TW200425834A

TW200425834A - Fungicides

Info

Publication number: TW200425834A
Application number: TW092136602A
Authority: TW
Inventors: Patrick Jelf Crowley; John Williams; Urs Mueller; Markus Dobler
Original assignee: Syngenta Ltd; Syngenta Participations Ag
Priority date: 2002-12-23
Filing date: 2003-12-23
Publication date: 2004-12-01
Also published as: AR042662A1; AU2003288412A1; CA2510376A1; DK1575956T3; CR7861A; ATE358131T1; ES2283845T3; KR20050088210A; ZA200504297B; GB0230021D0; DE60312889D1; WO2004056829A1; BR0317728A; DE60312889T2; US20060100203A1; CN1729194A; MXPA05006669A; CN100338065C; ECSP055862A; EG23771A

Description

200425834 玖、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明有關一種吡啶并三畊之新穎衍生物、其製備方法、其製備時所用之某些中間化合物、含該衍生物之組合物及使用該衍生物對抗真菌尤其是對抗植物真菌感染之方法。【先前技術】含氮之5,6環系統η，2,4-三唑并n，5_a]嘧啶衍生物由專利文獻中已知可用以控制植物致病性真菌。最近之專利公報舉例包含EP-A-1249452、WO 02/051845、WO 02/083676、 WO 02/083677、WO 02/088125、WO 02/088126、WO 02/088127。【發明内容】本發明有關提供一種用於在植物及收割之食物農作物上對抗植物致病性疾病之新穎吡啶并三畊。因此，依據本發明，提供一種通式（1)之化合物： R2

