 將內容物全量移至附有過濾器之過濾槽，升溫至8 5 t後進行固液分離。 又，使用8 51：之庚烷6公升洗淨固體部2次’進行 真空乾燥結果得丙烯聚合物（A ) 2.5kg。 固體觸媒lg之觸媒活性’於聚合3小時後爲 3 3.1kg/g-cat. 3hr。 以下爲此丙烯聚合物之特性。 a ·臨界黏度[7?]爲1 .7〇dl/g， b · 13C-NMR之成分爲中位五元組分率[mmmm]: 9 8 . 〇 m ο 1 % ， c ·聚合物粉末之平均粒徑：1 200 m ’ d·聚合物粉末之體積密度：〇.38g/cm3 ②（C 1 )成分[無水馬來酸變性丙烯聚合物]之合成 作爲（C 1 )成分之原料的丙烯聚合物，除未添加氫以 外，可同樣地依前述①之（A)成分之合成方法中（3)丙 嫌聚合之方法予以合成。 所得丙烯聚合物之臨界黏度[]爲7.65dl/g ° 於上述丙烯聚合物2kg中，加入無水馬來酸6g、與 過己炔258/40(日本油脂公司製，2,5-二甲基-2,5_雙（卜 丁基庚氧基）己炔-3，不活性固體4 0 %稀釋物）2 § ’以 -68- (65) (65)200427754 乾摻合物之形式於2 0 m m之雙軸擠壓機熔融混練。 於所得顆粒狀之樣品〗k g中，加入丙酮0.5 k g，庚院 〇.7kg。並於85 t下進行2小時加熱攪拌（於耐壓容器中 實施）。 於操作結束後，使用金屬網回收顆粒後，將其於 1 . 5 k g之丙酮中浸漬1 5小時。 其後，再使用金屬網回收顆粒，於風乾後，於8 0 °C 下進行6小時、1 3 0 °C下進行6小時之真空乾燥。 以下爲無水馬來酸變性丙烯聚合物之特性。 a .無水馬來酸之含量：0 · 〇 9 8質量％ ， b·臨界黏度[?7]·· 1.43dl/g， c. /3 1 値：0.99， d. MW/Mn ： 2.03 e. .Mw爲1萬以下之成分量：〇·2質量％ ③丙烯聚合物組成物之製作 (Α)成分，係於上述丙烯聚合物粉末38〇g中，添 加（B1)成分之3 -胺基丙基三乙氧基矽烷（APTES) 〇.95g，依爾康1〇1〇 〇.24g，依爾康168 0.56g與硬脂 酸鈣〇.2g後，充分攪拌。 其次，將（C 1 )成分之上述無水馬來酸變性丙烯聚合 物2 0 0 g加入其中，於混合後，使用雙軸擠壓機，於2 3 〇 °C下進行熔融混練。 所得丙烯聚合物組成物之物性値如表1所示。 MTc之値’爲由式（3)所求得之計算値。 (66) (66)200427754 所得丙嫌聚合物組成物之M τ /M T c之値，顯示出2 . 0 之高數値。 實施例2至5 除改變（C 1 )成分之量以外，其他皆依實施例】相同 方法製作丙烯聚合物組成物。 其結果如表1所示。 所得丙烯聚合物組成物之M T /M T c之値，顯示出1 . 5 至2.7之高數値。 實施例6至8 於實施例1①之（A )成分之合成中的（3 )丙烯聚合 步驟中，除使用改變氫條件所合成之具有不同臨界黏度之 (A )成分以外，其他皆依實施例1製作丙烯聚合物組成 物。 聚合物粉末之體積密度爲0·36至〇.39g/cm3之範圍。 其結果如表1所示。 所得丙烯聚合物組成物之MT/MTc之値爲1 .6至2.7 之高數値。 實施例9 於實施例1①之（A )成分之合成中的（3 )丙烯聚合 步驟中，除使用三氯化鈦與二乙基鋁氯化物所得之觸媒替 代Ti/Mg觸媒，並使用下述（2)之預聚合與（3)之丙烯 -70- (67) 200427754 聚合條件所合成之（A )成分以外，其他皆依實施例1製 作丙烯聚合物組成物。 其結果如表1所示。 所得丙烯聚合物組成物之Μ T/M Tc之値爲2.1之_數 値。 (2 )預聚合

將內容積2 · 0公升之附有攪拌機之三口燒瓶以氮氣取 代後，加入脫水處理之庚烷1 .5公升、二乙基鋁氯化物 (DEAC ) 31.5g、索爾維觸媒（三氯化鈦）4.5g。 其後，加入0.〇59MPa之氫氣，隨後於攪拌中導入汚 烯。 於反應系內之內溫8 0 °C、全壓0.7 8 5 Μ P a之安定狀態 下’將含有上述聚合觸媒成分之固體觸媒〇.6g之庚烷淤 獎5〇ml加入其中，以連續供應丙烯之方式於6(rc下進行 4小時之聚合反應。

所製得之丙烯聚合物爲2.4g，其活性爲4.0kg/g · cat • 4hr 〇 以下爲所製得丙烯聚合物之特性。 a •臨界黏度[7?]爲1 .79dl/g， b · 13C-NMR之成分爲中位五元組分率[111111111111]: 9 3 · 3 访 01 % , c •聚合物粉末之平均粒徑：300//m， d·聚合物粉末之體積密度：0.51g/cm3 -71 - (68) 200427754 比較例1 除未使用（B 1 )成分以外，其他皆依實施例1製作丙 稀聚合物組成物。 其結果如表1所示。 所得丙烯聚合物組成物之Μ T / Μ T c之値爲0.6之低數 比較例2 除未使用（C 1 )成分以外，其他皆依實施例1製作丙 烯聚合物組成物。 其結果如表1所示。 所得丙烯聚合物組成物之MT/MTc之値爲0.5之極低 數値。 實施例1 0至1 4

除使用合成（C 1 )成分時變更過氧化物使用量所得$ 臨界黏度與無水馬來酸含量不同之（C 1 )成分以外，_ _ 皆依實施例1製作丙烯聚合物組成物。 其結果如表1所示。 所得丙烯聚合物組成物之MT/MTc之値爲1.7 g 3 之高數値。 比較例3 除未使用（A )成分以外，其他皆依實施例1 4製作 -72- (69) 200427754 丙烯聚合物組成物。 其結果如表1所示。 所得丙烯聚合物組成物之M1與M 丁’因凝膠過多而 無法測定。 比較例4

除使用臨界黏度較小，無水馬來酸含量較高之市售變 性丙烯聚合物（三洋化成公司製，優_克斯1 0 1 0 )替代 實施例1之（C 1 )成分以外，其他皆依實施例1製作丙烯 聚合物組成物。 其結果如表1所不。 所得丙烯聚合物組成物之MT/MTC之値爲0.4之極低 數値。 比較例5 除使用臨界黏度較小，無水馬來酸含量較高之市售變 性丙烯聚合物（東洋化成公司製，東洋達可1 000P )替代 實施例1之（c成分以外，其他皆依實施例1製作丙少希 聚合物組成物。 其結果如表1所示。 所得丙烯聚合物組成物之MT/MTc之値爲0.4之極低 數値。 實施例1 5至1 8 -73- (70) (70)200427754 除改變（B 1 )成分之使用量以外，其他皆依實施例1 製作丙烯聚合物組成物。 其結果如表1所示。 所得丙稀聚合物組成物之Μ T / Μ T c之値爲2 7至3 0 之局數値。 實施例1 9 於實施例1中，除使用3 -胺基丙基三甲氧基政院 (APTMS )外，其他皆依實施例1製作丙烯聚合物組成 物。 其結果如表1所示。 所得丙烯聚合物組成物之MT/MTc之値爲1.2之數 値。 又，各實施例中，（A)成分、（B1)成分與（C1) 成分可同時摻合，或先將（A )成分與（B 1 )成分充分摻 合後，再與（C 1 )成分摻合進行熔融混練所得之結果係爲 相同者。 實施例2 0 於與實施例1之（A )成分相同之丙烯聚合物600g 中，加入有機矽化合物（B 1 )之3 -胺基丙基三乙氧基矽 烷（APTES) 1.8g，依爾康 1010[四（伸甲基- 3-( 3’，5’-二-t-丁基-4’-羥基苯基）丙酯）甲烷]〇.24g，依爾康 168[三（2,4-二+ 丁基苯基）亞磷酸酯]〇.56g與硬脂酸鈣 -74- (71) 200427754 〇 · 2 g後，充分攪拌。 其次，將此粉末狀混合物，使用雙軸擠壓機，於2 3 0 C下進行熔融混練，得含A P T E S 3 0 0 0 p p m之丙烯聚合物的 顆粒。 ②（C 1 )成分之合成 依合成實施例1之（C 1 )成分相同方法進行合成。 ®丙烯聚合物組成物之製作

於上述含有（B 1 )成分之（A )成分顆粒4 〇 〇 g中， 混合（C1 )成分之顆粒20g後，使用20mm之雙軸混練 機’於2 3 (TC下進行熔融混練。 所得丙儲聚合物組成物之物性値如表2所示。 Μ T c値爲依式（3 )所求得之計算値。 所得丙烯聚合物組成物之ΜI與Μ Τ之値，分別爲 5.1g/l〇 分鐘，與 4.2g。

此MT之値，爲依MI與MT之關係式（3 )所求得之 MTc値之2.2倍。 即，所得丙烯聚合物組成物之Μ T，如圖1所示般， 顯示出較ΜΤ/7χ ( ΜΙ ) ·ϋ·8二1 (計算値）之關係式爲高 之熔融張力。 實施例21至24 除改變ATES之添加量與（Α)成分中有機矽化合物 之含量以外，其他皆依實施例2 0相同般製作丙烯聚合物 組成物。 -75- (72) (72)200427754 其結果如表2所示。 所得丙烯聚合物組成物之Μ I / Μ T値之比，顯示出2 · 9 至3 . 8之商數値。 實施例2 5至2 7 除使用實施例2 0①之合成（A )成分中之（3 )丙烯 聚合中，改變氫條件所合成之具有不同臨界黏度之丙烯聚 合物成分以外，其他皆依實施例2 0相同般製作丙稀聚合 物組成物。 其結果如表2所示。 所得丙烧聚合物組成物之Μ I / Μ T値之比，顯示出1 · 8 至3 . 〇之高數値。 比較例6 除未添加有機矽化合物外，其他皆依實施例2 〇相同 般製作丙烯聚合物組成物。 其結果如表2所不。 所得丙烯聚合物組成物之Μ I /Μ Τ値之比，顯示出〇 · 6 之極低數値。 比較例7 除未使用（C 1 )成分以外，其他皆依實施例2 〇相同 般製作丙烯聚合物組成物。 其結果如表2所示。 -76- (73) (73)200427754 所得丙烯聚合物組成物之MI/MT値之比，顯示出〇.5 之極低數値。 實施例2 8至3 2 除改變（C 1 )成分之無水馬來酸含量以外，其他皆依 實施例2 0相同般製作丙烯聚合物組成物。 其結果如表2所示。 所得丙烯聚合物組成物之MI/MT値之比，顯示出1.9 至3 · 7之高數値。 實施例3 3至3 5 除改變（C 1 )成分之添加量以外，其他皆依實施例 2 〇相同般製作丙烯聚合物組成物。 其結果如表2所示。 所得丙烯聚合物組成物之MI/MT値之比，顯示出丨.7 至3 . 〇之高數値。 比較例8 除（C 1 )成分使用臨界黏度較小’無水馬來酸含量較 高之市售變性丙烯聚合物（三洋化成公司製，優美克斯 1 G 1 〇 )以外，其他皆依實施例2 0相同般製作丙烯聚合物 組成物。 其結果如表2所示。 所得丙烯聚合物組成物之MI/MT値之比，顯示出0.4 -77- (74) (74)200427754 之極低數値。 比較例9 除（C1)成分使用臨界黏度較小，無水馬來酸含Μ較 高之市售變性丙烯聚合物（東洋化成公司製，東洋達可 1 0 OOP )以外，其他皆依實施例20相同般製作丙烯聚合物 組成物。 其結果如表2所示。 所得丙烯聚合物組成物之MI/MT値之比，顯示出0.3 之極低數値。 參考例1至8 實施例1至8 (與實施例2 0至2 7相同）之丙烯聚合 物之MI與MT之測定結果如表3所示。

Mi/MTc之比，顯示出0.3至0.5之極低値。 -78- 200427754 物性値 MT/MTc 〇 c\i IjD t— csi CO c\i 卜 c\i 卜 c\i CO CNi CD T c\i CD d LO d CM CO CD r— CD T— 00 X— 卜 T— ! o 寸 Ο o CO h- CNi 00 oi CD c\i CNI ^— 卜 00 T— CO CD t— O CNJ CN CO CD CN CO 00 c\i S CD CD O) T— T— ^— 〇 (N s T— r— CN X™ CO CD x— ! 〇 T- σ> τ— cvi CM CNI CN s CN 寸 τ- CN r— CO τ— ㈢ 卜 ΓΟ 守 c\i o ΙΩ CO CD 卜 CN CO CD 00 σ> T— CO d 卜 d 00 CD uo CO CO CO t— cd 00 c\i 不能測定 CD d 卜 o' 卜 〇 CD CD ΙΩ τ— CD 0 01 Ml [g/10min] CM LO CM CD LO 七 00 CO T— CO s x— CO CNj x— G) CN CN LO CO LO LT> in 00 in CvJ CD I不能測定I in in LO LO cd CNI 七 卜 七 CO CD CB値 [wt-%] ΙΩ CN d T— Τ Ο CO CO d ? d ID CD O s d CD CN O LO CN d in <N d o d o d 卜 r~ d d ω d CD 〇 00 G) d I 19.70 I CD d τ— Γ0 T— o d 00 CNI d CO CNJ d d CD ^— o 製造條件 | (C1)成分 添加量 質量份 CO i〇 CD c\i t— 00 T— T— CO 七 t— CO in CO LO CO ίό CO in CO irj I CO l〇 CO l〇 CO LO CO in CO in' o T— CO in CO LO Γ0 lO CO Lri CO tri CO in CO LO s d d 另 d d O CD d d o d I o d d S d 另 d o d o CD I 39.90 | 另 CD s d S d S d S O S O Mw/Mn S OJ s c\i s c\i S CN s c\i S oi s c\i S CN s CN S 04 I CD σ> T— CO t— 04 g oi 00 CN CN oi CO c\i | 4.072.60 | S oi s CN s cn S oi s cvi s CN 趙 O) O) d O) O) d O) O) o' O) σ> c> O) O) o σ> σ> d σ> CJ) d O) d CJ) CD d O) σ> d I s d s CO t— 00 oq T— CD CT> T- CD 〇y m T— CN CD r— T— CJ) CJ) d CJ) ay d CD G) d O) CD d σ> CJ) d 含氧率 [wt%] | 0.098 1 | 0.098 | 0.098 I j 0.098 0.098 | 0.098 | 0.098 0.098 0.098 I 0.098 I 0.063 I_ 寸 Τ Ο ID CNI o' CD CO o' N- o' o CM τ— 寸· 0.098 | 0.098 j 0.098 ! 0.098 0.098 臨界黏度 [di/g] CO t— CO 寸 T—* CO r— CO CO t— CO ^— CO CO τ— 薜 CN 00 T— CO CN| g CD CD d CNI o CN d d ο CO T— CO τ- CO τ— CO T— CO T— 性狀 顆粒 顆粒 顆粒| 顆粒 顆粒 顆粒 顆粒 顆粒 顆粒| 顆粒 顆粒 顆粒 顆粒 顆粒| 顆粒 顆粒 「顆粒Ί 顆粒 顆粒 顆粒 顆粒 |顆粒| 顆粒1 (Β1)成分 添加量 重量份 in CM d in CM d ID CM d LO CN d LO CN o' LO CN 〇 in CN d LO CN d LO 04 d I in CM d UO CN d LO CN d UO CM d LO CN d uo OJ d l〇 CNJ d in (N d LD CN d g d 2 CM Τ Ο 1 0.075 j LO CN d 種類 APTES APTESI APTES| APTES APTES APTES APTES APTES APTESI * APTES APTES APTES APTES j APTES| APTES| [APTESI | APTES| [APTES| APTES | APTESj APTES APTES APTMS [Α滅分:100重量份 性狀 粉末 粉末 I粉末| !粉末 粉末 粉末 粉末 粉末 粉末| 粉末 粉末 粉末 粉末 粉末 I粉末| 粉末 I 粉末 粉末 粉末 粉末 粉末 粉末 粉末 臨界黏 度[dl/g] o 卜 τ— o T— o O t— o s x— CO CD T— CN 05 o o o T— o o 卜 T— o 卜 T— o I o o r- o 卜 T- o 卜 x— o T— o τ— o 實施例1 實施例2 |實施例3 I 實施例4 |實施例5 I |實施例6 I |實施例7 I 實施例8 |實施例9 I |比較例1| |比較例2 | 實施例10 實施例11 丨實施例121 |實施例13| |實施例141 |比較例3 I 比較例4 比較例5 實施例15 實施例16 實施例17 i 實施例18 實施例19 褰惑遲签^賴鹚念链(13)-§滕。鹚如鹚汆炽_汆堪(13)銶汆链(¥) ： V ig^s 舊 Enrllls Μ SM-ε : ssldv :遯^®llfNJlllsEw狴·ε : swldv -79- 200427754 (N撇 MT/MTc CM c\i CM CO CO CO σ> c\i 寸 CO o ΓΟ CD 〇j 00 ，— CD d in o 卜 CO τ— c\i 〇 csi 0 01 O) ，— T— O) c\i ο cd 寸 d CO d MTc [g] 1.90 2.14 1.63 I 2.22 2.57 1.20 2.83 6.05 1.44 1.44 2.10 s X— 1.79 1.72 1_63 1.63 2.41 | 2.83 1.40 σ> x— 物性値 ㈢ CN 00 CD OJ CD LD CD 卜 00 CD cd CO r~ t— x— 00 d 卜 d 卜 00 CO CD CO CO t— CO cvi x— ΙΟ 00 LD 〇 CD d I Ml [g/10min] τ— LO CD 七 CN ΙΟ CO T— (J) t— CO CN T— CM CN ID CO in uo in 00 in CN CD CM CD 00 CO τ— CO in in LO G値 [wt-%] 0.24 0.27 0.28 I 0.27 0.25 0.25 0.24 0.25 I o.oo I 0.00 0.15 0.30 0.49 0.75 | 0.95 | 0.10 0.46 0.66 0.67 I 1.31 ! 製造條件 (C1)成分 添加量 重量份 CO id CO LO CO in CO LO CO in CO in CO in CO in CO in I CO LO CO LO CO ib CO ib CO in CD oi t— t— 14.3 CO LO CO in 含氧量 [wt.-%] 0.098 0.098 0.098 I 0.098 0.098 0.098 0.098 0.098 0.098 | I 0.063 0.14 I 0.25 0.36 0.098 0.098 0.098 ! CN 寸 臨界黏度 [dl/g] 1.43 CO ^— _______ 1.43 i 1.43 1.43 | 1.43 1.43 I i 1.82 1.23 1.08 0.96 1.43 1.43 1.43 0.20 0.46 (A)成分:100重量份 APTES 量 ppm ' 2500 500 1000 | 3500 5000 2500 2500 2500 o 2500 2500 2500 | 2500 2500 [ 2500 | 2500 2500 2500 __I 2500 2500 臨界黏度[dl/g] o o r— 1.70 I o o T— 1.54 1.93 2.24 o T— 1.70 1.70 1.70 1.70 1.70 I 1:70 ^1 1.70 1.70 1.70 1.70 1.70 j 03 CN CO 寸 CN CN 卜 CD 比較例7 〇〇 ON 〇 CO CO Ol CO cn CO UO cn 比較例8 比較例9 1 實施例 實施例 I實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 實施例 |比較例 實施例 實施例 實施例 實施例 I實施例 實施例 實施例 實施例 遯/¾ S^N]111S M«^-e:saldv -80 (77) 200427754 —希聚合物之物性値（參考値） 物性ί 直 MI [g / 1 0 m i η 1 MT [g] MTc [gl Μ T / Μ T c __^考例1 0.55 5.8 11.3 0.5 j考例2 ].49 1.9 5.09 0.4 _^考例3 1.77 1.8 4.43 0.4 j考例4 2.78 1.0 3.09 0.3 j考例5 4.23 0.6 2.2 1 0.3 j考例6 6.50 0.5 1.57 0.3 j考例7 9.69 0.3 1.14 0.3 j考例8 17.6 0.2 0.7 1 0.3 製造例1 [無水馬來酸變性丙烯聚合物之合成] (!)固體觸媒成分之製作 於內容積0.5公升之附有攪拌機之三口燒瓶中，經氮 氣取代後，加入經脫水處理後之辛烷6 0 m 1、二乙氧基鎂 1 6g。 將此溶液加熱至4 0 °C，再加入四氯化矽2.4 m 1後經 2〇分鐘攪拌，再添加苯二甲酸二丁酯16ml。 將此溶液升溫至80t，隨後滴入四氯化鈦77ml，於 内溫1 2 5。(：下，進行2小時攪拌接觸處理。 其後’停止攪拌並使固體沉澱，取出上澄淸液。 -81 - (78) (78)200427754 再加入100ml之脫水辛烷，於攪拌中升溫至1251， 保持1分鐘後，停止攪拌並使固體沉澱，取出上澄淸液。 重複此洗淨操作7次。 隨後，再加入1 2 2 m 1之四氯化鈦，於丨Λ]溫1 2 5 t下， 進行2小時攪拌，作第2次接觸處理。 其後，以上述1 2 5 °C之脫水辛烷’重複洗淨操作6 次，得固體觸媒成分。 (2 )預聚合觸媒之製作 於內容積0.5公升之附有攪拌機之三口燒瓶中，經氮 氣取代後，加入經脫水處理後之庚烷400ml、三異丁基鋁 25mmol、二環戊基二甲氧基矽烷 2.5mmol、與上述（1) 所製得之固體觸媒成分4g。 將其於室溫下，攪拌中導入丙烯。 經1小時後，停止攪拌，得對固體觸媒1 g爲4 g之丙 細產生聚合所得之預聚合觸媒成分。 (3)丙烯聚合物之合成 將內容積1 0公升之附有攪拌機之不鏽鋼製高壓釜充 分乾燥並以氮氣取代後，加入脫水處理之庚烷6公升、三 乙基錦12.5mmol、二環戊基二甲氧基石夕院〇.3mmol。 其中’反應系內之氮氣經丙烯取代後，於攪拌中導入 丙烯。 於反應系內之內溫8 0 °c、全壓0 · 7 8 5 Μ P a之安定狀態 下’將上述（2)所製得之預聚合觸媒成分以Ti原子換算 爲含0.0 8 mmol之庚烷淤漿50ml加入其中，以連續供應丙 -82- (79) 200427754 烯之方式於8 0 t下進行3小時之聚合反應ε 聚合結束後，加入50ml之甲醇’並進行降溫、解 壓。 將內容物全量移至附有過丨慮益之過濾彳曰 彳皿至S 5 它後進行固液分離。 又，使用8 5 °C之庚烷6公升洗淨固體部2次’進行 真空乾燥結果得丙烯聚合物2.5kg °