其中 W、Z及X與γ之一為N且X及γ之另一個為CR8 ; R為H、鹵基、C1-4烧基、Ci_4^氧基、C!-4院硫基或鹵基 (C 1_4)烧基； R及R獨立為H、鹵基、Ci_8烧基、Ci-8烧氧基、Ci_8烧硫 90051.doc 200425834 2 8稀基、（：2_8炔基、氰基*nr3r4，但化及汉2至少一個為 NR3R4 ; 為鹵基、C1-8烷基、c2 8烯基、c2 8炔基、Cw環烷基、 =3·8%燒基（Cw)-燒基、Ci·8烷氧基、Ci_8烷硫基、芳基、芳氧基芳硫基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基、芳基（C14) 烷基芳基（C1-4)烷氧基、雜芳基（Cw)烷基、雜芳基（Ci 4) 烷氧基、芳基（Ch)烷硫基、雜芳基（Ci 4)烷硫基、嗎啉基、口底σ定基或P比略Π定基； R及R4獨立為H、Cw烷基、c2_8烯基、C2_8炔基、芳基、芳基（c^)烷基、Cs_8環烷基、Cw環烷基（Ci_6)烷基、雜芳基、雜芳基（Cu)烷基、NR5R6，但R3及R4不同時為Η或 NR5R6，或 R3及R4—起形成視情況經一或多個Cl4烷基或c1-4烷氧基取代之C3-7伸烷基或C3_7伸烯基，或 R及R4與其所鍵結之氮原子一起形成嗎淋基、硫嗎琳基、硫嗎啉-S-氧離子或硫嗎啉-s-二氧離子環或哌畊或哌畊 Ν_(<^_4)烷基（尤其是义甲基）環；及 R5及R6獨立為H、Cw烷基、C2_8烯基、C2_8炔基、芳基、芳基（Cw)烷基、C3-8環烷基、C3_8環烷基（Cw)烷基、雜芳基或雜芳基（ChO烷基；前述任何烷基、烯基、炔基或環烷基或基團（除了 R8以外）視情況經鹵素、氰基、Cw烷氧基、Cw烷基羰基、Cw烷氧基羰基、Cw鹵烷氧基、Cw烷硫基、三（(^-4)烷基矽烷基、 Ci-6烧基胺基或Ci_6二院基胺基取代’ 90051.doc -10- 200425834 前述任何嗎啉、硫嗎啉、哌啶、哌畊及吡咯啶環視情況經Cl_4燒基（尤其曱基）取代，及前述任何芳基或雜芳基或基團視情況經一或多個選自鹵基、經基、氫硫基、Cl_6烷基、c2_6烯基、C2_6炔基、Cw 焼4氧基、C2-6烯氧基、C2-6炔氧基、鹵基（Cw)烷基、鹵基（Cu) 烧氧基、Cw烷硫基、鹵基（Cl6)烷硫基、羥基（Ci6)烷基、 Cl-4烷氧基（Ci-6)烷基、c3_6環烷基、c3_6環烷基（Cw)烷基、苯氧基、；氧基、苯甲醯基氧基、氰基、異氰基、硫代氰酸酉曰基、異硫代氰酸酯基、麟基、-NR，，，R，，”、-NHCOR，，，、 -nhconr”，r””、_CONR”，R，，”、s〇2R"，、-〇s〇2R，,，、c〇R，"、 -CR =NR’HCfr’R·’”之取代基取代，其中R，，，及Rn，，獨立為虱、Cw烷基、鹵基（Ci_4)烷基、4烷氧基、鹵基（Cm) 苯基或下基、亥苯基及子基視情況經鹵素、烷基或烷氧基取代。【實施方式】本發明包含上述剛定義之式⑴化合物，但條件為 7 — - - -V !J=L m ^ R中排除CM氧基及Cl4硫基；以以形成之鍵中去除^伸^及伸烯基；R3AR4所形成〜满可僅則 — L ^ 了I成之％排除硫嗎啉、 &嗎啉S-氧化物、硫嗎啉二 I P< i A4 虱化物及哌畊；作為任何福基、卸基、炔基或環燒基或基團之取代基矽烷基，及任何嗎啉、哌啶或一（㈧烷基除。炫硫基。 d為未經取代且R8排 90051.doc 200425834 本發明化合物可含有一或多個不對稱碳原子且可存在對映異構物（或成對非對映異構物）或其混合物。其亦可存在為非對映異構物，因繞著鍵之受限旋轉度。然而，對映異構物或非對映異構物之混合物可分離成個別異構物或成對異構物。預期對任何既定化合物而言，一異構物可能比另一異構物更具抗真菌活性。除非有相反說明，否則烷基及烷氧基、烷硫基等之烷基基團含有例如：1至8個，宜丨至6個且典型為丨至4個碳原子之直鏈或分支鏈態。實例為甲基、乙基、正_及異·丙基、正_、第異-及第三-丁基、正戊基及正己基。環烷基含3至8 個，典型上含3至6個碳原子且包含雙環烷基如雙環[m] 庚基。豳烷基或基團典型上為三氯甲基或三氟甲基或含有二氯甲基或三氟甲基端基。除非另有相反說明，否則烯基及炔基含2至8個，宜2至6 個且典型為2至4個碳原子之直鏈或分支鏈態。實例為烯丙基甲基烯丙基及丙炔基。視情況之取代基典型上包含 _基’典型上為氟。_基取代之烯基實例為3,4,4_三說_正_ 丁烯基。、_基包含氟、氯、漠及埃。最普遍為敗、氯或溴且一般為氟或氯。芳基一般為苯基但亦包含萘基、蒽基及菲基。 ^芳基典型上為含-或多個〇、N^雜原子之5•或6_員芳 :環’其可稠合至一或多個其他芳族或雜芳族環，如苯環。貫例為嘧吩基、呋喃I、吡咯基、異噚唑基”号唑基、噚 90051.doc -12- 200425834 二唑基、吡唑基、咪唑基、三唑基、異噻唑基、四唑基、噻一唑基、吡啶基、嘧啶基、吡啩基、嗒畊基、三畊基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、苯并嘍唑基、苯并5唑基、苯并咪唑基、吲哚基、喹啉基及喹噚啉基，且若適當，為其N-氧化物。通式（1)所包含之6,6-環系統為吡啶并[2,3^][1，2,4]三畊 (其中Y為CR8及W、X與Z均為N)及吡啶并[3,2-e][l，2,4]三畊 (其中X為CR8及W、Y與Z均為N)。 R8為Η、鹵基（例如溴）、Cl_4烷基（例如甲基）、4烷氧基 (例如甲氧基）、c"烷硫基（例如甲硫基）或鹵基（Ci 4)烷基 (例如三氟曱基）。一般R8將為H。 R及R之一（較好為R )為NR3R4。另一個為鹵基，尤其是氯或氟。更具活性之化合物，為其中R2為NR3R4者。R3典型上為Cl·8烧基（例如乙基、正丙基、正丁基、第二丁基異構物或消方疋物）及弟二丁基）、鹵基（C i _ 8)烧基（例如2，2，2 -一氣乙基、2,2,2 -二氟-1-甲基乙基（S_或R-異構物或消旋物）、3,3,3-二氟丙基及4,4,4-二氟丁基）、經基（c18)烧基（例如羥基乙基）、Cw烷氧基（Ci·8)烷基（例如甲氧基甲基及甲氧基·異-丁基）、Ci·4烧氧基鹵基（Ci·8)烧基（例如2-甲氧基_2_ 三氟甲基乙基）、三（Ci·4)烧基石夕烧基（Cu)烧基（例如三甲基石夕院基甲基）、Cw烧基魏基（Ci_8)烧基（例如1 -乙酸基乙基及 1-第三丁基羰基乙基）、Cw烷基羰基鹵基（Cl_8)烷基（例如卜乙醢基- 2,2,2 -三氟乙基）、苯基（Ci_4)烧基（例如爷基）、q 8 烯基（例如浠丙基及甲基烯丙基）、鹵基（C2·8)烯基（例如3-甲 90051.doc -13- 200425834 基~4,4-—氟丁 -3-烯基）、c：2·8炔基（例如丙炔基）、視情況經氯、氟或甲基取代之CM環烷基（例如環丙基、環丁基、環戊基及環己基）、CM環烷基（(^_4)烷基（例如環丙基甲基、環丁基甲基、環戊基甲基及環己基甲基）、苯胺基、哌唆基或嗎琳基，該苯基烷基或苯基胺基之苯基環可視情況經一、二或三個選自下列之取代基取代：^基（一般為氟、氯或溴）、Ci_4烧基（典型上為甲基）、鹵基（Ci_4)烧基（典型上為三氟曱基）、Cw烷氧基（一般為甲氧基）及鹵基（Ci4)烷氧基（一般為三氟甲氧基）。R4一般為Η、Ci 4烷基（例如乙基及正丙基）、_基（Ci·4)烷基（例如2,2,2-三氟乙基）或胺基。或者R3 及R4 一起形成視情況經甲基取代之Cw伸烷基鏈，例如3_ 甲基伸戊基，或R3及R4與其所鍵結之氮一起形成嗎啉基、硫嗎琳基、硫嗎啉S-氧離子或硫嗎啉^二氧離子環或嗓啡或哌畊N-(Cl_4)烷基（尤其N-曱基）環，其中該嗎啉或哌畊環視情況經甲基取代。典型上R1為視情況經1至5個鹵素原子，尤其氟及氯原子且特別是氣原子取代或經丨至3個選自南基（例如氟及氯）、 Cb4烷基（例如甲基）、鹵基（Ci_4)烷基（例如三氟甲基）、4 烧氧基（例如甲氧基）或鹵基（C 1 _4)烧氧基（例如三氣甲氧基）之取代基取代。實例為2,6-二氟苯基、2_說氯苯基、2,5,6_ 三氟苯基、2,4,6-三氟苯基、2,6-二氟_4_曱氧基苯基、五氟苯基、2-氟苯基、2,3,5,6-四I苯基、2•氯_4，卜二敗苯基、 2-氯苯基、2,6-二氯苯基、2,4-二氯笨基、2,4,6_三氯苯基、 2,3,6-三氯苯基、五氣苯基、2-氟-4,6_二氯苯基、4-氟-2,6- 90051.doc -14- 200425834 氯苯基、2-溴苯基、2-氟-6-溴苯基、2-溴-4,6-二氟笨基 2-氟-6-甲基苯基、2-氯-6_甲基苯基、2-甲氧基苯基、2 6 二甲氧基苯基、2-氟-6-甲氧基苯基、2-三氟甲基苯基、2_ 氣-6-三氟甲基苯基、2,6_二-(三氟甲基）苯基、2-氯-6、三氣甲基苯基、2,4-二氟-6-三氟甲基苯基、2,4-二氟-6-甲氣義笨基及2,4-二氟-6-甲基苯基。 j 又特別相關之化合物為其中R1為視情況經1至4個南素原子或經1至3個遠自鹵基（例如氟及氯）、c i _4烧基（例如甲基）、鹵基（c^)烷基（例如三氟甲基）、Ci_4烷氧基（例如甲氧基）或鹵基（Ci·4)烷氧基（例如三氟甲氧基）之取代基取代之吡啶基之化合物。實例為2,4_二氟吡啶基、3,5-二氟吡啶基、四氟吡啶-4-基、3_氟吡啶_2-基、扣氟吡啶基、3_ 氣吡啶I基、2-氟-吡啶_3_基、2,4,6_三說吡啶_3_基、3,5_ 〜氟吡啶_2_基、2,6-二氟吡啶-3_基、2,4_二氟冬甲氧基吡基、2-氟-4-氯吡啶_3_基、3_氟_5_氯吡啶_4_基、2_氯_4_ ^比义_3_基、2,4_二氯吡σ定冬基、3_氯吡啶_2_基、氯吡夂1基、3-氯吨啶-4-基、2厂氯吨啶_3_基、^三氟甲基吡啶 T基、4_三氟甲基吡啶_3_基、3,5_二氯峨啶_2_基、七心二 :比°疋:3_基、弘三氟甲基毗啶1基、2-三氟甲*吡啶-3· 二Ί氣|三氣f基吨⑸基、3遣：三氣甲基峨。定_心二4德士三氟甲基基、认二氯㈣冬基、3,5_ 啶I基、氟甲基吡啶义基、3_氟1三氣甲土叶义么基、吡啶_2_基”比啶_3_基及吡啶基。、另J相關之化口物為其中Ri為視情況經丄至3個鹵素原 90051.doc -15- 200425834 子或經1至3個選自鹵基（例如氟及氯）、烷基（例如甲基）、 i基（Cw)烷基（例如三氟甲基）、Ci_4烷氧基（例如甲氧基）或鹵基（Cw)烷氧基（例如三氟甲氧基）之取代基取代之2_或3_嘍吩基之化合物。實例為3-氟噻吩-2-基、3-氯嘍吩-2-基、2,4_ 二氟嘍吩-3 —基、2,4_二氯嘍吩_3_基及2,4,5_三氯嘧吩基。特別相關之R之其他值實例為未經取代之哌啶基及嗎啉基、2-甲基哌啶基、2,6_二甲基哌啶基及2,心二甲基嗎啉基。一方面本發明提供一種式（1)化合物，其中W、Z及X與γ 之一為N及X與Y之另一個為cr8 ; R8為Η、鹵基、C"烷基、Ch烷氧基、C1-4烷硫基或鹵基（Cw)烷基； R及R2之一（較好R2)為Nr3r4及另一個為鹵基； R1為鹵基、Cw烷基、c2-8烯基、c2_8炔基、c3_8環烷基、 C3-8環烷基（c^)烷基、Cw烷氧基、Ci8烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基、芳基（c14) 烷基、芳基（<^-4)烷氧基、雜芳基（C14)烷基、雜芳基（c14) 烷氧基、芳基（Ci·4)烷硫基、雜芳基（C14)烷硫基、嗎啉基、 I唆基或吨略咬基； R3及R4獨立為H、Cl.8烷基、c2_8烯基、c2_8炔基、芳基、芳基（C,-8)烧基、C3.8環烷基、c3.8環烷基（Cw)烷基、雜芳基、雜芳基（Ci_8)烧基、NR5R6，但R3及R4不同時為Η或 NR5R6，或 R及R4—起形成視情況經一或多個C1-4院基或c1-4烧氧基取代之Cp伸烷基或C3_7伸烯基，或 90051.doc -16 - 200425834 R及R與其所鍵結之氮原子一起形成嗎琳基、硫嗎淋基、硫嗎啉氧離子或硫嗎啉-S-二氧離子環或哌畊或哌畊烷基（尤其是!^甲基）環；及 R及R6獨立為Η、Cw烷基、C2_8烯基、C2-8炔基、芳基、芳基（Cw)烷基、CM環烷基、Cw環烷基（Cw)烷基、雜芳基或雜芳基（Ci_8)烷基；前述任何烷基、烯基、炔基或環烷基或基團（除了 R8以外）視情況經鹵素、氰基、Cl·6烷氧基、Cl-6烷基羰基、Ci6烷氧基羰基、Ci-6鹵烷氧基、Cu烷硫基、三（Cl 4)烷基矽烷基、 Ci-6烷基胺基或Cw二烷基胺基取代，前述任何嗎啉、硫嗎啉、哌啶、哌畊及吡咯啶環視情況經Cw烧基（尤其甲基）取代，及前述任何芳基、雜芳基或芳氧基視情況經一或多個選自 A基、經基、氫硫基、Cw烷基、c2-6烯基、c2_6炔基、Cl_6 烧氧基、C2.6浠氧基、c2_6炔氧基、i基（c1-6)烷基、1¾基（Cw) 烷氧基、Cu烧硫基、鹵基（Cu)烧硫基、經基（Cl 6)烧基、 c!_4烧氧基（Cw)烷基、c3_6環烷基、c3_6環烷基（Cw)烷基、苯氧基、芊氧基、苯甲醯基氧基、氰基、異氰基、硫代氰駿酯基、異硫代氰酸酯基、石肖基、-NR，，，R，，，，、-NHCOR，，，、 -NHCONRf，，R，，”、_CONR，，，R，f”、_S02R”，、_OS〇2R，m、_c〇R”，、 -CRn’=NR””或-N=CR’MR’’”之取代基取代，其中r，，，及r”，，獨立為氫、Cw烷基、鹵基（Cw)烧基、烷氧基、鹵基（Cw) 烷氧基、Cw烷硫基、C3_6環烷基' C3.6環烷基（Ci_4)烷基、苯基或苄基，該苯基及苄基視情況經]|素、Cl_4烷基或Cw 90051.doc -17- 200425834 烧氧基取代。其中特別有關者為其中…為H之化合物。 4本發明包含上述剛定義之式（1)化合物，但條件為：R3及 R所形成之鏈中排除C7伸烷基及C3_7伸烯基；R3及R4所形成之C3·6鍵可僅視情況經一或多個曱基取代；R3及r4可形成之環排除硫嗎啉、硫嗎啉S-氧化物、硫嗎啉S-二氧化物及哌呼’作為任何燒基、烯基、炔基或環烷基或基團之取代基排除一（C卜4)烧基矽烧基，及任何嗎淋、喊啶或吡咯啶環為未經取代且R8排除Cw烷硫基。本發明另一方面提供一種通式（1)之化合物，其中：其中w、Z及X與Y之一為N&x與γ之另一個為cr8 ; R8為Η、鹵基、Cl-4烷基、Ci-4烷氧基、烷硫基或_基 (Cw)烷基； R及R2之一（較好r2)&nr3r4及另一個為鹵基； R1為鹵基、Cu烷基、c2_8烯基、c2.8炔基、〇3_8環烷基、 C3-8環烷基（Cw)烷基、C!·8烷氧基、Ci·8烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基、芳基（c 14) 烧基、务基（Ci_4)烧乳基、雜芳基（c!·4)烧基、雜芳基（ci4) 烧氧基、芳基（<^_4)烷硫基、雜芳基（C1·4)烷硫基、嗎淋基、喊σ定基或ίί比洛唆基； R為C卜4烧基、鹵基（Ci-4)烧基、C2-4烯基、03_6環烧基、 C3-6環烷基（Ci·4)烷基或苯基胺基，其中苯基環視情況經i、 2或3個選自鹵基、Ci·4：)：完基、鹵基（C^4)烧基、（^_4燒氧基及鹵基（CbO烷氧基之取代基取代；及 90051.doc -18- 200425834 R4為Η、Cm烷基或胺基，或 R及R4—起形成視情況經Cl_4烷基或Ci 4烷氧基取代之 C4-6伸烷基，或 R及R與其所鍵結之氮原子一起形成嗎琳基、硫嗎琳基、硫嗎啉-S-氧離子或硫嗎啉_S_二氧離子環或哌畊或哌畊 Ν_(<^·4)烷基（尤其是1甲基）環；前述任何烷基、烯基、炔基或環烷基或基團（除了 R8以外）視情況經i素、氰基、Cla烷氧基、Ci 6烷基羰基、Gw烷氧基羰基、Cwis烷氧基、Cl_0烷硫基、三（Ci 4)烷基矽烷基、 Ci_6烧基胺基或c1-6二烧基胺基取代，箣述任何嗎琳、硫嗎淋、喊唆、喊畊及峨洛唆環視情況經匸^4烧基（尤其甲基）取代，及月ij述任何芳基或雜芳基或基團視情況經一或多個選自鹵基、羥基、氫硫基、C!_6烷基、C2_6烯基、C2_6炔基、Ci_6 烷氧基、C2-6烯氧基、c：2 6炔氧基、_基（(：1_6)烷基、齒基（Ci 6) 烷氧基、C!·6烷硫基、鹵基（Ci6)烷硫基、羥基（c“6)烷基、 Cw烷氧基（Cw)烷基、c3 6環烷基、c3_6環烷基（Cl4)烷基、苯氧基、苄氧基、苯甲醯基氧基、氰基、異氰基、硫代氰酸酯基、異硫代氰酸g旨基、石肖基、_Nr，，，r，，，，、_nhcor，m、 -NHCONRn’Rnn、_c〇NRn,Rnn、.s〇2R，，，、-〇S〇2R，M、-COR，，，、 -€11，’’=皿’’’’或_>^11”’11”，’之取代基取代，其中1^’及11，，，，獨立為氫、Cw烧基、鹵基（Ci 4)烷基、Ci 4烷氧基、鹵基（Ci 4) 烷氧基、Cw烷硫基、c3 β環烷基、c36環烷基（cN4)烷基、苯基或爷基，該苯基及苄基視情況經鹵素、C1_4烷基或C1_4 90051.doc -19- 200425834 燒氧基取代。其中特別有關者為其中R8為Η之化合物。本發明包含上述剛定義之式（1)化合物，但條件為：R3及所形成之C4·6鏈可僅視情況經甲基取代；R3及R4可形成之裱排除硫嗎啉、硫嗎啉S-氧化物、硫嗎啉S-二氧化物及哌喷；作為任何烷基、烯基、炔基或環烷基或基圑之取代基排除三（C“4)烷基矽烷基，及任何嗎啉、哌啶或吡咯啶環為未經取代且R8排除Cl_4烷硫基。又另一方面本發明提供一種式（丨）化合物，其中：其中w、z及X與γ之一為Ν&χ與γ之另一個aCR8; R為Η、鹵基、Cw烧基、Ci-4烧氧基、（:1-4院硫基或鹵基 (Ci-4)烧基； R及R2獨立為H、鹵基、Cl_8烷基、Ci8烷氧基、烷硫基C2-8細基、C2-8炔基、氰基或NR3R4，但R及R2至少一個 (較好 R2)為 NR3R4 ; R1為視情況經取代之苯基； R3及R4獨立為H、Cl_8烷基、C2_8浠基、C28炔基、芳基、芳基（Cw)烷基、Cw環烷基、Cw環烷基（Ci6)烷基、雜芳基、雜芳基（Cu)烷基、NR5R6，但以3及R4不同時為Η或 nr5r6，或 R3及R4-起形成視情況經一或多個Ci4烷基或c“烷氧基取代之C：3_7伸烧基或c；^7伸浠基，或 R3及R4與其所鍵結之氮原子—起形成嗎I基、碰嗎琳基、硫嗎啉S-氧化物或硫嗎啉8•二氧化物環或哌哜或哌畊 90051.doc -20- 200425834 烷基（尤其是仏甲基）環；及 R及R6獨立為Η、Cu烷基、C2_8烯基、c2_8炔基、芳基、芳基（Cw)烷基、Cw環烷基、Cw環烷基（Cw)烷基、雜芳基或雜芳基（C^)烷基；前述任何烷基、烯基、炔基或環烷基或基團（除了 R8以外）視情況經鹵素、氰基、Cl-6烷氧基、Cl 6烷基羰基、Ci 6烷氧基羰基、Cw鹵烷氧基、Ck烷硫基、三（cle4)烷基矽烷基、 Ci_6纟元基胺基或Cw二烧基胺基取代，前述任何嗎啉、硫嗎啉、哌啶、哌畊及吡咯啶環視情況經匸^4烷基（尤其甲基）取代，及前述任何芳基或雜芳基或基團（包含R1之苯基）視情況經一或多個選自鹵基、羥基、氫硫基、C16烷基、c2_6烯基、 C2-6炔基、Cw烷氧基、〇：2-6烯氧基、c2_6炔氧基、鹵基（Ci_6) 烧基、i基（Cw)烧氧基、Cw烧硫基、鹵基（(^_6)烧硫基、經基（Cw)烧基、Cw烷氧基（Cw)烷基、c3-6環烷基、c3.6 環烷基（Ci·4)烷基、苯氧基、芊氧基、苯甲醯基氧基、氰基、異氰基、硫代氰酸酯基、異硫代氰酸酯基、硝基、-NR”，R”，，、 -NHCOR”’、_NHCONR’’，R??n、-CONR，，，R"，，、-S02Rni、 OSC^Il"1、_c〇Rn’、-CR”’=NR’’’’或-N=CR，’，R’"’之取代基取代，其中R”，及R，，，，獨立為氫、C1-4烷基、_基（(^4)烷基、 Cw烧氧基、鹵基（Cl·4)烷氧基、c14烷硫基、c3-6環烷基、 C3-6環烧基（Cm)烧基、苯基或苄基，該苯基及苄基視情況經鹵素、Cw烧基或c1-4垸氧基取代其中特別有關者為其中為Η之化合物。 90051.doc -21 - 200425834 本發明包含上述剛定義之式（1)化合物，但條件為：尺及 R2中排除Cw烷氧基&Cl·8烷硫基；R3&R4所形成之鏈中排除C?伸烷基及Cw伸烯基；“及…所形成之鏈可僅視情況經一或多個甲基取代形成之環排除硫嗎琳、月硫嗎琳S·氧離子、硫嗎二氧離子及Μ ;作為任何烧基、烯基、炔基或環烷基或基團之取代基排除三（Ci_4)烷基矽烷基，及R3及R4可形成之嗎啉環為未經取代且R8排除Cl 4 烷硫基。又再另一方面本發明提供一種通式〇)化合物，其中·· 其中w、Z及X與Y之一為！^及又與¥之另一個為cr8，· R8為Η、鹵基（如氟、氯或溴）、Ci·4烷基（如甲基）、〔Η烷氧基（如甲氧基）、Cm烷硫基（如甲硫基）或^基⑴“）烷基 (如三氟甲基）； R為Η、鹵基（如氟、氣或溴）、Ci_4烷基（如甲基）、烷氧基（如曱氧基）或氰基； R為視情況經1至5個鹵素原子或經1至3個選自鹵基、c 1 4 烷基_ *(Cl·4)烷基、Cw烷氧基或!|基（Ci_4)烷氧基之取代基取代之苯基；視情況經丨至4個鹵素原子或經丨至3個選自鹵基、Cw烷基、鹵基（Cl·4)烷基、Ci_4烷氧基或鹵基aw) 烧氧基之取代基取代之晚唆基；視情況經1至3個_素原子或經1至3個選自鹵基、烷基、鹵基（Ci_4)烷基、cw烷氧基或鹵基（Cl·4)烷氧基之取代基取代之2-或3-嘧吩基；或均視情況經1或2個甲基取代之哌啶基或嗎啉基； R2為 NR3r4 ; 90051.doc -22- 200425834 R為心-8烷基、鹵基（Cu)烷基、羥基（c1-8)烷基、Cw烷氧基（Ci_8)烷基、Cw烷氧基鹵基（Ci_8)烷基、三（Cbd烷基矽烷基（Cw)烧基、Cl_1烷基羰基（Ci8)烷基、cl4烷基羰基鹵基（Cu)烷基、苯基（Cl·1)烷基、Cu烯基、鹵基（c28)烯基、 C2·8炔基、視情況經氯、氟或甲基取代之c3 8環烷基、c3 8 %烷基（Cw)烷基、苯基胺基、哌啶基或嗎啉基，該苯基烷基或苯基胺基之苯基環視情況經i、2或3個選自南基、Cw 烷基、i基（Cw)烷基、Cl_1烷氧基及_基（(：1_4)烷氧基之取代基取代；及 R1為H、Cw烷基、鹵基（Ci_1)烷基或胺基，或 R2及R4-起形成視情況經甲基取代之一伸烷基或^伸細基鍵，或一起形成嗎琳基、硫嗎琳二氧化物環或嗓畊或哌呼其中嗎啉或哌畊環視情況 R及R1與其所鍵結之氮原子一基、硫嗎淋S-氧化物或硫嗎淋s_二 N_(Ci-1)烷基（尤其是队甲基）環，經甲基取代。其中特別有關者為其中尺8為11之化合物。又再另一方面本發明提供一種