固體觸媒lg之觸媒活性’於聚合3小時後爲 9.8kg/g-cat. 3hr° 此聚合物具有以下之特性。 臨界黏度[7? ] : 7.65dl/g，

Mw/Mn : 3.99 ( Μη : 37 萬）

Mw爲100萬以上之成分量：41重量％ 13C-NMR之成分爲中位五元組分率[mmmm]·· 96.3mol °/〇 ，

(4 )無水馬來酸變性丙烯聚合物（酸變性P P - 1 )之 合成 於上述（3)所合成之丙烯聚合物2kg中，加入無水 馬來酸（變性劑，M A Η ) 6 g、與過己炔2 5 B / 4 0 ( 2，5 -二甲 基-2,5-雙（t- 丁基庚氧基）己炔-2/無機載體（40/6〇 (wt/wt )品）（商品名，自由基起始劑，化藥亞可公司 製，P Η ) 2 g，以乾摻合物之形式於2 〇 m m之雙軸擠壓機溶 融混練。 又’此加熱攪拌，係於耐壓容器中實施。 -83- (80) 200427754 於操作結束後，使用金屬網回收顆粒後 1 . 5 k g之丙嗣中N漬1 5小時ε 其後，再使用金屬網回收顆粒，於風乾後 下進行6小時、1 3 01下進行6小時之真空乾燥 馬來酸變性丙烯聚合物（酸變性PP- 1 )。 此聚合物具有以下之特性。 無水馬來酸之含量（變性率）：0.0 9 5質量％ 臨界黏度[7? ] : 1 .35dl/g， 由無水馬來酸產生之極性基部/聚合物鏈（ [冷 3 値]:1 . 〇， 實施例3 6 於 MI: 7.3g/10 分鐘、 MT: 0.7g、Tm: 1 丙烯粉末（均聚苯乙烯，H700，出光石油化學 (未變性P P - 1 ) : 3 8 0 g中，添加 3 -胺基丙基 矽烷（APTES ) : 0.3g，依爾康1010 (商品名， 防止劑，汽巴特用化學公司製）：0.24g，依爾虜 品名，磷系氧化防止劑，汽巴特用化學公 0.5 6 g，硬脂酸鈣：0 · 2 g，製造例1 ( 4 )所合成 來酸變性丙烯聚合物（酸變性PP-1 ) : 20g後 合。 將此粉末摻合物，使用20mm之雙軸擠壓榜 下進行熔融混練，以製造聚合物。 各種物性値之測定結果如表4所示。 ，將其於 ，於 8 ，得無水 莫耳比）

6 1°C之聚 公司製） 三乙氧基 酚系氧化 :168 (商 司製）： 之無水馬 ，充分摻 於 2 3 0 °C -84- (81) 200427754 實施例3 7 於 MI: 4.2g/10 分鐘、MT: 0.6g、Tm: 16 厂C 之聚 丙烯粉末（均聚苯乙烯’ H4 00 ·出光石油化學公司製） (未變性p P - 2 ) : 3 6 0 g中’添力口 A P T E S : 1 . 0 g，依爾康 】0 1 0 : 0.2 4 g，依爾康1 6 8 : 0 · 5 6 g，硬脂酸鈣：〇 . 2 g，酸 變性P P - 1 : 4 0 g後，充分摻合。

將此粉末摻合物，使用20mm之雙軸擠壓機於2 3 0 °c 下進行熔融混練，以製造聚合物。 各種物性値之測定結果如表4所示。 實施例3 8 於 MI ·· 1 .8g/10 分鐘、MT : 1 .8g、Tm : 1 60°C 之聚 丙烯粉末（均聚苯乙烯，F2 00GP，出光石油化學公司 製）（未變性 PP- 3 ) : 3 8 0 g 中，添力口 APTES : 1 .0g，依

爾康 1010:0.24g，依爾康 168:0.56g，硬脂酸鈣： 〇.2g，酸變性PP-1 : 20g後，充分摻合。 將此粉末摻合物，使用20mm之雙軸擠壓機於23 (TC 下進行熔融混練，以製造聚合物。 各種物性値之測定結果如表4所示。 實施例3 9 於製造例1 ( 4 )中，除將ΜΑΗ變更爲8g，ph變更 爲〇 · 8 g以外，其他皆依製造例1 ( 4 )相同方法合成無水 -85- (82) 200427754 馬來酸變性丙烯聚合物（變性率：0.0 5 7 wt % ，臨界黏 度：1 . 7 9 d I / g，極性基部/聚合物鏈：0.8 4 )(酸變性 P P - 2 )。 於實施例36中，除使用酸變性PP-2替代酸變性PP-1以外，其他皆依實施例3 6相同方法製得聚合物組成 物。 各種物性値之測定結果如表4所示。

實施例4 0 於製造例1 ( 4 )中，除將ΜΑΗ變更爲24g，PH變更 爲1 6g以外，其他皆依製造例1 ( 4 )相同方法合成無水 馬來酸變性丙烯聚合物（變性率：0.43wt% ，臨界黏度： 0.75dl/g，極性基部/聚合物鏈：1 .78 )(酸變性PP-3 )。 於實施例36中，除使用酸變性PP-3替代酸變性PP-1以外，其他皆依實施例 3 6相同方法製得聚合物組成

各種物性値之測定結果如表4所示。 比較例1 〇 於實施例36中，除不使用APTES以外，其他皆依實 施例3 6相同方法製得聚合物組成物。 各種物性値之測定結果如表4所示。 比較例1 1 -86- (83) 200427754 於實施例 36中，除使用變性率：4.2 wt % 、臨界黏 度：0.19dl/g、極性基部/聚合物鏈：2.10之無水馬來酸變 性丙烯聚合物（三洋化成公司製，優美克斯I 0 1 0 (商品 名））（酸變性P P -4 )替代酸變性P P - 1外，其他皆依實 施例3 6相同方法製得聚合物組成物。 各種物性値之測定結果如表4所示。

比較例1 2 於實施例3 6中，除使用變性率：4.1 wt % 、臨界黏 度：0.5 6dl/g、極性基部/聚合物鏈：1 2.0之無水馬來酸變 性丙烯聚合物（東洋化成公司製，東洋達可1 0 0 0 P (商品 名））（酸變性P P - 5 )替代酸變性P P - 1外，其他皆依實 施例3 6相同方法製得聚合物組成物。 各種物性値之測定結果如表4所示。

實施例4 1 於實施例 3 6所使用之未變性 p p - 1 : 8 0 0 g中，添加 APTES:2.0g，依爾康 1010: 0.48g，依爾康 168: 1 · 1 2 g，硬脂酸鈣：〇 · 4 g後，充分摻合。 將此粉末摻合物，使用20mm之雙軸擠壓機於2 3 0 °C 下進行熔融混練後製得含 A P T E S : 2，5 0 0 p p m，氧化防止 劑2,000ppm之聚丙烯顆粒。 將此顆粒3 8 0 g與酸變性pp-i之顆粒20g混合後，使 用2 0 m m之雙軸擠壓機於2 3 0 °C下熔融混練，以製造聚合 -87- (84) (84)200427754 物。 各種物性値之測定結果如表4所示。 實施例4 2 方々貝施例41中’除將APTES之使用量變更爲lg以 外，其他白依貝施例4】相同方法製得聚合物組成物。 各種物丨生値之測定結果如表4所示。 實施例4 3 於貫施例4 1中’除將酸變性PP- 1以實施例3 9所使 用之酸變I生p p - 2替代以夕卜其他皆依實施例4】相同方法 製得聚合物組成物。 各種物性値之測定結果如表4所示。 比較例1 3 於貫S也例4 1中’除不使用酸變性p p _ 1以外，其他皆 依實施例4 1相同方法製得聚合物組成物。 各種物性値之測定結果如表4所示。 實施例44 於製造例1 ( 3 )所合成之丙烯聚合物：8 0 0 g中，加 入無水馬來酸：〇.8g、過己炔 25B/40: 0.32g、依爾康 1010: 0.48g、依爾康168: l」2g、硬脂酸·· 0.4g後，使 用2 0mm之雙軸擠壓機於2 3 0 °C下熔融混練。 -88 - (85) (85)200427754 於所得無水馬來酸變性丙烯聚合物（變性率： °-049wt % 、[ β ] : 1 .96dl/g、極性基部 / 聚合物鏈〔p 3 値）：0.7 1、酸變性P P - 1 )之顆粒狀樣品：4 0 0 g中，加 人A P T E S : 1 . 0 g後，得酸變性p p · 6與a P T E S之反應物、 隨後將含有依爾康1〇1〇: 〇.24g、依爾康168: 0 · 5 g、硬酯酸鈣：〇 · 2 g 之 μ I : 7.3 g /1 0 分鐘、T m : 1 6 1 °C 之聚丙烯（未變性P P - 4 ) 3 8 0 g與，上述反應物2 0 g使用 雙軸擠壓機於2 3 0 t下熔融混練，以製造聚合物組成物。 各種物性値之測定結果如表4所示。 又，參考例1至8 (請參考表3 )之使用齊格勒觸媒 聚合所得之均聚丙嫌樹脂的（m m m m )全部爲9 6至9 6.5 莫耳％ 。 · 實施例3 6至4 4，比較例1 〇至1 3，未變性 P P -1至3 與參考例1至8之組成物之ΜI與Μ T之關係係如圖2所 7]\ 。 由此圖表得知，實施例之組成物’與比較例之組成物 相比較時，顯示出具有較高熔融張力’良好流動性’與優 良之實用性。 (86)200427754