代基取代之苯基；一種通式（1)化合物，其中：為N及又與丫之另一個為cr8; > C!_1烷氧基或鹵基（c“4)烷基；經1至3個選自Jl基、Ci -23- 1 烷氧基或_基（^1·1)烷氧基之取 2 90051.doc 200425834 r2為 Nr3r4 ; R為<^_4烷基、鹵基（Ci_4)烷基、C2_4烯基、〔3_6環垸基、 C3-6環院基（Ci·4)烷基或苯基胺基，其中該苯基環視情況經 1、2或3個選自鹵基、Cl4烷基、鹵基烷基、Cw烷氧基及_基（C!·4)烷氧基之取代基取代；及 R4為H、Cl_4烷基或胺基；或r3&r4 一起形成視情況經甲基取代之C4·6伸烷基，或R3及R4與其所鍵結之氮一起形成嗎琳環。其中特別有關者為其中R8為Η之化合物。構成本發明化合物之一部分之化合物說明於下表1至 130。特徵數據列於後文實例及表136中。表1中化合物為通式（1Α)，其中W、X及Ζ為Ν及Υ為CH;， R為 Cl，R1^ 2 4 < 马2,4,6-三氟苯基，及R3及R4示於表中。

(1A)

90051.doc -24· 200425834 表1 化合物編號 R3 R4 1 c2h5 H 2 «-c3h7 H 3 ^-c3h7 H 4 ^-C4H9 H 5 H 6 ch2=chch2 H 7 CH2=C(CH3)CH2 H 8 cf3ch2 H 9 cf3ch2ch2 H 10 cf3ch2ch2ch2 H 11 CF3(CH3)CH H 12 (S)-CF3(CH3)CH H 13 (R)-CF3(CH3)CH H 14 環-c3h5 H 15 環-C4H7 H 16 環-c5h9 H 17 環-c6hu H 18 環-c3h5ch2 H 19 環-c4h7ch2 H 20 - (ch2)2〇(ch2)2- 21 環（6H11CH2 H 22 -(CH2)2CH(CH3)(CH2)2- 23 CH3CH2(CH3)CH H 24 (S)-CH3CH2(CH3)CH H 25 (R)-CH3CH2(CH3)CH H 26 C2H5 c2h5 27 n-C3H7 «-C3H7 28 CH2=C(CH3)CH2 C2H5 29 cf3ch2 C2H5 30 C2H5 nh2 31 n-C3E7 nh2 32 ^c3h7 nh2 33 W-C4H9 nh2 34 ch2=chch2 nh2 35 CH2=C(CH3)CH2 nh2