寸 物性値 | G値(重 量%1) ο o ΓΝ 〇 o 卜 d rs >—> d CN d s d 〇 oc d - MT/MI'c Η 寸 o <N q — ΓΛ ΓΛ rs 卜 <N rn rr> <N 〇 <N 〇 d Cv d MT(g) C< cc rn 寸· rs 00 IT) oc o 卜 ο o 卜 o MI (g/l〇 分） Γ-* rn ^sO 寸 <N m oc On ΓΊ 樹脂組成物 I 酸化防止劑 (D) _ m β |sS rs d S d S d 〇· s d Os d 〇\ d On d S d S d s d s o s o APTES(B) 添加量*2 (重量份） 0.075 (N d CN d 0.075 0.075 V"! (N 〇 0.125 1_ (N 〇 s o o 0.075 0.075 cs d 聚丙烯系樹脂(C2) 1 ΜΑΗ變性聚丙嫌(C5 ) 1 添加量 *2(重量 份） »〇 二 uS wS vS m vS m vS wS o 極性基部 聚合物(莫 耳比） o p q s d 00 p :〇· s d d q o rsi o (N 1 m (dl/g) rn Os o' rn in rn Os Cs ro as d d 1 ΜΑΗ變性 率(重量 %) 0.095 0.095 0.095 0.057 o 0.095 0.095 0.057 1 0.049 0.095 (N 1 種類 酸變性PP-1 酸變性PP-1 酸1變性 PP-l 酸變性pp-2 酸變性pp-3 酸變性PP_ 1 酸變性pp-1 酸變性PP-2 酸變性PP-6 酸變性PP-1 酸變性PP-4 酸變性pp- 1 5 未使用 未變性聚丙烯(C3 ) | 卜 Xy 卜 d 〇 as 卜 d o d 卜 d 卜 d r- o 卜 d 卜 d 卜 o Ο HP 2 :v〇 § S 5 2 2 5 S 5 MI (g/10 分） m 卜： (N m m m m rn (> m 卜· m m m 卜： 種類 未變性 PP-l 未變性 PP-2 未變性 PP-3 未變性 PP-l 未變性 PP-l 未變性 PP-l 未變性 | pp-i 未變性 PP-l 未變性 PP-4 未變性 PP-l 未變性I PP-l 未變性 PP-l 未變性 PP-l ΜΑΗ 變性率(重量 %) X 9.5x 103 4.75x ΙΟ'3 4.75x 103 卜 | 4.75x l〇? 4.75x l〇3 2.85x 10? 2.45x 103 — <N d 0.205 〇 實施例36 實施例37 實施例38 實施例39 實施例40 實施例41 實施例42 實施例43 實施例44 比較例101 1 比較例11 比較例12 比較例B 009 一 。¥ 另Mw^w _ 001 U 3 ) 。«运腾^甶__001(〇) 齩齩逞 韋 親裝Ξ 伥r ~ 要™趁 鲁· * *广—、

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•90- (87) (87)200427754 製造例2 [未變性丙烯聚合物之合成] (1 )固體觸媒成分之製作 於內容積0.5公升之附有攪拌機之三口燒瓶中，經氮 氣取代後，加入經脫水處理後之庚烷20ml、二乙氧基鎂 4 g、及苯二甲酸二丁酯1 .6 g，於反應系內保持9 0 t ，於 攪拌下，滴入四氯化碳4ml。 隨後再滴入四氯化鈦1 1 1 m 1後升溫至1〗0 t：。 所得固相部再加入四氯化駄1 1 5 m 1後，於1 1 0。(：下再 反應2小時。 反應結束後，將產物以精製之庚烷1 00ml洗淨數次， 得固體觸媒成分。 (2 )預聚合觸媒之製作 於內容積〇 · 5公升之附有攪拌機之三口燒瓶，經氮氣 取代後，加入經脫水處理後之庚烷3 0 0 m 1、與上述（1 ) 所製得之固體觸媒成分1 0 g。 將反應系設定爲1 5 °C後，加入三乙基鋁4.2 m m ο 1、及 環己甲基一甲氧基5夕院（CHMDS) l.lmmol後，於擾伴中 等入丙烯。 經2小時後，停止攪拌，得對固體觸媒1 g爲2 g之丙 _聚合所得之預聚合觸媒成分。 (3 )丙烯聚合物之合成 將內容積10公升之附有攪拌機之不鏽鋼製高壓釜充 分乾燥並以氮氣取代後，加入丙烯 2kg、三乙基鋁 -91 - (88) (88)200427754 6mmol、CHMDS 2.4mmol、及 1-稀丙基- 3.4 -二甲氧^基苯 (ADMS) 0.48mmol 後，升溫至 65°C c 其次，投入上述（2 )所製得之預聚合觸媒成# 0 . 1 2 g，於7 (T C下進行3小時聚合反應。 其結果，製得臨界黏度[7?]爲5.26dl/g之丙烯聚合物 9 6 0 g ° 重複此聚合反應結果，可合成未變性丙烯聚合物原料 之丙烯聚合物。 (4 )未變性丙烯聚合物之合成 於上述（3 )所合成之丙烯聚合物1 0 0重量份中，加 入依爾康 1010:0.06重量份、依爾康 168:0.14重量 份、硬酯酸鈣：〇.〇5重量份、與過己炔25 B/40 : 0.03 5重 量份後，充分混練。 所得聚合物顆粒之物性如表5所示。 製造例3 [無水馬來酸變性丙烯聚合物之合成] 於製造例2 ( 3 )所合成之丙烯聚合物1 〇〇重量份 中，加入無水馬來酸：0.3重量份、過己炔25B/40 : 〇·1 重量份後，充分摻合攪拌。 使用20mm雙軸擠壓機，於1801下，對此粉末摻合 物進行熔融混練。 於所得顆粒狀樣品lkg中，加入丙酮〇.5kg與庚嫁 0.7kg，於85 t：下進行加熱攪拌。 (89) (89)200427754 又，此加熱攪拌，係於耐壓容器中實施。 反應結束後，回收顆粒，再將其浸漬於1 . 5 k g之丙酮 中1 5小時。 其後，回收顆粒，風乾後，於9 0 下真空乾燥6 + 時，得無水馬來酸變性丙烯聚合物（酸變性PP- 7 )。 此聚合物之物性如表5所示。 製造例4 [未變性丙烯聚合物之合成] 於製造例2 ( 4 )中，除將過己炔25B/4〇之使用量變 更爲0.0 1 5重量份以外，其他皆依製造例2 ( 4 )相同方 法，合成未變性丙烯聚合物（未變性PP·6 ) ° 此聚合物之物性如表5所示。 製造例5 [未變性丙烯聚合物之合成] (1)丙烯聚合物之合成 於製造例 2 ( 3 )中，除變更 CHMDS使用量爲 0.4 8 m m ο 1外，其他皆依製造例 2 ( 3 )相同般，合成丙烯 聚合物l，〇70g 。 (2 )未變性丙烯聚合物之合成 於製造例2 ( 4 )中，除將製造例2 ( 3 )所合成之丙 烯聚合物以上述（1 )所合成之丙烯聚合物替代外，其他 皆依製造例2 ( 4 )相同般，合成未變性丙烯聚合物（未 -93- (90) (90)200427754 變性p p - 7 )。 此聚合物之物性如表5所示。 製造例6 [無水馬來酸變性丙烯聚合物之合成] 於製造例3中，除將製造例2 ( 3 )所合成之丙烯聚 合物以製造例5 ( 1 )所合成之丙烯聚合物替代外，其他 皆依製造例3相同方法合成無水馬來酸變性丙烯聚合物 (酸變性P P - 8 )。 此聚合物之物性如表5所示。 製造例7 [未變性丙烯聚合物之合成] (1)丙烯聚合物之合成 於製造例 2(3)中，除變更 CHMDS使用量爲 〇.48mmol，ADMB之使用量爲1.44 mmol外，其他皆依製 造例2 ( 3 )相同般，合成丙烯聚合物8 4 9 g。 (2 )未變性丙條聚合物之合成 於製造例2 ( 4 )中，除將製造例2 ( 3 )所合成之丙 _聚合物以上述（1 )所合成之丙烯聚合物替代外，其他 皆依製造例2 ( 4 )相同般，合成未變性丙烯聚合物（未 變性P P - 8 )。 此聚合物之物性如表5所示。 -94- (91) (91)200427754 製造例8 [無水馬來酸變性丙烯聚合物之合成] 於製造例3中，將製造例2 ( 3 )所合成之丙烯聚合 物，以製造例7 ( I )所合成之丙烯聚合物替代外，其他 皆依製造例3相同般，合成無水馬來酸變性丙燏聚合物 (酸變性P P - 9 )。 此聚合物之物性如表5所示。 製造例9 ^ 於製造例2 ( 4 )所合成之未變性PP-5顆粒之粉碎 物：3 8 0g中，加入APTES : 1 .0g、製造例3所合成脂酸 變性PP-7 : 2 0g後，充分摻合攪拌。 將此摻合物，使用2 0 m m之雙軸擠壓基於2 3 0。(：下熔 融混練，製得聚合物組成物。 製造條件與各種物性之測定結果如表5所示。 實施例4 6至4 8 於實施例4 5中，將酸變性P P - 7之添加量變更爲1 〇 g (實施例4 6 ) 、3 0 g (實施例4 7 ) 、4 0 g (實施例4 8 )， 未變性p P · 5之添加量爲3 9 〇 g (實施例4 6 ) 、3 7 0 g (實施 例4 7 )、3 6 0 g (實施例4 8 )外，其他皆依實施例4 5相同 方法製得聚合物組成物。 製造條件與各種物性値測定結果如表5所示。 -95- (92) 200427754 實施例4 9至5 0 於實施例4 5中，將A P T E S之添加量變更爲〇 . 3 g (實 施例4 9 )、0 · 6 g (實施例5 0 )外，其他皆依實施例4 5相 同方法製得聚合物組成物。 製造條件與各種物性値測定結果如表5所示。 實施例5 1

於實施例45中，將未變性PP-5以製造例4所合成未 變性P P - 6替代外，其他皆依實施例4 5相同方法製得聚合 物組成物。 製造條件與各種物性値測定結果如表5所示。 實施例5 2 於實施例4 5中，將未變性P P - 5以製造例5所合成未 變性ρ P - 7替代，酸變性P P - 7以製造例6所合成之酸變性 PP-8替代外’其他皆依實施例45相同方法製得聚合物組 成物° 製造條件與各種物性値測定結果如表5所示。 實施例5 3 造例7所合成未 所合成之酸變性 法製得聚合物組 於實施例1 0中，將未變性P P、5以_ 變性P P - 8替代，酸變性P P - 7以製造例8 p P — 9替代外，其他皆依實施例1 〇相_ $ 成物° -96- (93) (93)200427754 製造條件與各種物性値測定結果如表5所示。 比較例1 4 於實施例45中，除未使用APTES外·其他皆依實施 例4 5相同方法製得聚合物組成物。 製造條件與各種物性値測定結果如表5所示。 比較例1 5 於實施例45中，除未使用酸變性PP-7外，其他皆依 實施例4 5相同方法製得聚合物組成物。 製造條件與各種物性値測定結果如表5所示。 比較例1 6 於實施例45中，除將酸變性PP-7以酸變性PP-4替 代外，其他皆依實施例4 5相同方法製得聚合物組成物。 製造條件與各種物性値測定結果如表5所示。 -97- 200427754 94

I ^

釔链褰嬰逼 (ί航 (mm % ) ο Ο OC 〇 r^i 〇 rN 〇 g d X O o = ° ΜΓ/Ml'c r^i rsi r^i rsi OC rvi (N o rsi 二 rn ΓΜ r- rs rsi ο 〇 r- M 1(g) 卜 r^, yr\ c> — iTi sc· OC r- rN r^t ο TT o MI(g/IO 分） 卜 tr； OC tr: IT', — o tr: yr‘ yrt <N rsi OC vr, κη rt 'sC sC 卜 fsi υ m r 氧化防ih 劑(【）） 添加景 *2(ΜΜ 份） 〇 S o 〇v 〇 OC Ό* 〇 ：〇 〇 〇 o c O ο d s o o o APTl；S(R ) 添加最 *2(重量 份） 〇 rvj o ir> 〇 (N 〇 0.075 i_ 〇 <N 〇 <N 〇 tr> <N 〇 ο *y^j rN d ΓΝ 〇 ΜΛΙI變性聚丙《(C5 ) _ _ πζ ώηΐ! ^ rsi rn m ITi m y^i m m rn o r^i 極性基部/ 聚合物鏈 莫耳％) 一 二 二 = o O = | \v) (dl/g) - rs 〇 〇 孰_ ^ O O 〇 o ο 〇 d o o fN 〇 d 1 r^i 騷 m 酸變性 pp-7 酸變性 PP-7 酸變性 PP-7 酸變性 pp-7 酸變性 pp-7 酸變性 PP-7 酸變性 pp-7 酸變性 pp-8 酸變性 PP-9 酸變性i PP-7 赵；r 酸變性 pp-4 未變性聚丙烯(C4) Δ H(l/g) ΓΝ N〇 rs Γνϊ rs sc sC JO 寸 (N (N ΓΜ 100xrrrr/( 1 -mmmm ) (%) 卜 o 〇 〇· r- 〇 卜 ο 卜 o 卜 〇 r- o 卜 o 卜 o 卜 d 卜 〇 (mm mm(莫 耳％) c< Ό <N cK rs) c> 'sO (N s <Ν s ΓΝΙ sC (N 〇< \〇 o rn Cs) S <^4 cK 〇< 'sC MI (g/io 分 鐘） ir^ \6 iT't sC s〇 sC y^i Ό· iTi rsi r- in κη 未變性 PP-5 未變性 PP-5 未變性 PP-5 未變性 PP-5 未變性 PP-5 未變性 PP-5 未變性 PP-6 未變性 PP-7 末變性 PP-5 未變性 PP-5 未變性 PP-5 未變性 PP-5 ΜΛΗ變性 率(重量 %) b r- rsi 8.25x 10° X b b b X υο o 'O b o 〇 m ^ 麵匡 OC 〇 _(累 〇 爱- is；累 Kg Oi Λ匡 m 驾… 1¾匡 鎰一 鏟一 鍫一 rq 。属 _ _霖 腾煥ί 紳一 v^Uj Unil M*^i ']^-l I Λ φ Ξ盹 — Μ 寸 （Ν 一 υ υ W W褂 Ε： <π ^ 踩酴θ 驾恢Μ 粼叢$ 来Κ + ^7 ΪΞ ** 7；<η ·7!-γπ ^ »— (Ν ρ* i ο ο ο ο (95) 200427754 實施例5 4 於未變性 P\P - 5顆粒：1 0 0重量份i 1010: 0.03重量份、依爾康168: 0.07 鈣：0.025 重量份、APTES: 0.25g 後，使 擠壓機於 2 3 0 t下進行熔融混練後製 2.500ppm之顆粒。 隨後，將此顆粒：1 0 0重量份與酸變 份，使用20mm之雙軸擠壓機於230 °C下 造聚合物。 各種物性値之測定結果如表6所示。 實施例5 5至5 7 於實施例5 4中，將酸變性p p - 7之添 量份（實施例5 5 ) 、8重量份（實施例: (實施例5 7 )外，其他皆依實施例5 4相 物組成物。 製造條件與各種物性値測定結果如表 實施例5 8至5 9 於實施例5 4中，除使用含A P T E S (貫施例5 8 ) 、1，6 0 〇 p p m之顆粒（實施, 皆依實施例5 4相同方法製得聚合物組成衫 製造條件與各種物性値測定結果如表 中，加入依爾康 重量份、硬脂酸 ，用2 0 m m之雙軸 得含 APTES : 性P P - 7 : 5重量 熔融混練，以製 加量變更爲3重 6 ) 、1 2重量份 同方法製得聚合 6所示。 8〇〇ppm之顆粒 列5 9 )外，其他 1 ° 6所示。 -99- (96) (96)200427754 實施例6 0 於實施例 5 4中，除使用製造例4所合成之未變性 P P - 6替代未變性P P - 6外，其他皆依實施例5 4相同方法 製得聚合物組成物。 製造條件與各種物性値測定結果如表6所示。 實施例6 1 於實施例 5 4中，除使用製造例 5所合成之未變性 P P - 7替代未變性 P P - 5，使用製造例 6所合成之未變性 P P - 8替代酸變性P P - 7外，其他皆依實施例5 4相同方法 製得聚合物組成物。 製造條件與各種物性値測定結果如表6所示。 實施例62 於實施例 5 4中，除使用製造例 7所合成之未變性 PP-8替代未變性 PP-5，使用製造例 8所合成之酸變性 P P - 9替代酸變性P P - 7外，其他皆依實施例5 4相同方法 製得聚合物組成物。 製造條件與各種物性値測定結果如表6所示。 比較例1 7 於實施例54中，除未使用酸變性PP-7外，其他皆依 實施例54相同方法製得聚合物組成物。 製造條件與各種物性値測定結果如表6所示。 -100- (97) (97)200427754 比較例1 8 於實施例54中，除使用酸變性PP-5替代酸變性PP-7外，其他皆依實施例5 4相同方法製得聚合物組成物。 製造條件與各種物性値測定結果如表6所示。 實施例4 5至6 2，比較例1 4至1 8，未變性P P · 5至8 與參考例1至8之組成物中的MI與MT之關係系如圖3 所示。 途中，計算値爲MT/7x(MI) _G8=1。 由此圖中得知，實施例之組成物，較比較例之組成物 具有更高之熔融張力，與良好之流動性，及優良的實用 性。 -101 - 200427754

S 物性値 I g A G g泛 〇 rs 〇 r- d On d 〇 r- rs d OC ° 卜 MT/NHc 寸 rS rK r^i OC r^: OC r4 OC yr\ r^: Cn d rs d MT(g) \D O r^ \D \6 OC cK 00 rn O d 寸 d MI(g/10 分） CN 卜 吁 wS 二 〇 00 <N r- iri On 寸 樹脂組成物 I 聚丙烯系樹脂(C2) I r-r vlE! ^ if ^ m rs in iTi o ό MAH變性聚丙淑C5 ) | i顋^ 起 <jn H 1¾} M = = 二 c\ d q 1 CN [v\ (dl/g) 寸 rn s rj 1 VO d 淑細I ^ ^ iy il o' o o o 〇 o d o o (N d 1 駿 ffi 酸變性 pp-7 酸變性 pp-7 酸變性 pp-7 酸變性 pp-7 酸變性 PP-7 酸變性 PP-7 酸變性 PP-7 酸變性 ρρ·8 酸變性 PP-9 钽ffP 酸變性i PP-5 氧化防止 劑(D) 含量 (ppm ) 2000 2000 ί 2000 i_ 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 2000 < cn a 2500 2500 2500 2500 〇 00 〇 2500 2500 2500 i 2500 2500 未變性聚丙烯(C4) | Δ H(l/g) <N <N CN 〇 rs (N VO (N rs VO <N δ 寸 (N (N O 100χπττ/(1-mmmm) (%) S S g S' ir* S s s oi (N v〇 (N S S (mmmm( 莫耳％) cK so Os rs ON rs CS (N OS (N cK (N OS \〇 O r-5 *〇 (N On rs Os MI (g/10 分鐘） SO \〇 ^Τϊ >n yr\ rs 卜 寸 未變性 PP-5 未變性 PP-5 未變性 PP-5 未變性 PP-5 未變性 PP-5 未變性 PP-5 未變性 PP-6 未變性 PP-7 未變性| PP-5 未變性 PP-5 未變性 PP-5 MAH變性率 (重量％) 5.24x 1C3 3.20x 103 8.15x l〇'3 1 1.18x l〇'3 5.24x 10'3 5.24xl03 5.24x l〇3 4.76x 10'3 5.71x 10'3 〇 0.195 ig ^ 實施 例55 實施 例56 實施 例57 實施 例5 8 On 辑^ is;匡 實施 例60 實施 例61 實施 例62 比較 例17 00

891Μβ逞+ 0101 傷Μ逞(α) (脊佘豉減)條尔銮旧：5遐延：』』·^ (#负时減)微尔耍ww5}fl-: SSUIUI -102- (99) (99)200427754 製造例9 [無水馬來酸變性丙烯聚合物之合成] (1 )固體觸媒成分之製作 於內容積〇 . 5公升之附有攪拌機之三口燒瓶中，經氮 氣取代後，加入經脫水處理後之辛烷6 0 m 1、二乙氧基鎂 1 6g ° 將此溶液加熱至4 0 °C，再加入四氯化矽2.4 m 1後經 2〇分鐘攪拌，再添加苯二甲酸二丁酯1 .6ml。 將此溶液升溫至80 °C，隨後滴入四氯化鈦77ml，於 內溫1 2 5 t下，進行2小時攪拌接觸處理。 其後，停止攪拌並使固體沉澱，取出上澄淸液。 再加入1 0 0 m 1之脫水辛烷，於攪拌中升溫至1 2 5 °C， 保持1分鐘後，停止攪拌並使固體沉澱，取出上澄淸液。 重複此洗淨操作7次。 隨後，再加入122ml之四氯化鈦，於內溫125 °C下， 進行2小時攪拌，作第2次接觸處理。 其後，以上述1 2 5 °C之脫水辛烷，重複洗淨操作 6 次，得固體觸媒成分。 (2 )預聚合觸媒之製作 於內容積〇 . 5公升之附有攪拌機之三口燒瓶中，經氮 氣取代後，加入經脫水處理後之庚烷400ml、三異丁基鋁 25mmol、二環戊基二甲氧基石夕院 2.5mmol、與上述（1) 所製得之固體觸媒成分4g。 -103- (100) (100)200427754 將其於室溫下，攪拌中導入丙烯。 經1小時後，停止攪拌，得對固體觸媒1 g爲4 g之丙 烯產生聚合所得之預聚合觸媒成分。 (3 )丙烯聚合物之合成 將內容積1 〇公升之附有攪拌機之不鏽鋼製高壓釜充 分乾燥並以氮氣取代後’加入脫水處理之庚烷6公升、三 乙基銘12.5mmol、二環戊基一甲氧基5夕院0.3 mmol。 其中，反應系內之氮氣經丙烯取代後，於攪拌中導入 丙烯。 於反應系內之內溫8 0 °C、全壓0.8 Μ P a之安定狀態 下，將上述（2 )所製得之預聚合觸媒成分以T i原子換算 爲含0.08mmol之庚烷淤漿50ml加入其中，以連續供應丙 烯之方式於8 0 °C下進行3小時之聚合反應。 聚合結束後，加入50ml之甲醇’並進行降溫、解 壓。 將內容物全量移至附有過濾器之過濾槽，升溫至8 5 °C後進行固液分離。 又，使用8 5 °C之庚烷6公升洗淨固體部2次’進行 真空乾燥結果得臨界黏度[π ] : 7.65dl/g之丙烯聚合物 2.5kg ° 固體觸媒1 g之觸媒活性，於聚合3小時後爲 9.8kg/g-cat· 3 hr 〇