丨化合物丨編號 R3 R4 36 cf2=cfch2ch2 nh2 37 cf3ch2 nh2 38 cf3ch2ch2 nh2 39 cf3ch2ch2ch2 nh2 40 4-r-C4H9-C6H4NH H 41 4-F-C6H4NH H 42 c6h5nh H 43 4-CH3-C6H4NH H 44 4-Br-C6H4NH H 45 2-F-C6H4NH H 46 3,4-Cl2-C6H3NH H 47 3-CF3-QH4NH H 48 3,5-Cl2-C6H3NH H 49 4-CF30-C6H5NH H 50 2-.CF3-QH4NH H 51 4-CF3-C6H4NH H 52 2-Br-C6H4NH H 53 2-Cl-C6H4NH H 54 2-CH3-4-Cl-C6H3NH H 55 2-CH3o-F-C6H3NH H 56 3-Cl-C6H4NH H 57 ch3 H 58 (ch3)2chch2 H 59 (CH3)3CCH2 H 60 (CH3)3C(CH3)CH H 61 ch3ch2(ch3)2c H 62 ch3ch2(cf3)ch H 63 (s)-ch3ch2(cf3)ch H 64 (R)-CH3CH2(CF3)CH H 65 CH3CH2(CH3CH2)CH H 66 (ch3)2ch(ch3ch2)ch H 67 (ch3)2ch(ch3)ch H 68 (ch3)2ch(cf3)ch H 69 (SHCH3)2CH(CF3)CH H 70 (R)-(CH3)2CH(CF3)CH H 90051.doc -25- 200425834 化合物編號 R3 R4 71 HOC(CH3)CH2 H 72 CH2=CH(CH3CH2)CH H 73 CH3CH2CH2(CH3)CH H 74 CH3CH2CH2(CF3)CH H 75 (S)-CH3CH2CH2(CF3)CH " H 76 (r)-ch3ch2ch2(cf3)ch H 77 CH3CH2CH2(CH3)2C H 78 CH3CH2(CH3)CHCH2 H 79 (CH3)2CHCH2CH2 H 80 (ch3)3cch2ch2 H 81 ch3ch2(ch3)ch(ch3)- CH H 82 ch3ch2(ch3)ch(cf3)- H CH 83 (S)-CH3CH2(CH3)CH- (cf3)ch H 84 (R)-CH3CH2(CH3)CH^ (CF3)CH H 85 ch3(ch3)chch2(ch3)- CH H 86 ch3(ch3)chch2(cf3)- CH H 87 (S)-CH3(CH3)CHCH2- (CF3)CH H 88 (R)-CH3(CH3)CHCH2- (CF3)CH H 89 . (ch3)2ch(ch3)ch- (CH3)CH2 H 90 (CH3)3CCH2(CH3)CH H 91 £-CH3CH=CH(CH3)CH H 92 £-CH3CH=CH(CH3CH2)- CH H 93 CH3CH2CH2(CH3CH2)CH H 94 CH3CH2(CH3CH2)CHCH2 H 95 cf2=cfch2ch2 H 96 CF3CH2(CH3)CHCH2 H 97 cf3cf2ch2ch2 H 98 cf3cf2cf2ch2 H 99 CF2=C(CH3)CH2CH2 H 100 ch3ch2ch2ch2ch2 H 101 CH3CH2CH2CH2(CH3)CH H 102 CH3CH2CH2(CH3)CHCH2 H 103 CH3CH2(CH3)CHCH2CH2 H 90051.doc 化合物編號 R3 R4 104 CH3CH2CH2(CH3)CH- (CH3)CH Η 105 ch3ch2(ch3)chch2. (CH3)CH Η 106 h〇ch2ch2 Η 107 ch3och2ch2 Η 108 CH3OCH2(CH3)CH Η 109 CH3OCH2(CF3)CH Η 110 CH3OCH2(CH3)2C Η 111 ch3〇(ch3)chch2 Η 112 CH3〇(CH3)CH(CH3)CH Η 113 hocch2 Η 114 CH3ChCCH2 Η 115 hocch2ch2 Η 116 hoch2ch2ch2 Η 117 ch3och2ch2ch2 Η 118 (CH3)3SiCH2 · Η 119 c6h5ch2 Η 120 C6H5(CH3)CH Η 121 4-F-C6H4CH2 Η 122 4-Cl-C6H4CH2 Η 123 4-F-C6H5(CH3)CH Η 124 4-Cl-C6H5(CH3)CH Η 125 C6HsCH2CH2 Η 126 4-F-C6H5CH2CH2 Η 127 1-哌啶基 Η 128 卜吡咯啶基 Η 129 環-c5h9ch2 Η 130 雙環[2.2.1]庚-2-基 Η 131 l-CHr環丙基 Η 132 順-2-環丙基‘ Η 133 反-2-CH3-環丙基 Η 134 2,2-(CH3)r環丙基 Η 135 1-CH3-環丁基 Η 136 順-2-CH3·環丁基- Η 137 反-2-CH3-環丁基 Η 138 順-3-CHr環丁基 Η -26- 200425834 化合物編號 R3 R4 139 反-3-CH3-環丁基 H 140 2,2-(CH3)2-環丁基 H 141 3,3-(CH3)r 環丁基 H 142 1-CH3-環戊基 H 143 順-2-CH3-環戊基 H 144 反-2-CH3-緣戊基 H 145 順-3-CHr環戊基 H 146 反-3-CH3-環戊基 H 147 2,2-(CH3)r 環戊基 H 148 3,3-(CH3)2-環戊基 H 149 1-CH3-環己基 H 150 順-2-CH3-環己基 H 151 反-2-CH3-環己基 H 152 順-3-CHr環己基 H 153 反-3-CH3-環己基 H 154 2,2-(CH3)2-環己基 H 155 3,3-(CH3)2-環己基 H 156 順-4-CHr環己基 H 157 反-4-CHr環己基 H 158 4,4-(CH3)r 環己基 H 159 4_(CH3)3C_ 環己基 H 160 -(CH2)3- 161 -(ch2)4- 162 -(CH2)5- 163 -(CH2)6- 164 •(CH2)2(CH3)2C (CH2)r 165 -(CH3)CH(CH2)2- 166 -(CH3)CH(CH2)3- 167 -(CH3)CH(CH2)4- 168 -(CH3)CH(CH2)5- 169 -CH2CH=CH(CH2)； 170 -(CH2)2NH(CH2)2- 171 -(CH2)2NCH3(CH2)2- 172 •(ch2)2s(ch2)2- 173 -(CH2)2SO(CH2)2- 174 -(CH2)2S〇2(CH2)r 90051.doc 化合物編號 R3 R4 175 -CH2(CH3)CHO(CH3)CHCH2- 176 c2h5 ch3 177 /1-C3H7 ch3 178 卜 c3h7 ch3 179 /7-C4H9 ch3 180 ch3 181 ch2=chch2 ch3 182 CH2=C(CH3)CH2 ch3 183 cf3ch2 ch3 184 cf3ch2ch2 ch3 185 cf3ch2ch2ch2 ch3 186 CF3(CH3)CH ch3 187 (S)-CF3(CH3)CH ch3 188 (R)-CF3(CH3)CH ch3 189 環-c3h5 ch3 190 環-c4h7 ch3 191 環-c5h9 ch3 192 環-C6Hu ch3 193 環-c3h5ch2 ch3 194 環-c4h7ch2 ch3 195 環-C6HnCH2 ch3 196 CH3CH2(CH3)CH ch3 197 (S)-CH3CH2(CH3)CH ch3 198 (R)-CH3CH2(CH3)CH ch3 199 cyclo-CyH^ ch3 200 CH2=C(CH3)CH2 ch3 201 cf3ch2 ch3 202 4+C4H9-C6H4NH ch3 203 4-F-C6H4NH ch3 204 C6H5NH ch3 205 4-CH3-C6H4NH ch3 206 4-Br-C6H4NH ch3 207 2-F-C6H4NH ch3 208 3,4-ClrC6H3NH ch3 209 3-CFrC6H4NH ch3 210 3,5-Cl2-C6H3NH ch3 -27- 200425834 1化合物編號 P3 1 R4 211 4-CF30-C6H5NH ch3 212 2-CF3-C6H4NH ch3 213 4-CF3-C6H4NH ch3 214 2-Br-C6H4NH ch3 215 2-Cl-C6H4NH ch3 216 2-CH3-4-Cl-C6H3NH ch3 217 2-CH3-5-F-C6H3NH ch3 218 3-Cl-C6H4NH ch3 219 ch3 ch3 220 (ch3)2chch2 ch3 221 (CH3)3CCH2 ch3 222 (CH3)3C(CH3)CH ch3 223 ch3ch2(ch3)2c ch3 224 CH3CH2(CF3)CH ch3 225 (S)-CH3CH2(CF3)CH ch3 226 (R)-CH3CH2(CF3)CH ch3 227 CH3CH2(CH3CH2)CH ch3 228 (ch3)2ch(ch3ch2)ch ch3 229 (CH3)2CH(CH3)CH ch3 230 (CH3)2CH(CF3)CH ch3 231 (SHCH3)2CH(CF3)CH ch3 232 (R)-(CH3)2CH(CF3)CH ch3 233 hc=c(ch3)ch2 ch3 234 CH2=CH(CH3CH2)CH ch3 235 CH3CH2CH2(CH3)CH ch3 236 CH3CH2CH2(CF3)CH ch3 237 (s)-ch3ch2ch2(cf3)ch ch3 238 (R)-CH3CH2CH2(CF3)CH ch3 239 CH3CH2CH2(CH3)2C ch3 240 CH3CH2(CH3)CHCH2 ch3 241 (ch3)2chch2ch2 ch3 242 (CH3)3CCH2CH2 ch3 243 ch3ch2(ch3)ch(ch3)- CH ch3 244 ch3ch2(ch3)ch(cf3)- CH ch3 245 (S)-CH3CH2(CH3)CH- (CF3)CH ch3 90051.doc -28- 化合物編號l R3 R4 246 (R)-CH3CH2(CH3)CH- (CF3)CH ch3 247 CIi3(CH3)CHCHr (CH3)CH ch3 248 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4-F-C6H5CH2CH2 ch3 289 1-喊咬基 ch3 290 1-口比洛症基 ch3 291 環-c5h9ch2 ch3 292 雙環[2.2.1]庚-2-基 ch3 293 1-CH3-環丙基 ch3 294 順-2-CH3-環丙基 ch3 295 反-2-CH3-環丙基 ch3 296 么2-(CH3)r環丙基丨 ch3 297 1-CH3-環丁基 ch3 298 順-2-CH3·環丁基 ch3 299 反-2-CH3-順丁基 ch3 300 順-3-CH3-順丁基 ch3 301 反-3丁基 ch3 302 2,2-(CH3)r環丁基 ch3 303 3,3-(CH3)r 環丁基 ch3 304 1-CH3-環戊基 ch3 305 順-2-CHr環戍基： ch3 306 反-2-CHr環戊基 ch3 307 順-3-CH3-環戌基 ch3 308 反_3-CH3-環戊基 ch3 309 2,2-(CH3)r 環戊基 1 ch3 310 3,3-(CH3)r 環戊基 ch3 311 1-CH3-環己基 ch3 312 順-2-CHr環己基 ch3 313 反-2-CH3-環己基 ch3 314 順-3-CH3-環己基 ch3 90051.doc 1化合物編號 R3 R 二 315 反-3-CH3-環己基 ch3 316 2,2-(CH3)r 環己基 ch3 317 3,3-(CH3)2-環己基 ch3 318 順-4-CH3-環己基 ch3 319 反-4-CH3-環己基 ch3 320 4,4-(CH3)r 環己基 ch3 321 環己基 ch3 322 n-C3H7 C2H5 323 ^c3h7 C2H5 324 «-C4H9 C2H5 325 /-C4H9 c2H5 326 ch2=chch2 c2h5 327 cf3ch2ch2 C2H5 328 cf3ch2ch2ch2 c2H5 329 CF3(CH3)CH c2h5 330 (S)-CF3(CH3)CH c2h5 331 (R)-CF3(CH3)CH C2H5 332 環-c3h5 C2H5 333 環-c4h7 c2H5 334 環-c5h9 c2h5 335 環-C6Hu c2h5 336 環-c3h5ch2 — c2h5 337 環-c4h7ch2 c2h5 338 環-CsHnCHz C2H5 339 CH3CH2(CH3)CH c2H5 340 (S)-CH3CH2(CH3)CH c2h5 341 (R)-CH3CH2(CH3)CH c2h5 342 環-c7h13 c2h5 343 4-i-C4H9-C6H4NH c2h5 344 4-F-C6H4NH c2h5 345 CeHsNH · c2h5 346 4-GH3-C6H4NH c2h5 347 4-Br-C6H4NH c2h5 348 2-F-C6H4NH c2h5 349 3,4-Cl2-C6H3NH c2h5 350 3-CF3-C6H4NH C2H5 -29- 200425834 化合物編號 I R3. i R4 351 3,5-Cl2-C6H3NH c2H5 352 4-CF30-C6H5NH c2h5 353 2-CF3-QH4NH c2h5 354 4-CF3-C6H4NH C2H5 355 2-Br-C6H4NH c2H5 356 2-Cl-C6H4NH c2h5 357 2-CH3-4-Cl-C6H3NH c2h5 358 2-CH3o-F-C6H3NH c2h5 359 3-CI-C6H4NH C2H5 360 (CH3)2CHCH2 C2H5 361 (CH3)3CCH2 C2H5 362 (CH3)3C(CH3)CH C2H5 363 ch3ch2(ch3)2c c2H5 364 CH3CH2(CF3)CH C2H5 365 (s)-ch3ch2(cf3)ch c2H5 366 (R)-CH3CH2(CF3)CH C2H5 367 CH3CH2(CH3CH2)CH c2H5 368 (ch3)2ch(ch3ch2)ch c2h, 369 (ch3)2ch(ch3)ch c2h5 370 (CH3)2CH(CF3)CH c2h5 371 (S)-(CH3)2CH(CF3)CH C2H5 372 (R)-(CH3)2CH(CF3)CH c2H5 373 hoc(ch3)ch2 c2h5 374 CH2=CH(CH3CH2)CH C2H5 375 CH3CH2CH2(CH3)CH c2H5 376 CH3CH2CH2(CF3)CH c2h5 377 (S)-CH3CH2CH2(CF3)CH c2h5 378 (R)-CH3CH2CH2(CF3)CH C2H5 379 ch3ch2ch2(ch3)2c c2H5 380 CH3CH2(CH3)CHCH2 c2h5 381 (CH3)2CHCH2CH2 ；c2H5 382 (CH3)3CCH2CH2 C2H5 383 ch3ch2(ch3)ch(ch3)- CH C2H5 384 CH3CH2(CH3)CH(CF3)- CH C2H5 385 (S)-CH3CH2(CH3)CH- 1 (cf3)ch c2h5 90051.doc 化合物編號 |R3 R4 386 (R)-CH3CH2(CH3)CH- (CF3)CH c2H5 387 ch3(ch3)chch2(ch3)- CH C2H5 388 CH3(CH3)CHCH2(CF3)- CH c2H5 389 (S)-CH3(CH3)CHCH2. (CF3)CH c2h5 390 (R)-CH3(CH3)CHCH2. (CF3)CH c2h5 391 (ch3>ch(ch3)ch- (CH3)CH2 c2h5 392 (CH3)3CCH2(CH3)CH c2h5 393 £-CH3CH=CH(CH3)CH c2h5 394 E-C H3CH=CH-(CH3CH2)CH c2h5 395 CH3CH2CH2(CH3CH2)CH c2h5 396 CH3CH2(CH3CH2)CHCH2 c2h5 397 cf2=cfch2ch2 c2h5 398 CF3CH2(CH3)CHCH2 c2h5 399 cf3cf2ch2ch2 c2h5 400 cf3cf2cf2ch2 