(4 )無水馬來酸變性丙烯聚合物之合成 於上述（3 )所合成之丙烯聚合物1 〇〇重量份中’力D -104- (101) (101)200427754 入無水馬來酸（變性劑）：0.3 重量份與、與過己炔 25Β/4〇(2·5 -二甲基- 2·5 -雙（t -丁基庚氧基）己炔-3’不 活性固體4 0 %稀釋物（商品名，自由基起始劑’化藥亞 可公司製，PH) 0.05重量份後，使用 20mm之雙軸擠壓 機於1 8 0 t下熔融混練。 於所得顆粒狀樣品：1 〇〇重量份中，加入庚烷：5 0重 量份與，丙酮5 0重量份，於耐壓反應器中，於8 5 ΐ下進 行3小時洗淨。 洗淨後，將顆粒濾除，再加入於200重量份之丙酮 中’靜置1 6小時。 其後，將顆粒濾除，於風乾後，於90 °C下進行6小 時真空乾燥，得無水馬來酸變性丙烯聚合物（酸變性PP-10) 〇 此聚合物之物性値系如表7所示。 製造例1 1 [無水馬來酸變性丙烯聚合物之合成] 於製造例9 ( 4 )中，除將過己炔25ΒΜ0之使用量變 更爲〇· 1重量份以外，其他皆依製造例9相同方法，制得 無水馬來酸變性丙烯聚合物（未變性P P -〗2 )。 此聚合物之物性如表7所示。 製造例1 2 [無水馬來酸變性丙烯聚合物之合成] -105- (102) (102)200427754 於製造例9(4)中’除將過己炔25B M0之使用量變 更爲0 · 2重量份以外，其他皆依製造例9相同方法，製得 無水馬來酸變性丙烯聚合物（未變性P P - 1 3 )。 此聚合物之物性如表7所示。 製造例1 3 [無水馬來酸變性丙烯聚合物之合成] 於製造例9 ( 4 )中，除將無水馬來酸之使用量變更 爲].2重量份，又，過己炔25B/40之使用量變更爲〇·2重 量份以外，其他皆依製造例9相同方法，製得無水馬來酸 變性丙烯聚合物（未變性P P - 1 4 )。 此聚合物之物性如表7所示。 製造例1 4 [無水馬來酸變性丙烯聚合物之合成] (1 )預聚合觸媒之製作 於內谷積〇 · 5公升之附有攪拌機之三口燒瓶中，經_ 氣取代後，加入經脫水處理後之庚烷40〇mi、— 7 ^ 一乙基鋁氯 化物：1 8g、市售索爾維型三氯化鈦觸媒（東蘇公司製） 2 g ° 於內溫保持2 0 °C下，攪拌中導入丙嫌。 經8 0分鐘後，停止攪拌，得對固體觸媒丨 g 爲 0 · 8 g 之丙烯聚合所得之預聚合觸媒成分。 (2 )丙烯聚合物之合成 -106- (103) (103)200427754 將內容積1 0公升之附有攪拌機之不鏽鋼製高壓釜充 分乾燥並以氮氣取代後，加入脫水處理之庚烷6公升，反 應系內之氮氣以丙烯取代。 其後，加入氫：〇 . 6 Μ P a G ,於攪拌中導入丙燏、 於反應系內之內溫65 t、丙烯壓力：0.75 M PaG之安 定狀態下，將上述（1 )所製得之預聚合觸媒成分以固體 觸媒換算爲含〇.5g之庚烷淤漿50ml加入其中，以連續供 應丙烯之方式於6 5 t下進行1 . 5小時之聚合反應。 聚合結束後，加入 50ml之甲醇，並進行降溫、解 壓。 將內容物全量移至附有過濾器之過濾槽，升溫至8 5 °C後進行固液分離。 又，使用8 5 °C之庚烷6公升洗淨固體部2次，進行 真空乾燥結果得臨界黏度[7y ] . 4〇2dl/g之丙儲聚合物 2 · 1 k g 〇 固體觸媒1 g之觸媒活性，於聚合7.5小時後爲4.2 kg/g-cat. 7 · 5hr ° (4 )無水馬來酸變性丙烯聚合物之合成 於上述（2 )所合成之丙烯聚合物1 00重量份中，加 入無水馬來酸：1 .2重量份與、與過己炔25B/40 : 0.0125 重量份後進行乾摻合攪拌，使用20mm之雙軸擠壓機於 1 8 (TC下熔融混練。 於所得顆粒狀樣品：1 〇 〇重量份中，加入丙酮5 0重 量份，與庚院·· 5 0重量份，於耐壓反應器中，於8 5 °C下 -107· (104) (104)200427754 進行2小時加熱攪拌。 又，此加熱攬拌，係於耐壓容器中實施。 操作結束後，使用金屬網回收顆粒，再將其浸漬於 1 0 0重量份之丙酮中1 5小時。 其後，使用金屬網回收顆粒，於風乾後，於8 0 t下 進行6小時、1 3 (TC下進行6小時真空乾燥，得無水馬來 酸變性丙烯聚合物（酸變性PP- 1 5 )。 此聚合物之物性値系如表7所示。 製造例1 5 [無水馬來酸變性丙烯聚合物之合成] 於製造例14 ( 3 )中，除將過己炔25 ΒΜ0之使用量 變更爲〇 . 〇 5重量份以外，其他皆依製造例1 4相同方法， 製得無水馬來酸變性丙烯聚合物（未變性PP- 1 6 )。 此聚合物之物性如表7所示。

製造例1 6 [無水馬來酸變性丙烯聚合物之合成] 於製造例14 ( 3 )中，除將過己炔25BM0之使用量 變更爲〇 . 1重量份以外，其他皆依製造例1 4相同方法， 製得無水馬來酸變性丙烯聚合物（未變性PP- 1 7 )。 此聚合物之物性如表7所示。 製造例1 7 -108- (105) 200427754 [無水馬來酸變性丙烯聚合物之合成] 之使用量變 同方法，製 於製造例9 ( 4 )中，除將過己炔25BM0 更爲0.0 2 5重量份以外，其他皆依製造例9相 得無水馬來酸變性丙烯聚合物（未變性P P - 1 8 ) 此聚合物之物性如表7所示。 比較製造例1 [丙烯聚合物之合成] 外，其他 (未變性 於製造例 9 ( 4 )中，除不使用無水馬來| 皆依製造例 9相同方法，製得丙烯聚合衫 PP )。 此聚合物之物性如表7所示。 實施例6 3 [丙烯聚合物組成物之製造] 1 0 0重量份 :0.0 5重量 ，汽巴特用 磷系氧化防 i脂酸鈣： 於2 3 0 °C下 於製造例9 ( 4 )所合成之酸變性PP- 1 0 : 中，添加3-胺基丙基三乙氧基矽烷（ΑΡΤΕ S ) 份，依爾康1 〇 1 〇 (商品名，酚系氧化防止劑 化學公司製）：〇.〇 6g，依爾康168 (商品名， 止齊，汽巴特用化學公司製）：0. 1 4 g，碌 〇.〇6g，經乾摻合後，使用20mm之雙軸擠壓機 進行熔融混練，製得丙烯聚合物組成物。 各種物性値之測定結果如表7所示。 -109- (106) (106)200427754 實施例64至67 於貫施例6 3中’除A P T E S之添加量，分別變更爲 0.02 5重量份（實施例64 ) 、〇.0]重量份（實施例 65) 、〇_丨重量份（實施例66) 、0.2重量份（實施例 67)外，其他皆依實施例63相同方法製造丙嫌聚合物組 成物。 各種物性値之測定結果如表7所示。 實施例6 8 於實施例63中，除APTES以3_胺其历宜—m ^ 妝基丙基二甲氧基矽 烷（APTMS )替代外，其他皆依甯旆 Ί1Χ具施例63相同方法製造 丙烯聚合物組成物。 各種物性値之測定結果如表7 m ^ 實施例6 9 於實施例63中’除酸變性Pp r 1 0以製造例1 〇所合成 之酸變性PP- 1 1替代外，其他皆 U白依貫施例63相同方法製 造丙烯聚合物組成物。 各種物性値之測定結果如表7 & #。 實施例7 0 於實施例63中’除酸變性”，以製造例"戶卜成 之酸變性PP-12替代外’其他皆依實施例63相同方：製 造丙烯聚合物組成物。 β

-11CU (107) (107)200427754 各種物性値之測定結果如表7所示。 實施例7 1 於實施例6 3中，除酸變性P P - ] 0以製造例1 2所合成 之酸變性P P - 1 3替代外，其他皆依實施例6 3相同方法製 造丙烯聚合物組成物。 各種物性値之測定結果如表7所示。 實施例7 2 於實施例6 3中，除酸變性P P - 1 0以製造例1 3所合成 之酸變性P P - 1 4替代外，其他皆依實施例6 3相同方法製 造丙烯聚合物組成物。 各種物性値之測定結果如表7所示。 實施例7 3 於實施例63中，除酸變性PP- 1 0以製造例1 4所合成 之酸變性PP- 1 5替代外，其他皆依實施例63相同方法製 造丙烯聚合物組成物。 各種物性値之測定結果如表7所示。 實施例74 於實施例63中，除酸變性PP- 1 0以製造例1 5所合成 之酸變性PP- 1 6替代外，其他皆依實施例63相同方法製 造丙烯聚合物組成物。 -111 - (108) (108)200427754 各種物性値之測定結果如表7所示。 實施例7 5 於實施例6 3中，除酸變性P P - 1 0以製造例1 6所合成 之酸變性PP- 1 7替代外，其他皆依實施例63相同方法製 造丙烯聚合物組成物。 各種物性値之測定結果如表7所示。 比較例1 9 於實施例63中，除不使用APTES外，其他皆依實施 例63相同方法製造丙烯聚合物組成物。 各種物性値之測定結果如表7所示。 比較例2 0 於實施例63中，除酸變性PP- 1 0以比較製造例1所 合成之未變性PP替代外，其他皆依實施例63相同方法製 造丙烯聚合物組成物。 各種物性値之測定結果如表7所示。 比較例2 1 於實施例63中，除酸變性PP- 1 0以無水馬來酸變性 丙烯聚合物之東洋達可1 00 0P (商品名，東洋合成公司 製）替代外，其他皆依實施例63相同方法製造丙烯聚合 物組成物。 -112- (109) (109)200427754 各種物性値之測定結果如表7所示 比較例22 於實施例6 3中，除酸變性p p _ 1 〇以無水馬來酸變性 丙烯聚合物之優美克斯1 0 1 〇 (商品名，三洋化成公司 製）替代外，其他皆依實施例6 3相同方法製造丙烯聚合 物組成物。 各種物性値之測疋結果如表7所示。 實施例7 6 於實施例63中，除將APETS之添加量變更爲0.25 重量份外，其他皆依實施例6 3相同方法製造丙唏聚合物 組成物。 隨後，於此組成物中，添加臨界黏度[7? ] : 1 · 7 0 d 1 / g 之均聚丙烯（F704NP，出光石油化學公司製），以均聚 丙烯/組成物=20/80 (重量比）之方式添加，並於2 0 0 °C 下製得熔融摻合物，得丙烯聚合物組成物。 此組成物之物性値如表7所示。 實施例7 7、7 8 於實施例7 6中，除變更均聚丙烯/組成物（重量比） 爲4 0 / 6 0 (實施例7 7 )、6 0 / 4 0 (實施例7 8 )外，其他皆 依實施例7 6相同方法製造丙烯聚合物組成物。 此組成物之物性値如表7所示。 -113- (110) (110)200427754 實施例7 9 於實施例63中，除使用製造例1?所合成之酸變性 p P -1 8替代酸變性p P -1 0外，其他皆依實施例6 3相同方 法製造丙烯聚合物組成物。 隨後’於此組成物中，添加實施例7 6所使用之均聚 丙烯，以均聚丙燒/組成物=9 0 / 1 〇 (重量比）之方式添 加，並於2 0 0 °C下熔融摻合，得丙烯聚合物組成物。 此組成物之物性値如表7所示。 · 實施例8 0、8 1 於實施例7 9中’除變更均聚丙烯/組成物（重量比） 爲8 0 / 2 0 (實施例8 0 ) 、7 〇 / 3 〇 (實施例8】）外，其他皆 依實施例79相同方法製造丙烯聚合物組成物。 此組成物之物性値如表7所示。 -114- 200427754 Z漱 物性値 I G値(詎景 %) 0.24 I 0.21 | 0.17 I 0.33 I 0.31 I 0.18 I 0.17 | 0.13 ] 0.07 1 0.06 | 0.12 I 0.09 L^OO7 I o o 21.7 -.9:51 I 0.38 I L!27— 0.03 ... °J5- I 0.23 | MT/MTc 寸 ΓΟ ΓΟ O) c\i o CO Lf) CO 00 <N CO CO CM CO O) csi Csj CO O) csi CO c\i | 0.14 ] 1 °：12.1 CO 卜 csi O) csi 04 — MT(g) 11.3 I 00 Ο) CD σΐ 10.8 | 11.2 | CD CO 00 in CO 〇 <N CO O) 卜· CM CO 卜 CO 〇_ CN d 不能測定 I不能測定 IT) ώ O) 00 00 r- in 〇6 寸 00 Ml(g/10 分） LO CN 卜 c\i CD csi CO csi Γ0 CNi 00 CN CO ro 00 O)· _____ _____1 N CO 10.5 CO <〇 不能測定 I不能測定 00 csi o CO CO CO LO o LO 製造條件 I 丙烯聚合物(A) I (A) /(B+C1)(重量比） ο/loo I 0/100 I 0/100 I 0/100 I ο/loo I 0/100 I 0/100 ] 0/100 | 0/100 | 0/100 Π [ 0/100 ] 0/100 [ 0/100 I 0/100 ] | 0/100 j 0/100 I 0/100 I 20/80 I 40/60 I 60/40 I 90/10 I 80/20 I 70/30 m_) I I I I I I I I I I I I I I I I I I 1.70 I 1.70 | 1.70 I 1.70 o ]1.70 矽烷偶合劑(B) I 添加量”(重量 份） 0.05 I 0.025 I 0.01 I o' CM o' 0.05 I 0.05 I 0.05 I 0.05 I 0.05 I 0.05 I I 0.05 | 0.05 I o [ 0.05 | 0.05 I 0.05 I 0.25 I 0.25 I 0.25 | 0.25 I 0.05 I 0.25 種類 APTES I APTES I APTES I APTES I APTES | APTES I APTES | APTES | APTES I APTES I ；APTES I [APTES I_ I APTES I I I APTES I APTES | APTES I I APTES I APTES I APTES I APTES I APTES | APTES 無水馬來酸變性丙烯聚合物(C6) I 冷3値 ρ q q q q o σ» - 0.88 | 00 0.86 | 々· IT) o I CM CD csi o 〇· q I 0.63 | 0.63 | 0.63 Mw/Mn CM CN CM c\i CM CN CN csi CM CN CN CN csi o c\i CNI 04 00 cvi (D CN 卜 CN CN csi c\i 00 c\i — CN <\i (N c\i CM csi 寸 c\i 寸 csi 寸 csi [r/](d/g) 1.82 | CM CO 1.82 | 1.82 | CM 00 CM 00 1.69 | 1.34 | CO 1.05 I 1.88 | CO CO 1.14 | I (I 0.56 I 019__ CNI CO | 1.82 CM CO | 2.39 I 2.39 | 2.39 變性率(重量％) 0.073 | 0.073 I 0.073 I 0.073 I 0.073 I 0.073 | 0.15 | 0.11 | 0.12 | 0.25 | 0.088 | 0.18 0.24 | i 0.073 I O CNI — I 0.073 j I 0.073 I 0.073 I 0.037 I 0.037 0.037 種類 酸變性PP-10 酸變性PP -10 酸變性pp-i〇 酸變性PP_1〇 酸變性PP-10 酸變性PP-10 酸變性PP-11 酸變性PP-12j 酸變性PP-13| 酸變性PP-14 酸變性PP —15 酸變性PP-16 I酸變性PP-17j |酸變性PP-101 未變性PP 東洋達可 1000P 優美克斯1010 酸變性PP-10 I 酸變性PP-10 酸變性PP-10 酸變性PP-18 酸變性PP-18 酸變性PP-18 實施例63 實施例64 實施例65 實施例66 實施例67 實施例68 實施例69 實施例70 實施例71 實施例72 實施例73 實施例74 實施例75 實施例19 比較例20 比較例21 比較例22 實施例76 實施例77 實施例78 實施例79 實施例80 實施例81 。_写腾^^__0 0 1(9 3)鬆如齡恢獎贮起、粼氍嵌崎«鹿菽：1* -115- (112) (112)200427754 產業上之可利用性 依本發明1與2之內容，可製得一種抑制凝膠產生、 提昇熔融張力、大幅提昇成型性之-烯烴聚合物組成 物。 依本發明3之內容，爲提供一種兼具有優良熔融張力 與流動性之平衡性的變性聚丙烯系樹脂組成物及其製造方 法。 依本發明4之內容，爲提供一種兼具優良熔融張力與 流動性之變性α -烯烴聚合物組成物之製造方法。 【圖式簡單說明】 圖1爲實施例2 0至3 5、比較例6至9、參考例1至 8之組成物及計算値之ΜΙ與ΜΤ之關係圖。 圖2爲實施例3 6至4 4、比較例1 0至1 3、未變性 ΡΡ-1至3、參考例1至8之組成物及計算値之ΜΙ與ΜΤ 之關係圖。 圖3爲實施例4 5至6 2、比較例1 4至1 8、未變性 ΡΡ-5至8、參考例1至8之組成物及計算値之ΜΙ與ΜΤ 之關係圖。 -116-

Claims (1)

1. (1)200427754 拾、申請專利範圍 1 . 一種α -烯烴聚合物組成物，其特徵爲片 1 3 5 t、四氫化萘中測定之臨界黏度[;?]爲0 · 7至 範圍，碳數2至2 0之α -烯烴聚合物1 〇 〇質量份 式（1 )所示有機矽化合物0.001至1質量份， XnSi Ym ( OR ) 4-( n + m ) ( 1 ) (A )於 5dl/g 之 (B 1 ) (式中，χ爲含有可與極性基部反應之基的 Y爲烴基、氫原子或鹵素原子，R爲烴基，11爲 爲〇至2之整數，且（n + m) =1至3) 及（C 1 )由同一分子內含有乙烯性雙重鍵結 之化合物產生之極性基部〇 . 〇 〇 1至1質量％ ，於 四氫化萘中測定之臨界黏度[Θ]爲〇.7dl/g以上 至 2 0之變性α -烯烴聚合物〇. 1至 3 0質量份 (接觸）所得者。 2.如申請專利範圍第1項之α -烯烴聚合物 其爲將（Β1 )式（1 )所示有機矽化合物0.001 份， 取代基， 1 至 3，m 與極性基 ^ 1 3 5 °C、 之碳數2 ’經混合 組成物， 至1質量 XnSiYm ( OR ) 4-( n + ( 1 ) (式中，X爲含有可與極性基部反應之基的 Y爲烴基、氫原子或鹵素原子，R爲烴基，η爲 取代基， 1 至 3，m