c2h5 401 CF2=C(CH3)CH2CH2 c2h5 402 ch3ch2ch2ch2ch2 c2h5 403 ch3ch2ch2ch2(ch3)ch c2h5 404 ch3ch2ch2(ch3)chch2 c2h5 405 CH3CH2(CH3)CHCH2CH2 c2h5 406 CH3CH2CH2(CH3)CH- (CH3)CH C2H5 407 ch3ch2(ch3)chch2- (CH3)CH c2H5 408 h〇ch2ch2 C2H5 409 ch3och2ch2 c2H5 410 CH3OCH2(CH3)CH C2H5 411 CH3OCH2(CF3)CH c2H5 412 ch3〇ch2(ch3)2c c2h5 413 ch3〇(ch3)chch2 C2H5 414 CH30(CH3)CH(CH3)CH c2h5 415 hc=cch2 c2h5 416 ch3occh2 c2h5 417 hc=cch2ch2 c2h5 418 hoch2ch2ch2 c2h5 -30- 200425834 仡合物編號 R3 R4 419 CH3〇CH2CH2CH2 c2h5 420 (CH3)3SiCH2 c2h5 421 c6h5ch2 C2H5 422 c6h—5(ch3)ch c2h5 423 4-F-C6H4CH2 c2h5 424 4-Cl-C6H4CH2 c2h5 425 4-F-C6H5(CH3)CH c2h5 426 4-Cl-C6H5(CH3)CH c2h5 427 c6h5ch2ch2 c2h5 428 4-F-C6H5CH2CH2 c2h5 429 1-喊淀基 c2h5 430 卜各建基 c2h5 431 環-C5H9CH2 … c2h5 432 雙環ρ.2.1]庚-2-基 c2h5 433 i-<5h3-環丙基 c2h5 434 順-2-CH3-環丙基 c2h5 435 反-2-CH3-環丙基 C2Hs 436 2,2-(CH3)2-環丙基 c2h5 437 1-CH3-環丁基 c2h5 438 順-2-CH3-環丁基 c2h5 439 反-2-CHr順丁基_ - c2h5 440 順-3-CH3-順丁基 c2h5 441 反-3-CHr環丁基 ' c2h5 442 2,2-(CH3)2-環丁基 c2h5 443 3,3-(CH3)2-環丁基 c2h5 444 1-CH3-環戊基 c2h5 445 順-2-CH3-環戊基 _ c2h5 446 反-2-CH3-環戊基 c2h5 447 順-3-CHr環戊基 c2h5 448 反-3-CH3-環戊基 c2h5 449 2,2-(CH3)2_ 環戊基 c2h5 450 3,3-(CH3)2-環戊基 c2h5 451 1-CH3-環己基 c2h5 452 順-2-CH3-5哀己基 c2h5 453 反-2-CH3-環己基 c2h5 454 順各CHr環己基 C2H5 化合物編號 R3 R4 355 反-3-CH3-環己基 C2H5 456 2,2-(CH3)r 環己基 c2H5 457 3,3-(CH3)2_ 環己基 C2H5 458 順-4-CH3-環己基 c2H5 459 反-4-0¾-¾己基 c2h5 460 4,4-(CH3)2-環己基 c2h5 461 ‘(Oi3)3C_環己基 c2h5 462 心 c3h7 CF3CH7 463 ^c3h7 cf3ch2 464 /2 - C4H9 CF3CH7 465 ί-〇4Η9 cf3ch2 466 ch2=chch2 cf3ch2 467 CH2=C(CH3)CH2 cf3ch2 468 cf3ch2 cf3ch2 469 cf3ch2ch2 cf3ch2 470 cf3ch2ch2ch2 cf3ch2 471 CF3(CH3)CH CF3CH2 472 (S)-CF3(CH3)CH cf3ch2 473 (R)-CF3(CH3)CH cf3ch2 474 環-c3h5 cf3ch2 475 環-c4h7 cf3ch2 476 環-c5h9 cf3ch2 477 環-C6Hn cf3ch2 478 環-c3h5ch2 cf3ch2 479 環-c4h7ch2 cf3ch2 480 環 CF3CH7 481 CH3CH2(CH3)CH cf3ch2 482 (S)-CH3CH2(CH3)CH cf3ch2 483 (R)-CH3CH2(CH3)CH cf3ch2 484 環〇7只13 cf3ch2 485 CH2=C(CH3)CH2 CF3CH2 486 cf3ch2 cf3ch2 487 4-r-C4H9.C6H4NH cf3ch2 488 4.F-C6H4NH cf3ch2 489 C6H5NH CF3CH2 490 4-CH3-C6H4NH CF3CH2 •31 - 90051.doc 200425834 化合物編號 R3 R4 491 4-Br-C6H4NH cf3ch2 492 2-F-C6H4NH cf3ch2 493 3,4-ClrC6H3NH cf3ch2 494 3-CF3-C6H4NH CF3CH2 495 3,5-Cl2-C6H3NH cf3ch2 496 4-CF30-C6H5NH cf3ch2 497 2-CF3-QH4NH cf3ch2 498 4-CF3-C6H4NH cf3ch2 499 2-Br-C6H4NH cf3ch2 500 2-Cl-C6H4NH CF3CH2 501 2-CHr4-Cl-C6H3NH cf3ch2 502 2-CHr5-F-(：6Η3ΝΗ cf3ch2 503 3-Cl-C6H4NH cf3ch2 504 (ch3)2chch2 cf3ch2 505 (CH3)3CCH2 cf3ch2 506 (CH3)3C(CH3)CH cf3ch2 507 ch3ch2(ch3)2c CF3CH2 508 CH3CH2(CF3)CH cf3ch2 509 (S)-CH3CH2(CF3)CH cf3ch2 510 (R)-CH3CH2(CF3)CH CF3CH7 511 CH3CH2(CH3CH2)CH cf3ch2 512 (ch3)2ch(ch3ch2)ch cf3ch2 513 (ch3)2ch(ch3)ch cf3ch2 514 (CH3)2CH(CF3)CH cf3ch2 515 (S)-(CH3)2CH(CF3)CH cf3ch2 516 (R)-(CH3)2CH(CF3)CH cf3ch2 517 HC=C(CH3)CH2 cf3ch2 518 CH2=CH(CH3CH2)CH cf3ch2 520 CH3CH2CH2(CH3)CH cf3ch2 521 CH3CH2CH2(CF3)CH cf3ch2 522 (S)-CH3CH2CH2(CF3)CH cf3ch2 523 (R)-CH3CH2CH2(CF3)CH CF3CH2 524 ch3ch2ch2(ch3)2c cf3ch2 525 CH3CH2(CH3)CHCH2 cf3ch2 526 (ch3)2chch2ch2 cf3ch2 527 (CH3)3CCH2CH2 cf3ch2 化合物編號 R3 R4 528 CH3CH2(CH3)CH(CH3)- CH CF3CH2 529 CH3CH2(CH3)CH(CF3)· CH cf3ch2 530 (S)-CH3CH2(CH3)CH- (CF3)CH cf3ch2 531 (r)-ch3ch2(ch3)ch- (CF3)CH cf3ch2 532 CH3(CH3)CHCH2(CH3)- CH cf3ch2 533 ch3(ch3)chch2(cf3)- CH cf3ch2 534 (S)-CH3(CH3)CHCH2- (CF3)CH cf3ch2 535 (R)-CH3(CH3)CHCHr (CF3)CH CF3CH2 536 (ch3)2ch(ch3)ch_ (CH3)CH2 cf3ch2 537 (ch3)3cch2(ch3)ch cf3ch2 538 £-CH3CH=CH(CH3)CH cf3ch2 539 £-CH3CH=CH(CH3CH2)- CH cf3ch2 540 CH3CH2CH2(CH3CH2)CH cf3ch2 541 CH3CH2(CH3CH2)CHCH2 cf3ch2 542 cf2=cfch2ch2 cf3ch2 543 cf3ch2(ch3)chch2 cf3ch2 544 cf3cf2ch2ch2 cf3ch2 545 cf3cf2cf2ch2 cf3ch2 546 cf2=c(ch3)ch2ch2 cf3ch2 547 ch3ch2ch2ch2ch2 cf3ch2 548 CH3CH2CH2CH2(CH3)CH cf3ch2 549 CH3CH2CH2(CH3)CHCH2 cf3ch2 550 CH3CH2(CH3)CHCH2CH2 cf3ch2 551 CH3CH2CH2(CH3)CH- (CH3)CH cf3ch2 552 CH3CH2(CH3)CHCH2- (CH3)CH cf3ch2 553 h〇ch2ch2 cf3ch2 554 ch3〇ch2ch2 cf3ch2 555 CH3OCH2(CH3)CH cf3ch2 556 ch3〇ch2(cf3)ch cf3ch2 557 CH3OCH2(CH3)2C cf3ch2 558 ch3〇(ch3)chch2 cf3ch2 559 CH30(CH3)CH(CH3)CH cf3ch2 -32- 90051.doc 200425834 化合物編號 R3 R4 560 hocch2 CF3CH2 561 ch3occh2 CF3CH2 562 hocch2ch2 cf3ch2 563 h〇ch2ch2ch2 cf3ch2 564 ch3〇ch2ch2ch2 cf3ch2 565 (CH3)3SiCH2 CF3CH7 566 c6h5ch2 cf3ch2 567 C6H5(CH3)CH cf3ch2 568 4-F-C6H4CH2 cf3ch2 569 4-Cl-C6H4CH2 cf3ch2 570 4-F-C6H5(CH3)CH cf3ch2 571 4-Cl-C6H5(CH3)CH CF3CH2 572 c6h5ch2ch2 cf3ch2 573 4-F-C6H5CH2CH2 cf3ch2 574 1-喊違基 cf3ch2 575 卜吡咯啶基 cf3ch2 576 環-C5H9CH2 CF3CH7 577 雙環ρ.2.1]庚-2-基— cf3ch2 578 1-CH3-環丙基 cf3ch2 579 順-2-環丙基 - cf3ch2 580 反-2-CH3-環丙基 cf3ch2 581 2,2-(CH3)r環丙基 cf3ch2 582 1-CH3-環丁基 cf3ch2 583 順-2-CH3-壤丁基 cf3ch2 584 反-2-CH3-順丁基 cf3ch2 585 順-3_CHr順丁基 cf3ch2 586 反-3-CH3-環丁基 cf3ch2 587 2,2-(CH3)2-環丁基 ~ cf3ch2 588 3,3-(CH3)2-環丁基 cf3ch2 589 1-CH3-環戊基~ cf3ch2 590 順-2-CH3-環戊基 cf3ch2 591 反-2-CH3-環戊基 cf3ch2 592 順-3-CH3-環戊基 cf3ch2 593 反-3-CH3-環戍基 cf3ch2 594 2,2-(CH3)r 環戊基 cf3ch2 595 3,3-(CH3)2-環戍基 cf3ch2 90051.doc 化合物編號 R3 R4 596 i-ch3-環己基 cf3ch2 597 順-2-CH3-環己基 cf3ch2 598 反-2-CHr環己基 cf3ch2 599 順-3-CH3-環己基 cf3ch2 600 反-3-CH3-環己基 CF3CH7 601 2，(CH3)r環己基 CF3CH2 602 3^〇13)2_環己基- cf3ch2 603 順-4-CHr環己基 cf3ch2 604 反-4-CHr環己基 cf3ch2 605 M-(CH3)r環己基 cf3ch2 606 4-(CH3)3C-環己基 cf3ch2 607 順-l-CH3-2:氟-環丙基 H 608 反-l-CH3-2-氟·環丙基 ·. ” H 609 l-CHr2,2-二氟-環丙基 H 610 順；·ι-αι3-2-氯-2-氟環丙基 H 611 反-l-CH3-2-氯-2- 氟環丙基 H 612 CH3CO(CH3)CH H 613 —ch3ch2co(ch3)ch H 614 (ch3)2chco(ch3)ch H 615 (CH3)3CCO(CH3)CH H 616 CH3CH2CH2CO(CH3)CH H 617 CH3CO(CF3)CH H 618 CH3CH2CO(CF3)CH H 619 ch3c〇(ch3)2c H 620 ch3ch2co(ch3)2c H 621 反-1-CH3-2-氣募丙基 ch3 622 順-l-CH3-2-氟-環丙基 ch3 623 l-CHr2，i二氟-環丙基 ch3 624 m-l-CH3 冬氯-2-氟環丙基 ch3 625 反-I-CH3-2-氣-2- 氟環丙基 ch3 626 ch3c〇(ch3)ch ch3 627 CH3CH2CO(CH3)CH ch3 628 (CH3)2CHCO(CH3)CH ch3 -33- 200425834 化合物編號 R3 R4 629 (CH3)3CCO(CH3)CH ch3 630 ch3ch2ch2co(ch3)ch ch3 631 ch3c〇(cf3)ch ch3 632 CH3eH2CO(CF3)CH ch3 633 ch3c〇(ch3)2c ch3 634 ch3ch2c〇(ch3)2c ch3 635 順-1-CH3-2 -氣-環丙基 C2H5 636 反-1-CH3-2-氣-壤丙基 c2H5 637 l-CHr2,i-二氟-環丙基 c2h5 638 順-1-(5h3-2-氯-2-氟環丙墓 C2H5 639 反-l-CH3-2-氯-2- 氟環丙基 C2H5 640 CH3CO(CH3)CH C2H5 641 CH3CH2CO(CH3)CH C2H5 642 (CH3)2CHCO(CH3)CH c2H5 643 (ch3)3cc〇(ch3)ch c2h5 644 CH3CH2CH2CO(CH3)CH c2h5 645 ch3c〇(cf3)ch c2h5 化合物編號 R3 R4 646 CH3CH2CO(CF3)CH c2H5 647 ch3c〇(ch3)2c - c2h5 648 CH3CH2CO(CH3)2C c2h5 649 順-1-CH3-2-氣-壤丙基 cf3ch2 650 反-1-CH3-2-氣-環丙基 cf3ch2 651 l-CH3-2,2-二氟-環丙基 cf3ch2 652 氟環丙基 cf3ch2 653 反-l-CH3-2-氯-2- 氟環丙基 cf3ch2 654 ch3c〇(ch3)ch cf3ch2 655 CH3CH2CO(CH3)CH cf3ch2 656 (CH3)2CHCO(CH3)CH cf3ch2 657 (CH3)3CCO(CH3)CH cf3ch2 658 ch3ch2ch2co(ch3)ch cf3ch2 659 CH3CO(CF3)CH CF3CH2 660 CH3CH2CO(CF3)CH cf3ch2 661 ch3co(ch3)2c cf3ch2 662 ch3ch2co(ch3)2c cf3ch2 表2 表2由通式（1A)之662個化合物所構成，其中W、X及Z為N 且Y為CH，R為Cl，R1為2,5,6-三氟苯基，及R3及R4如表1 所示。因此表2之化合物1與表1之化合物1相同，但表2之化合物1中，R1為2,5,6-三氟苯基。類似地，表2之化合物2至 662與表1之化合物2至662相同，但表2化合物中，R1為2,5,6-三氟苯基。表3 表3由通式（1A)之662個化合物所構成，其中W、X及Z為N 且丫為(311，11為(31，111為2,3,4,5,6-五氟苯基，及113及114如表 1所示。因此表3之化合物1與表1之化合物1相同，但表3之化合物1中’ R1為2,3,4,5,6 -五氣苯基。類似地’表3之化合 -34- 90051.doc 200425834 勿2至662與表}之化合物2至662相同，但表3化合物中，… 為2,3,4,5,6-五氟苯基。表4 表4由通式（1A)之662個化合物所構成，其中ψ、χ及冗為^^ 且Y為CH，R為C1，Ri為2,6_二氟-‘甲氧基苯基，及r3&r4 如表1所示。因此表4之化合物丨與表丨之化合物丨相同，但表之化口物1中，&1為2,6_二氟_4_甲氧基苯基。類似地，表4 之化合^2至662與表！之化合物2至662相同，但表4化合物中，R1為2,6-二氟_4_甲氧基苯基。表5 表、5由通式（1A)之662個化合物所構成，其中w、x及z*n 且γ為CH ’ R為α ’ R1為2_氟_6_氯苯基，及Rw如表1所不。因此表5之化合物！與表！之化合^相同但表5之化合物1中，R為2-氟-6-氯苯基。類似地，表5之化合物二至⑹ ，表1之化合物2至662相同，但表5化合物中，氣本基。表6 ii