   -117- (2) (2)200427754 爲0至2之整數，且（n + m ) = 1至3 ) (A )於1 3 5 °C 、四氫化萘中測定之臨界黏度[π ]爲 0.7至5dl/g之範圍，碳數2至20之α-嫌烴聚合物100 質量份， 及（C 1 )由同一分子內含有乙烯性雙重鍵結與極性基 之化合物產生之極性基部0.001至1質量％ ，於135t、 四氫化萘中測定之臨界黏度[/?]爲0.7dl/g以上之碳數2 至2 0之經酸變性α -烯烴聚合物〇. 1至3 0質量份經接觸 所得，且熔融張力（ΜΤ )與熔融流動係數（Ml )爲滿足 MT/7x ( MI) n> 1之關係式者。 3 ·如申請專利範圍第1或2項之α -烯烴聚合物組成 物，其中式（1)中之X爲含有可與羧酸或其無水物反應 之基的取代基，及（C1)成分之由同一分子內含有乙烯性 雙重鍵結與極性基之化合物產生之極性基爲不飽和羧酸及 /或其無水物產生之酸。 4.如申請專利範圍第1或2項之α -烯烴聚合物組成 物，其係滿足下述①至③之條件， ① 含有由（Β1)成分之有機矽化合物產生之矽化合物 0 · 0 0 1至1質量份， ② 熔融張力（Μ Τ )與熔融流動係數（ΜI )爲滿足 ΜΤ/7χ ( ΜΙ ) ·°·8 > 1 之關係式， ③ 不溶於1 3 (TC之對二甲苯的成分量低於1質量份。 5 ·如上述1所記載之α -烯烴聚合物組成物，其中式 (1)之X係由含有胺基、羥基、環氧基與異氰酸酯基之 -118- (3) 200427754 取代基中所選出之1種以上之取代基。 6. 如申請專利範圍第1或2項之α -烯烴聚会 物，其中（C 1 )成分之受極性基部變性之α •烯 物，又滿足下述①至③之條件’ ① 極性基部含量與α -烯烴聚合物之鏈的莫耳 値）爲 0.5 ·· 1 · 0 至 3 . 0 ·· 1 . 0， ② 重量平均分子量（Mw) /數平均分子量（ 2.5以下， ③ Mw爲1萬以下之成分量爲0.5質量％以下。 7. 如申請專利範圍第1或2項之α _烴聚爸 物，其中（C1)成分之由同一分子內含有乙嫌性· 與極性基之化合物產生之極性基部爲無水馬來酸。 8 ·如申請專利範圍第1或2項之α -烯烴聚爸 物，其中（C1)成分爲使用丙烯聚合物或1-丁傾 所得之酸變性α -烯烴聚合物。 9.如申請專利範圍第1或2項之α -烯烴聚爸 物’其中（Α)成分爲中位五元組分率[mmmm]97 以上之丙烯聚合物或丨_ 丁烯聚合物。 1 0 ·如申請專利範圍第1或2項之α -烯烴赛 成物’其中（Α)成分之平均粒徑爲50至2000 密度爲0.2至〇.6g/cm2。 1 1 *如申請專利範圍第1或2項之α -烯烴赛 成物’其中式（1)中之X，爲使用含有胺基之 (Β 1 )成分。 、物組成 烴聚合 比（/3 ] Μη )爲 物組成 重鍵結 物組成 聚合物 物組成 莫耳％ 合物組 1，體積 合物組 取代基 -119- (4) (4)200427754 12. 如申請專利範圍第1或2項之α -烯烴聚合物組 成物，其爲於（A )成分之熔點以下之溫度條件，使 (B 1 )成分分散於（A )成分中，再與（c 1 )成分混合 (反應）所得者。 13. 如申請專利範圍第1或2項之α -烯烴聚合物組 成物，其中（A )成分與（β 1 )成分之混合物的調製，係 於製造丙烯聚合物或1- 丁烯聚合物中之乾燥步驟與移送 步驟，或該聚合物之成型步驟中，供應（B1)成分者。 14·如申請專利範圆第1或2項之α —烯烴聚合物組 成物之製造方法，其特徵爲將（A )成分、（B 1 )成分與 (c 1 )成分熔融混練或於溶媒中混合者。 1 5 .如申請專利範圍第1或2項之α -烯烴聚合物組 成物之製造方法’其特徵爲將含有（Β1)成分之（Α)成 分與（C 1 )成分熔融混練或於溶媒中混合者。 16. —種變性聚丙烯系樹脂組成物，其特徵爲由下述 (C 2 )成分與（Β )成分混合所得，熔融張力（μ τ )與熔 融流動係數（Μ I )滿足Μ Τ / 7 X ( Μ I ) - Q 8 > 1之關係式， 且 l3〇C之d 一甲本不溶成份量（G値）爲1重量％以 τ $變性聚丙烯系樹脂組成物， (C2)含有lxlO·6至0.25重量％之由同一分子內含 胃2燦性雙重鍵結與極性基之化合物所產生之極性基部的 聚两烯系樹脂：100重量份， (B )矽烷偶合劑：0.0 0 1至1重量份。 17·如申請專利範圍第1 6項之變性聚丙烯系樹脂組 -120- (s) 哦物、萁k _ _ A 除聚丙烯系樹脂（c 2 )與矽烷偶合劑（B )外， (t)) ·〇5至1重里份之磷系及/或·系氧化防止劑 月旨钽 申請專利範圍第1 6或1 7項之變性聚丙烯系樹 火物， — ^ 其中於同一分子內含有乙烯性雙重鍵結與極性 化合物I ^ — 均馬無水馬來酸。 19· 脂彳日 〇申請專利範圍第1 6或1 7項之變性聚丙烯系樹 Μ成物

   (Cs ’其中聚丙烯系樹脂（C2)爲，下述（C3)與 ’或下述（C4)與（C5)之混合物， 爲1 )熔融丨;IL動係數爲〇 · 〇 1至1 0 0 g /1 〇分鐘、熔點 h至170t:之未變性聚丙烯系樹脂：100重量份， u ( C 4 )熔融流動係數爲〇 · 〇】至1 〇 〇 g /1 〇分鐘，使用 測疋之中k五兀組分率（[mrnrnm])爲4〇至90 吴耳％之未變性聚丙烯系樹脂：I⑽重量份， (C5) 3有極丨生基部〇·〇〇】至1重量％ ，於、

   四氫化萘中測定之臨界黏度爲〇.7dl/g以上之變性聚丙烯 系樹脂：0 · 1至3 0重量份。 2 0 ·如申請專利範圍第1 9項之變性聚丙烯系樹脂組 成物，其中未變性聚丙烯系樹脂（C4 )爲，差示掃描熱量 計（DSC )測定所得之溶解熱函爲looj/g以下，使用门。 N M R測定之中位五兀組分率（[m m m m ]及[r r r Γ ])爲滿足 [rrrr]/ ( ) - 2〇% 之關係式。 2 1 ·如申請專利範圍第2 0項之變性聚丙系樹脂組 成物，其中變性聚丙烯系樹脂（C5 )之極性基部與聚合物 -121 - (6) (6)200427754 鏈之莫耳比爲0.8至2。 2 2.如申請專利範圍第1 6或1 7項之變性聚丙烯系_ 脂’其中砂院偶合劑（B )爲（B 1 )式（1 )所示有機石夕 化合物， XnSiYm ( OR ) 4-( n + m i ( 1 ) (式中，X爲含有可與極性基部反應之官能基的取代 基，Y爲烴基、氫原子或鹵素原子，R爲烴基，η爲 3，111爲0至2之整數，且（11 + 111)=1至3)。 2 3 .如申請專利範圍第2 2項之變性聚丙烯系樹脂， 其中式（1)中之X爲含有胺基之取代基。 2 4· —種變性聚丙烯系樹脂組成物之製造方法，其係 包含使矽烷偶合劑（B)爲1〇至i〇,〇〇〇pprn、磷系及/或 酚系氧化防止劑（D)爲500至l〇,〇〇〇ppm之目的下，混 合矽烷偶合劑（B )、磷系及/或酚系氧化防止劑（D )， 及下述聚丙燃系樹脂（C3)或（C4)，並對前述混合物 100重量份，混合0.1至30重量份之下述聚丙烯系樹脂 (C 5 )的製造方法， (C 3 )熔融流動係數爲〇 . 〇 }至丨〇 〇 g/〗〇分鐘、熔點 爲i 45至170 °C之未變性聚丙烯系樹脂， (C 4 )熔融流動係數爲〇 · 〇】至〗〇 〇 g / 1 〇分鐘，使用 】3C-NMR測定之中位五元組分率（)爲4〇至9〇 莫耳％之未變性聚丙烯系樹脂， -122- (7) (7)200427754 (C 5 )含有極性基部〇 · 〇 〇丨至1重量％ ，於1 3 5 :C、 四氫化萘中測定之臨界黏度爲〇 . 7 d丨/ g以上之變性聚丙烯 系樹脂。 2 5. —種變性聚丙烯系樹脂組成物之製造方法，其係 包含使磷系及/或酚系氧化防止劑（D )爲5 0 0至 l〇.〇〇〇ppm之目的下，混合磷系及/或酚系氧化防止劑 (D ) ’及下述聚丙録系樹脂（c 3 )或（C 4 )，並使5夕院 偶合劑（B )與，下述變性聚丙烯系樹脂（c 5 )反應，並 k寸則述混合物1 0 0重量份’混合前述反應物〇 .；[至3 0重 量份之製造方法， (C 3 )熔融流動係數爲0 . 〇 1至1 〇 〇 g /1 〇分鐘、熔點 爲1 4 5至1 7 0 °C之未變性聚丙烯系樹脂， (C 4 )熔融流動係數爲0 · 0 1至1 0 〇 g/1 〇分鐘，使用 13C-NMR測定之中位五元組分率（[mmmm])爲40至90 莫耳％之未變性聚丙烯系樹脂， (C 5 )含有前述極性基部〇 . 〇 01至1重量％ ，於1 3 5 C、四氯化蔡中測疋之臨界黏度爲〇 . 7 d 1 / g以上之變性聚 丙烯系樹脂。 2 6 · —種變性α -烯烴聚合物組成物之製造方法，其 特徵爲，包含將下述（C6 )成分與（Β )成分混合，並於 所得混合物[(B ) + ( C 6 )]中，將下述（a )成分以 (A) /[(B) + (C6)](重量比）爲 0/100 至 99/1 之比 例進行混合者， (C6)滿足下述（a)至（d)之碳數2至20之變性 -123- (8) (8)200427754 α -烯烴聚合物：1 〇 〇重量份’ (a )由同一分子內含有乙烯性雙重鍵結與極性基之 化合物產生之極性基部含量：0·001至〇·4重量％ ， (b ) 1 3 5 、四氯化蔡中測足之臨界黏度爲 〇 _ 9主 5.0dl/g ， (c)重量平均分子量/數平均分子量（M w/M η) :3 以下， (d )前述極性基部與聚合物鏈之莫耳比：〇. 1至 3.0， (B )矽烷偶合劑：0.0 〇 1至〇 · 5重量份， (A )於1 3 5 °C、四氫化萘中測定之臨界黏度爲〇 · 7 至5.0dl/g之碳數2至20之烯烴聚合物。 2 7 ·如申請專利範圍第2 6項之α -烯烴聚合物組成物 之製造方法，其中變性α -烯烴聚合物組成物之熔融張力 (ΜΤ )與熔融流動係數（ΜΙ )爲滿足ΜΤ/7χ ( ΜΙ ) ·0·8 > 1之關係式，且，1 3 0 °C之對二甲苯不溶成份量（G 値）爲1重量％以下。 2 8 ·如申請專利範圍第2 6或2 7項之α - _烴聚合物 組成物之製造方法，其係將變性α -嫌烴聚合物組成物 (C 6 )與矽烷偶合劑（Β )進行熔融混合。 29.如申請專利範圍第2 8項之α -烯烴聚合物組成物 之製造方法，其係將熔融混合物[(Β ) + ( C 6 )]與α -烯 烴聚合物（A )進行熔融混合。 3 0 .如申請專利範圍第2 6或2 7項之α -細煙聚合物 -124- 200427754 Ο) 組成物之製造方法，其中變性α-烯烴聚合物（C6)爲變 性丙烯（共）聚合物或變性卜丁烯（共）聚合物ε 3 1 .如申請專利範圍第2 6或2 7項之α -烯烴聚合物 組成物之製造方法，其中於同一分子內含有乙烯性雙重鍵 結與極性基之化合物爲無水馬來酸。 3 2 .如申請專利範圍第2 6或2 7項之α -烯烴聚合物 組成物之製造方法，其中矽烷偶合劑（Β )爲（Β 1 )式 (1 )所示有機矽化合物， XnSiYm (OR) 4-( n + m) ( 1 ) (式中，X爲含有可與極性基部反應之官能基的取代 基，Y爲烴基、氫原子或鹵素原子，R爲烴基，η爲1至 3，111爲0至2之整數，且（11 + 111)=1至3)。

   3 3.如申請專利範圍第3 2項之α -烯烴聚合物組成物 之製造方法，其中式（1)之X爲含有胺基之取代基。 -125-