(1巳)

、、由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w、χ及冗為^ 且I為CH’尺為⑴Rl為2,4,6-三氟苯基，及RjR4如表丄斤丁因此表6之化合物1與表i之化合物丨相同，但表6之化 90051.doc -35- 200425834 類似地，表6之 ’但表6化合物合物1中’該化合物具有通式(1B)之結構。化合物2至662舆表1之化合物2至662相同中，該化合物具有通式（1B)之結構。表7 表7由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w、x及且:為CH，R為C1，R、2,5,6•三i苯基，及…如表【所不。因此表7之化合物1與表&化合物1相3 合物1中，該化合物具有通式（1B)之結構。類似地，表7之化口物2至662與表2之化合物2至662相同’但表7化合物中，該化合物具有通式（1B)之結構。表8 表8由通式（1B)之662個化合物所構成，其中ψ、χ及為CH R為CU’ R為2,3,4,5,6-五氟苯基，及尺3及尺4如表 3所不。因此表8之化合物丨與表3之化合物丨相同，但表8之化合物1中，該化合物具有通式（ib)之結構。類似地，表8 之化合物2至662與表3之化合物2至662相同，但表8化合物中，该化合物具有通式（1B)之結構。表9 表9由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w、χ及Z為N 且Υ為CH，R為Cl，R1為2,6_二氟-4_曱氧基苯基，及r3&r4 士表1所不。因此表9之化合物丨與表4之化合物丨相同，但表 9之化合物丄中，該化合物具有通式（1B)之結構。類似地，表9之化合物2至662與表4之化合物2至662相同，但表9化合物中，該化合物具有通式（1B)之結構。 90051.doc -36- 200425834 表10 表10由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w、x n且γ為CH，r為cn，Ri為2·氟_6_氯苯基，及&3及尺4如表、1 所示。因此表1〇之化合W與表5之化合物】相@，但表狀化合物1中，該化合物具有通式（1Β)之結構。類似地，表1〇之化合物2至662與表5之化合物2至662相同，但表1〇化合物中，該化合物具有通式（1Β)之結構。表11 表11由通式（1Α)之662個化合物所構成，其中w、γ及ζ為 Ν且X為CH，R為Cl，R1為2,4,6-三氟苯基，及R3&r4如表i 所示。因此表11之化合物1與表丨之化合物〗相同，但表丨丨之化合物1中，該化合物具有通式（1A)之結構，其中w、丫及2 為N且X為CH。類似地，表Π之化合物2至662與表丨之化合物2至662相同，但表11化合物中，該化合物具有通式（1八）之結構，其中W、Y及Z為N且X為CH。表12 表12由通式（1A)之662個化合物所構成，其中w、為Ν且X為CH，R為CL· R1為2,5,6_三氟苯基，及R3&R4如表 1所示。因此表12之化合物1與表2之化合物1相同，但表12 之化合物1中，該化合物具有通式（1A)之結構，其中w、γ 及Ζ為Ν且X為CH。類似地，表12之化合物2至662與表2之化合物2至662相同，但表12化合物中，該化合物具有通式（1A) 之結構，其中W、Y及Z為N且X為CH。表13 90051.doc -37- 200425834 表13由通式（1A)之662個化合物所構成，其中w、丫及z 為N且X為CH，R為Cl，R1為2,3,4,5,6-五氟苯基，及r3&r4 如表1所示。因此表13之化合物1與表3之化合物1相同，但表1 3之化合物1中’該化合物具有通式（丨A)之結構，其中 W、Y及Z為N且X為CH。類似地，表13之化合物2至662與表3之化合物2至662相同’但表13化合物中，該化合物具有通式（1A)之結構，其中W、Y及Z為N且X為CH。表14 表14由通式（1A)之662個化合物所構成，其中w ' 為N且X為CH，R為C卜R1為2,6_二氟_4_甲氧基苯基，及r3 及R4如表1所示。因此表14之化合物1與表4之化合物1相同，但表14之化合物1中，該化合物具有通式（1A)之結構，其中W、Y及Z為N且X為CH。類似地，表14之化合物2至662 與表4之化合物2至662相同，但表14化合物中，該化合物具有通式（1A)之結構，其中W、γ及z為n且X為CH。表15 表15由通式（1A)之662個化合物所構成，其中w、γ&ζ 為Ν且X為CH，R為CH，Ri為2-氟_6_氯苯基，及r3&r4如表 1所示。因此表15之化合物1與表5之化合物丨相同，但表15 之化合物1中，該化合物具有通式（1A)之結構，其中w、y 及Z為N且X為CH。類似地，表15之化合物2至662與表$之化合物2至662相同，但表15化合物中，該化合物具有通式“A) 之結構，其中w、Y及z為N且X為CH。表16 90051.doc -38- 200425834 表16由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w、¥及乙為 N且X為CH，R為C1，Ri為2,4,6·三氟苯基，及r3&r4如表”丄所示。因此表16之化合物丨與表u之化合物丨相同，但表16 之化合物1中，該化合物具有通式（1B)之結構。類似地，表 16之化合物2至662與表11之化合物2至662相同，但表^化合物中，該化合物具有通式（1B)之結構。表17 表17由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w、丫及冗為 N且X為CH，R為C卜R1為2,5,6_三氟苯基，及r^r4如表工所示。因此表17之化合物丨與表12之化合物丨相同，但表i7 之化合物1中，該化合物具有通式（1B)之結構。類似地表 Η之化合物2至662與表12之化合物2至662相同，但表丨了化合物中’該化合物具有通式（1Β)之結構。表18 表18由通式（1Β)之662個化合物所構成其中w、丫及2為 N且X為CH，_ ’ R、2,3,4,5,6i氟苯基，及㈣如表1所示。因此表18之化合^與表13之化合^相同，作表 18之化合物1中，該化合物具有通式⑽之結構。類似地，表18之化合物2至662與表13之化合物2至662相同但表“ 化合物中，該化合物具有通式（1B)之結構。表19 表19由通式⑽之662個化合物所構成，其中 n且 X 為 CH，_，R、2,6_m^，m R4如表1所示。因此表19之化合物1與表14之化合㈣相同， 90051.doc -39- 200425834 但表19之化合物1中，該化合物具有通式（ib)之結構。類似地，表19之化合物2至662與表14之化合物2至662相同，但表19化合物中，該化合物具有通式（1B)之結構。表20 表20由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w、γ&ζ為 N且X為CH，R為C卜R1為2-氟冬氣苯基，及r3ar4如表i 所不。因此表20之化合物丄與表15之化合物1相同，但表2〇之化合物1中，該化合物具有通式（1B)之結構。類似地，表 20之化合物2至662與表15之化合物2至662相同，但表別化合物中，該化合物具有通式（1B)之結構。表21 表21由通式（1A)之662個化合物所構成，其中w、又及z 為N且Y為CH，R為F，R1為2,4,6_三氟苯基，及RjR4如表 1所示。因此表21之化合物丨與表丨之化合物丨相同，但表21 之化合物1中，R為F而非C1。類似地，表21之化合物2至662 與表1之化合物2至662相同，但表21化合物中，r為ρ而非 C卜表22 表22由通式（1A)之662個化合物所構成，其中w、X及z 為N且Y為CH，R為F，R1為2,5,6_三氟苯基，及R3及R4如表 1所示。因此表22之化合物1與表2之化合物1相同，但表22 之化合物1中，R為F而非C1。類似地，表22之化合物2至662 與表2之化合物2至662相同，但表22化合物中，R為F而非 α。 90051.doc -40- 200425834 表23 表23由通式（1A)之662個化合物所構成，其中w、又及2 為N且Y為CH，R為F ’ R1為2,3,4,5,6_五氟苯基，及r3&r4 如表1所示。因此表23之化合物丨與表3之化合物丨相同，但表23之化合物！中，尺為？而非C1。類似地，表以之化合物2 至662與表3之化合物2至662相同，但表23化合物中，尺為1? 而非C1。表24 表24由通式（1A)之662個化合物所構成，其中w、X及z 為N且Y為CH ’ R為F ’ R1為2,6-二氟_4_甲氧基苯基，及R3 及R4如表1所示。因此表24之化合物工與表4之化合物1相同，但表24之化合物！中，RgF而非α。類似地，表24之化合物2至662與表4之化合物2至662相同，但表24化合物中， R為F而非C1。表25 表25由通式（1A)之662個化合物所構成，其中…、χ&ζ 為Ν且Υ為CH，R為F，R1為2-氟_6_氯苯基，及&3及R4如表丄所不。因此表25之化合物1與表5之化合物}相同，但表25之匕5物1中，r為ρ而非ci。類似地，表25之化合物2至662 與表5之化合物2至662相同，但表25化合物中，RgF而非 C1。表26 表26由通式（ία)之662個化合物所構成，其中w、Y及z 為N且X為CH，R為F，R1為2,4,6-三氟苯基，及r3及R4如表 90051.doc • 41 - 200425834 1戶斤示。因此表26之化合物1與表η之化合物1相同，但表26 之化合物1中，R為F而非C1。類似地，表26之化合物2至662 與表11之化合物2至662相同，但表26化合物中，r為f而非 C1 〇表27 表27由通式（1A)之662個化合物所構成，其中ψ、γ及z 為N且X為CH，R為F，R1為2,5,6-三氟苯基，及R3&R4如表 1所示。因此表27之化合物1與表12之化合物1相同，但表27 之化合物1中，R為F而非C1。類似地，表27之化合物2至662 與表12之化合物2至662相同，但表27化合物中，尺為卩而非 C卜表28 表28由通式（1A)之662個化合物所構成，其中w、γ&ζ 為Ν且X為CH，R為F，R1為2,3,4,5,6-五氟苯基，及R1R4 如表1所示。因此表28之化合物！與表13之化合物1相同，但表28之化合物1中，以為！^而非C1。類似地，表28之化合物〕至662與表13之化合物2至662相同，但表28化合物中，尺為！^ 而非C1。表29 表29由通式（1A)之662個化合物所構成，其中w、丫及2 為N且X為CH，R為F，R1為2,6-二氟_4_甲氧基苯基，及r3 及R4如表1所示。因此表29之化合物丨與表14之化合物1相同，但表29之化合物1中，R&F而非α。類似地，表29之化合物2至662與表14之化合物2至662相同，但表29化合物 90051.doc -42- 200425834 中，R為F而非Cl。表30 表30由通式（1A)之662個化合物所構成，其中W、Y及Z 為N且X為CH，R為F，R1為2-氟-6-氯苯基，及R3及R4如表1 所示。因此表30之化合物1與表15之化合物1相同，但表30 之化合物1中，R為F而非C卜類似地，表30之化合物2至662 與表15之化合物2至662相同，但表30化合物中，R為F而非

表31 表31由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表31化合物中，R1為2,6-二氣笨基而非2 -氣-6-氣苯基。表32 表32由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 90051.doc -43 - 200425834 30之化合物1至662相同，但所有表32化合物中，R1為2-氟苯基而非2 -氣-6-氯苯基。表33 表33由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表33化合物中，R1為2,3,5,6-四氣笨基而非2 -氣-6-氣苯基。表34 表34由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物3311至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表34化合物中，R1為2-氯 -4,6-二氣苯基而非2 -氣-6-氣苯基。表35 表35由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 90051.doc -44- 200425834 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表35化合物中，R1為2-氯苯基而非2-氟-6-氯苯基。表36

表36由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表36化合物中，R1為2,6-二氣苯基而非2 -氣-6-氣苯基。表37

表37由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表37化合物中，R1為2,4-二氣苯基而非2 -氣-6-氣苯基。表38 90051.doc -45- 200425834

表38由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物3311至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表38化合物中，R1為2,4,6-二氣苯基而非2 -氣-6-氯苯基。表39

表39由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表39化合物中，R1為2,3,6-三氯笨基而非2 -1 - 6 -氯苯基。表40 表40由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至13 24確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 90051.doc -46- 200425834 30之化合物1至662相同，但所有表40化合物中，R1為五氯苯基而非2 -氣-6-氣苯基。表41

表41由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物3311至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表41化合物中，R1為2-氟 -4,6 -二氣苯基而非2 -氣-6-氯苯基。表42

表42由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物3311至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表42化合物中，R1為4-氟 -2，6-二氣笨基而非2 -氣-6-氣苯基。表43 表43由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 90051.doc -47- 200425834 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表43化合物中，R1為2-溴苯基而非2 -氣-6-氣苯基。表44 表44由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物3311至3972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表44化合物中，R1為2-氟-6->臭苯基而非2 -氣-6-氯苯基。表45 表45由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物3311至3972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表45化合物中，R1為2-溴 -4,6-二氣苯基而非2 -氣-6-氯苯基。表46 90051.doc -48- 200425834

表46由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表46化合物中，R1為2-氟-6-甲基苯基而非2-氟-6-氯苯基。表47

表47由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表47化合物中，R1為2-氯-6-甲基苯基而非2-氟-6-氯苯基。表48 表48由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 90051.doc 49- 200425834 30之化合物1至662相同，但所有表48化合物中，R1為2-甲乳基苯基而非2 -氣-6-氯苯基。表49 表49由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表49化合物中，R1為2,6-二甲乳基苯基而非2 -乳_6_氯苯基。表50 表50由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表50化合物中，R1為2-氟-6-甲氧基苯基而非2 -氟-6-氯苯基。表51 表51由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 90051.doc -50- 200425834 15之化合物1至662相 20之化合物1至662相 25之化合物1至662相 30之化合物1至662相氣甲基苯基而非2-氟- 同，化合物1987至2648確實分別與表同，化合物2649至3310確實分別與表同及化合物33 11至3972確實分別與表同，但所有表51化合物中，R1為2-三 6-氯苯基。表52

表52由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表52化合物中，R1為2-氟-6-三氟曱基苯基而非2 -氟-6-氯苯基。表53

表53由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3 972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表53化合物中，R1為2,6-二-(二氟^曱基）苯基而非2 -1-6 -氯苯基。表54 90051.doc -51 - 200425834 表54由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表54化合物中，R1為2-氯-6-二氣甲基苯基而非2 -氣-6-氣苯基。表55 表55由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3 972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表55化合物中，R1為2,4-二氟-6-三氟甲基苯基而非2-氟-6-氯苯基。表56 表56由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3 972確實分別與表 90051.doc -52- 200425834 30之化合物1至662相同，但所有表56化合物中，R1為2,4-二氣-6-甲氧基苯基而非2 -氣-6-氣苯基。表57

表57由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3 972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表57化合物中，R1為2,4-二氣-6-甲基苯基而非2 -氣-6-氣苯基。表58

表58由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表58化合物中，R1為2,4-二氟批11 定-3-基而非2 -氣-6-氯苯基。表59 表59由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 90051.doc -53- 200425834 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物3311至3972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表59化合物中，R1為3,5-二氣？比ϋ定-4 -基而非2 -氣-6-氣苯基。表60 表60由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表60化合物中，R1為四氟吡啶-4-基而非2-氟-6-氯苯基。表61 表61由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表61化合物中，R1為3-氟吡啶-2-基而非2-氟-6-氯苯基。表62 90051.doc -54- 200425834

表62由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表62化合物中，R1為4-氟口比唆-3-基而非2 -氣-6-氣苯基。表63

表63由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表63化合物中，R1為3-氟外匕°定-4-基而非2 -氣-6-氯苯基。表64 表64由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至13 24確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物3311至3972確實分別與表 90051.doc -55- 200425834 30之化合物1至662相同，但所有表64化合物中，R1為2-氟口比咬-3-基而非2 -貌-6-氯苯基。表65 表65由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表65化合物中，R1為2,4,6-三氟吡啶-3-基而非2-氟-6-氯苯基。表66 表66由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表66化合物中，R1為3，5-二氣p比咬-2-基而非2 -氣-6-氯苯基。表67 表67由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 90051.doc -56- 200425834 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表67化合物中，R1為2,6-二氟4^-3-基而非2·氟-6-氯苯基。表68 表68由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表68化合物中，R1為2,4-二氟-6-曱氧基吡啶-3-基而非2-氟-6-氯苯基。表69 表69由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表69化合物中，R1為2-氟-4-氣口比0定-3-基而非2 -氣-6-氯苯基。表70 90051.doc -57- 200425834 表70由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物3311至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表70化合物中，R1為3-氟-5-氣外b咬-4-基而非2 -氣-6-氣苯基。表71 表71由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表71化合物中，R1為2-氯-4-氟外1：11 定-3-基而非2 -敦-6-氯苯基。表72 表72由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至13 24確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 90051.doc -58- 200425834 30之化合物1至662相同，但所有表72化合物中，“為2,4-二氣1^比咬-3-基而非2 -氣-6-氣苯基。表73 表73由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物3311至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表73化合物中，R1為3-氯 p比咬-2-基而非2 -氣-6-氯苯基。表74 表74由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表74化合物中，R1為4-氯吡啶-3-基而非2-氟-6-氯苯基。表75 表75由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 90051.doc -59- 200425834 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物3311至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表75化合物中，R1為3-氯 17比σ定-4-基而非2 -氣-6-氣苯基。表76 表76由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物3311至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表76化合物中，R1為2-氯吡啶-3-基而非2-氟-6-氯苯基。表77 表77由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至13 24確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物3311至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表77化合物中，R1為3-三氟甲基吡啶-2-基而非2-氟-6-氯苯基。表78 90051.doc -60- 200425834 表78由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 · 25之化合物1至662相同及化合物3311至3972確實分別與表 · 3 0之化合物1至662相同，但所有表78化合物中，R1為4-三 ‘ 氣甲基p比唆-3-基而非2 -氣-6-氯苯基。表79 表79由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3 972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表79化合物中，R1為3,5- ^ 一氣^比°定-2-基而非2 -氣-6-氣苯基。表80 “ 表80由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物3311至3972確實分別與表 90051.doc -61 - 200425834 30之化合物1至662相同，但所有表80化合物中，R1為4,6-二氣外b唆-3 -基而非2 -氣-6-氯苯基。表81 表81由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表81化合物中，R1為3-三氟甲基吡啶-4-基而非2-氟-6-氯苯基。表82 表82由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表82化合物中，R1為2-三氣甲基p比咬-3-基而非2 -氣-6-氣苯基。表83 表83由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 90051.doc -62- 200425834 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表83化合物中，R1為2-氟-4-三氟^甲基?比唆-3-基而非2 -氟-6-氯苯基。表84

表84由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表84化合物中，R1為3-氟-5-三氟甲基吡啶_4_基而非2·氟-6-氯苯基。表85

表85由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物3311至3972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表85化合物中，R1為4-氟-2-二氣曱基比σ定-3 -基而非2-^-6 -氯苯基。表86 90051.doc -63 - 200425834 表86由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物3311至3972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表86化合物中，R1為2,6-二氣^比σ定-3 -基而非2 -氣-6-氯苯基。表87 表87由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表87化合物中，R1為3，5-二氮外纟咬-4-基而非2 -氣-6-氣苯基。表88 表88由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 90051.doc -64- 200425834 30之化合物1至662相同，但所有表88化合物中，R1為3-氯-6-二敦甲基17比咬-2-基而非2 -氣-6-氯苯基。表89

表89由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物3311至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表89化合物中，R1為3-氟-6-三氟甲基吡啶-2-基而非2-氟-6-氯苯基。表90

表90由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物3311至3 972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表90化合物中，R1為吡啶 -2-基而非2 -氣-6-氯苯基。表91 表91由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 90051.doc -65- 200425834 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表91化合物中，R1為吡啶 -3-基而非2 -氣-6-氯苯基。表92 表92由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物3311至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表92化合物中，R1為吡啶 -4-基而非2 -氣-6-氣苯基。表93 表93由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表93化合物中，R1為3-氟 ^塞吩-2-基而非2 -氣-6-鼠苯基。表94 90051.doc -66- 200425834 表94由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物3311至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表94化合物中，R1為3-氯 p塞吩-2-基而非2 -氣-6-氣苯基。表95 表95由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物3311至3972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表95化合物中，R1為2,4-二氟嘍吩-3-基而非2-氟-6·氯苯基。表96 表96由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物3311至3972確實分別與表 90051.doc -67- 200425834 30之化合物1至662相同，但所有表96化合物中，R1為2,4-二氣p塞吩-3-基而非2 -氣-6-氣苯基。表97 表97由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物3311至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表97化合物中，R1為2,4,5_ 三氯p塞吩-*3-基而非2 -氣-6-氯苯基。表98 表98由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表98化合物中，R1為哌啶基而非2 -氣-6-氣苯基。表99 表99由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 90051.doc -68 - 200425834 15之化合物1至662相 20之化合物1至662相 25之化合物1至662相 30之化合物1至662相基。底。定基而非2 -氣- 6- 同，化合物1987至2648確實分別與表同，化合物2649至3310確實分別與表同及化合物33 11至3972確實分別與表同，但所有表99化合物中，R1為2·甲氯苯基。表100 表100由3 972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33 11至3972確實分別與表 30之化合物1至662相同，但所有表100化合物中，R1為2,6-二甲基喊ϋ定基而非2 -亂-6-氯苯基。表101 表101由3972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至3310確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物3311至3972確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表101化合物中，R1為嗎啉基而非2 -氣-6-氯苯基。表102 90051.doc -69- 200425834 表102由3 972個化合物所構成。化合物1至662確實分別與表5之化合物1至662相同，化合物663至1324確實分別與表 10之化合物1至662相同，化合物1325至1986確實分別與表 15之化合物1至662相同，化合物1987至2648確實分別與表 20之化合物1至662相同，化合物2649至33 10確實分別與表 25之化合物1至662相同及化合物33丨丨至””確實分別與表 3 0之化合物1至662相同，但所有表1〇2化合物中，以1為2,6_ 一甲基嗎琳基而非2 -默-6 -氯苯基。表103 表103由305,844個化合物所構成。該等化合物各確實與表1至表102之對應化合物相同（因此，例如表i 〇3之化合物工與表1之化合物1相同，表103之化合物663與表2之化合物} 相同，表103之化合物19,861與表31之化合物丨相同，表1〇3 之化合物305,844與表102之化合物3,972相同），但表1〇3所有化合物中’ R為乙基而非C1或F。表104 表104由305,844個化合物所構成。該等化合物各確實與表1至表102之對應化合物相同（因此，例如表1〇4之化合物1 與表1之化合物1相同，表104之化合物663與表2之化合物1 相同，表104之化合物19,861與表31之化合相同，表1〇4 之化合物305,844與表102之化合物3,972相同），但表1〇4所有化合物中，R為Br而非C1或F。表105 表105由305,844個化合物所構成。該等化合物各確實與 90051.doc -70- 200425834

百化合物中，R為甲基而非C14F。表106

與表1之化合物1相同， a物所構成。該等化合物各確實與物相同（因此，例如表1〇6之化合物1 表1〇6之化合物663與表2之化合物1 相同，表106之化合物19,861與表31之化合物丨相同，表ι〇6 之化合物305,844與表102之化合物3,972相同），但表1〇6所有化合物中，R為Η而非C1或F。表107 表107由305,844個化合物所構成。該等化合物各確實與表1至表102之對應化合物相同（因此，例如表1〇7之化合物1 與表1之化合物1相同，表107之化合物663與表2之化合物！相同，表107之化合物19,861與表31之化合物丨相同，表1〇7 之化合物305,844與表102之化合物3,972相同），但表107所有化合物中，R為氰基而非C1或F。表108 表108由305，844個化合物所構成。該等化合物各確實與表1至表10 2之對應化合物相同（因此，例如表1⑽之化合物1 與表1之化合物1相同’表108之化合物663與表2之化合物1 相同，表108之化合物19,861與表31之化合物1相同，表1〇8 90051.doc -71 - 200425834 之化合物305,844與表102之化合物3,972相同），但表ι〇8所有化合物中，R為甲氧基而非C1或F。表109 表109由6620個化合物所構成。該等化合物各確實與表工至表1〇之對應化合物相同（因此，例如表⑽之化合物i與表 :之化合物1相同，㈣9之化合物⑹與表2之化合物】相同等）’但表109所有化合物中，¥為€1?而非CH。表110 表110由6620個化合物所構成。言亥等化合物各確實與表1 至表ίο之對應化合物相同（因&，例#表11〇之化合與表 1之化合㈣，表11〇之化合物⑹與表2之化合物丄相同' 等），但表110所有化合物中，γ為CC1而非CH。表111 表111由6620個化合物所構成。該等化合物各破實與表1 至表ίο之對應化合物相同（因此，例如表lu之化合物工與表 i之化合物!相同，㈣k化合物⑹與表2之化合物"二等），但表111所有化合物中，丫為（：仏而非CH。表112 表112由6620個化合物所構成。該等化合物各確實與心至表ίο之對應化合物相同（因此，例如表112之化合物丄與李 i之化合⑽相同，表112之化合物⑹與表2之化合物"二等），但表112所有化合物中，丫為以叫而非⑶。表113 表113由6620個化合物所構成。該等化合物各確實與表^ 90051.doc -72- 200425834 至表20之對應化合物相同（因此，例如表⑴之化合物【盘表 U之化合物1相同’表113之化合物⑹與表12之化合物;相同等）’但表113所有化合物中，又為(：17而非ch。表114 表m由6620個化合物所構成。該等化合物各讀實與㈣至表20之對應化合物相同（因此，例如表114之化合物】盘表 U之化合W相同，表114之化合物⑹與表12之化合物、以同等），但表114所有化合物中，X*CC1而非ch。表115 表115由6620個化合物所構成。該等化合物各禮實與表^ 至表20之對應化合物相同（因此，例如表ιΐ5之化合物^表 U之化合物_同’表115之化合物⑹與表12之化合物'丄相同等），但表115所有化合物中，χ為CBr而非CH。表116 表116由6620個化合物所構成。該等化合物各確實與表“ 至表20之對應化合物相同（因此，例如表116之化合物1與表 11之化合物1相同，表116之化合物663與表12之化合物丄相同等），但表116所有化合物中，：X^CSCH3而非CH。表117 表117由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w、χ及z 為Ν且Υ為CH，R為F，R1為2,4,6_三氟苯基，及R3&R4如表 1所示。因此表117之化合物丨與表21之化合物丨相同，但表 117之化合物1中，該化合物具有通式（1B)之結構。類似地，表117之化合物2至662與表21之化合物2至662相同，但表 90051.doc -73- 200425834 117化合物中，該化合物具有通式（1B)之結構。表118 表Π8由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w、χ及z 為Ν且Υ為CH，R為F，R1為2,5，心三氟苯基，及r、r4如表 1所示。因此表118之化合物1與表22之化合物1相同，但表 118之化合物1中，該化合物具有通式（1B)之結構。類似地，表118之化合物2至662與表22之化合物2至662相同，但表 118化合物中，該化合物具有通式（1B)之結構。表119 表119由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w、又及2 為N且Y為CH，…，Rl為2,3,4,5,6_五氟苯基，及r、r4 如表1所示。因此表119之化合物丨與表23之化合物丨相同，但表119之化合物！中，該化合物具有通式（ib)之結構。類似地，表119之化合物2至662與表23之化合物2至662相同，但表119化合物中，該化合物具有通式（1B)之結構。表120 表120由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w、又及乙為N且γ為CH ’ ’ R、2,6_二氟_4_甲氧基苯基，及尺3 W如表1所示。目此表120之化合物1與表24之化合物冰同’但表120之化合㈣’該化合物具有通式(ib)之結構。類似地，表12〇之化合物2至662與表24之化合物2至662相同’但表120化合物中，該化合物具有通式（1B)之結構。表121 表121由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w、χ及z 90051.doc -74- 200425834 為N及Y為CH，R為F，R1為孓氟·卜氯苯基，及…及汉4如寺1 所示。因此表121之化合物！與表25之化合相同，但表之化合物1中，該化合物具有通式（1B)之結構。類似地'表1 121之化合物2至662與表25之化合物2至662相同，但表化合物中’該化合物具有通式（1B)之結構。表122 表122由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w、γ及z 為Ν且X為CH，R為F，R1為2,4,6-三氟苯基，及R3&R4如表 1所示。因此表122之化合物}與表26之化合物1相同，但表 122之化合物1中，該化合物具有通式（1B)之結構。類似地，表122之化合物2至662與表26之化合物2至662相同，但表 122化合物中，該化合物具有通式（1B)之結構。表123 表123由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w、γ及z 為Ν且X為CH，R為F，R1為2,4,5-三氟苯基，及r3&R4如表 1所示。因此表123之化合物1與表27之化合物1相同，但表 123之化合物1中，該化合物具有通式（1B)之結構。類似地，表123之化合物2至662與表27之化合物2至662相同，但表 123化合物中，該化合物具有通式（1B)之結構。表124 表124由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w、丫及冗為N且X為CH ’ R為F，R1為2,3,〇五氟苯基，及RlR4 如表1所示。因此表124之化合物！與表28之化合物1相同，但表124之化合物1中，該化合物具有通式（1B)之結構。類 90051.doc -75- 200425834 似地，表124之化合物2至662與表28之化合物2至662相同，但表124化合物中，該化合物具有通式（1B)之結構。表125 表125由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w、丫及2 為N且X為CH ’ R為F ’ R1為2,6-二氟-4-甲氧基苯基，及及R4如表1所示。因此表125之化合物！與表29之化合物1相同，但表125之化合物1中，該化合物具有通式（1B)之結構。類似地’表125之化合物2至662與表29之化合物2至662相同’但表125化合物中，該化合物具有通式（1B)之結構。表126 表126由通式（1B)之662個化合物所構成，其中w、^及2 為N且X為CH，R為F，R1為2-氟-6·氯苯基，及R3及如表i 所不因此表126之化合物1與表30之化合物1相同，但表126 之化合物1中，該化合物具有通式（1B)之結構。類似地，表 126之化合物2至662與表30之化合物2至662相同，但表126 化合物中，該化合物具有通式（1B)之結構。表127 表127由通式（1A)之662個化合物所構成，其中w、又及2 為N且Y為CH，R為NR3R4，R1為2,4,6-三氟苯基，及r3&r4 如表1所示。因此表127之化合物1與表1之化合物1相同，但表127之化合物！中，r為NR3r4。類似地，表127之化合物2 至662與表1之化合物2至662相同，但表127化合物中，尺為 NR3R4。需注意各化合物中，有兩個NR3R4，兩者為相同。換言之’式（1A)中NR3R4基之R3及R4及在NR3R4中亦即尺具 90051.doc •76- 200425834 有相同值。該等值述於表1。表128 表128由通式（1A)之662個化合物所構成，其中w、χ&ζ 為Ν且Υ為CH，R為NR3r4，Ri為2_氟_&氯苯基，及r3&r4 如表1所示。因此表128之化合物1與表5之化合物丨相同，但表128之化合物1中，R為nr3R4。類似地，表128之化合物二至662與表5之化合物2至662相同，但表128化合物中，尺為 NR R。需注意各化合物中，有兩個NR3R4，兩者為相同。換言之，式（1A)中NR3R4基之R3及R4及在NR3R4中亦即以具有相同值。該等值述於表1。表129 表129由通式（ία)之662個化合物所構成，其中w、丫及冗為N且X為CH’ R為MW, Ri為2,4,6_三氟苯基’及RjR4 如表1所示。因此表129之化合物丨與表丨之化合物丨相同但表129之化合中，類似地，表129之化合物2 至662與表1之化合物2至662相同，但表129化合物中，r為 NR R。需注意各化合物中，有兩個nrSr4，兩者為相同。換言之，式（1A)中NR3R4基之…及尺4及在NR3R4中亦即汉具有相同值。該等值述於表1。表130 表130由通式（1A)之662個化合物所構成，其中w、γ&ζ 為N且X為Ch，UNr3r4，R、2_氟冬氯苯基，及r、r4 如表1所示。因此表130之化合物丨舆表5之化合物丨相同，但表130之化合中，R為NR3R4。類似地，表13〇之化合物〕 90051.doc -77- 200425834 、勿2至⑹與表5之化合…至㈤相同，但表丨观合物中，r 為NR R4。需注意各化合物中，有兩_3r4，兩者為相同。換言之，式Π A)中取3r4基之❼R4及在nr3r4中亦即⑽ 有相同值。該等值述於表1。式（7)或（8)之化合物（為其中&及R2之一為nrSr4之通式（i) 化合物之實例）可如反應圖1所示般製備，其中W、x、Y、z、 R1、R3及R4如上述定義且R7為Cl4烷基。反應圖1 〇 if 、ζ ο

〇 NH. (2) R1、 (3)

OH if 醯胺偶合方法如(1) SOC12 (2)Et3N，CH2C12

O

•σ ,R7 驗，如NaH 溶劑，如DMF 〇、z OH X， II V、

R N 〇H (5) (4)

1Rcl

R 3r 〆 ⑼

NI4R 通式（4)之化合物可自通式（2)之化合物（為市售或藉文獻已知方法製備）藉與通式（3)之酸使用標準偶合方法，例如使用氣化劑如亞硫醯氯轉化成醯氯接著使所得醯氯視情況在驗如三乙胺存在下，在適宜溶劑如二氯甲烷或甲苯中反應而製備。通式（5)之化合物可以驗如氫化鈉，視情況在路易 9005l.doc -78- 200425834 士酸如氧化鎂存在下，在適宜溶劑如N，N-二甲基甲醯胺 (DMF)或甲苯中，在室溫及150°C之間，但較好在60-90°C之間處理通式（4)之化合物而製備。通式（6)之化合物可藉由使通式（5)之化合物與氯化劑如雄酸氯在無溶劑或在適宜溶劑如甲苯中，在50至150°C之間，但較好在80至110°C之間反應或在微波反應器中在150至300°C之間，但較好在200至 250°C之間反應而製備。式（7)及式（8)之化合物可藉通式（6) 之化合物與胺R3R4NH在無溶劑或在適宜溶劑如DMF中，在室溫至150°C之間，但較好在50至80°C之間反應而製備。若化合物（7)及（8)以混合物製得，則其可藉適宜方式如結晶或在正相或逆相條件下層析而分離。通式（5)、（6)、（7)及（8)化合物可經由氯或羥基取代基，使用例行化學技術衍生化，形成通式（1)之其他化合物。或者，通式（1)之其他化合物可使用類似於化合物（5)製備成（8) 所述之方法並使用化學文獻已知之製備技術製備。式（7)之化合物亦可如反應圖2所示般製備。反應圖2

(12) 90051.doc -79- 200425834 通式（10)之化合物可自通式（9)之化合物（為市售或藉文獻已知方法製備）藉與通式（3)之酸使用標準偶合方法，例如使用氯化劑如亞硫醯氯轉化成醯氯接著使所得醯氯視情況在鹼如三乙胺存在下，在適宜溶劑如二氯甲烷或甲苯中反應而製備。通式（11)之化合物可以鹼如氫化鈉，視情況在路易士酸如氧化鎂存在下，在適宜溶劑如队沁二甲基甲醯胺 (DMF)或甲苯中，在室溫及15(rc之間5但較好在⑼-如它之間處理通式（10)之化合物而製備。通式（12)之化合物可藉由使通式（11)之化合物與氯化劑如磷醯氯在無溶劑或在適宜溶劑如甲苯中，在50至15(TC之間，但較好在肋至丨^它之間反應或在微波反應器中在15〇至3〇〇艺之間，但較好在2⑻ 至25(TC之間反應而製備。式（7)之化合物可自通式之化合物藉還原性胺化例如與酮或醛在適宜溶劑如乙醇或甲苯中，在室溫及回流溫度之間，視情況在酸觸媒如對_甲苯碏酸或乾燥劑如分子篩存在下反應，接著以適宜還原劑如硼氳化鈉在-20°C至40°C之間，但較好在室溫處理而製備。醛或酮係選擇使得在與胺（12)反應之產物還原後形成所需y 及R4基。例如若式（12)之化合物與一當量丙醛反應接著與硼氫化鈉反應，則形成其中R3為正丙基及R4為氲之式（乃之化合物。若需要，該反應可以不同醛或酮重複。例如，若第二次反應中使用酮，則形成其中R3為正丙基及R4為異丙基之式（7)化合物。或者，可自式（12)化合物藉以式r3l叫其中 LG為離去基）烷化，藉適宜鹼如氫化鈉在溶劑如中戋藉鹼如碳酸鉀在溶劑如丙_或DMF中，在_78°c至1〇〇。〇之 90051.doc -80- 200425834 間，但較好在室溫至60。(：之間虛採，垃益+ „ ι心间蜒理，接者在第二步驟中以 R4LG在相同條件下處理而形成式（7)化合物。反應圖3

式（13)之化合物可如反應圖3所示般自式（6)化合物與氟離子源如氟化钾在適宜溶劑如環丁碼中，在至2⑼。◦間之溫度，但較好在80_15(TC之溫度反應而製備。式（14)之化合物及/或式（15)之化合物可自式（13)之二氟化合物藉與式 R R NH之胺在適宜溶劑如dmf或CH2C12中，在〇°C -l〇〇°C之溫度，但較好在室溫反應而製備。 90051.doc -81 - 200425834 反應圖4 rVr3

通式（16)之化合物（其中Hal1為氯或氟）可如反應圖4轉化成式（17)、（18)、（19)、（20)、（21)、（22)或（23)之化合物。通式（17)之化合物（其中Hal2為溴或碘）可藉使通式（16)之化合物與金屬產化物例如溴化亞銅在適宜溶劑如DMF中，在室溫及155 t：之間，但較好在7(TC及155 °C之間反應而形成。通式（18)之化合物（其中V為氧或硫及R9為Ci_8烷基）可藉使通式（16)之化合物與金屬烷氧化物或與硫代烷氧化物 MVR9在適宜溶劑如甲氧化鈉於曱醇中，在室溫至65°C之間 90051.doc -82- 200425834 反應而形成。通式（19)之化合物可藉通式（16)之化合物與金屬氰化物在適宜溶劑如氰化亞銅在DMF中，在室溫及155它間之溫度，但較好5〇°c至155°C之溫度反應而形成。通式（2〇) 之化合物（其中尺1()為Cw烷基）可藉使通式（16)之化合物與烧基金屬付生物在適宜溶劑例如溴化甲基鎭在Thf中，視情況在觸媒如溴化亞酮或pd(ph)4存在下，在_4(rc至5〇艺間之溫度反應而形成。通式（21)之化合物可藉由通式（16)之化合物（其中Hal1為氯）藉例如以氫氣及金屬觸媒如鈀/碳在適且〉谷劑如乙醇中，在室温氫解而還原製得。通式（22)之化合物（其中R為氫或烷基）可藉使通式（16)之化合物與烷基乙炔在Scmogashira條件下例如與丨_丙炔在三乙胺中在亞銅鹽如碘化亞銅及鈀觸媒如Pd(Ph)4存在下，在室溫及7〇t 之間反應而形成。通式（23)之化合物（其中Ri2為氫或Ci6烷基）可藉通式（16)之化合物與烯基金屬衍生物在適宜溶劑如乙烯硼酸在THF中，在鈀觸媒如Pd(ph)4及鹼如碳酸鉋存在下，在室溫及65°C之間反應而形成。反應圖5

反應圖5中，通式（24)之化合物（其中兩個R3R4N*為相同）可自通式（13)之化合物藉與大為過量之胺R3R4NH在適宜溶劑如DMF中，在0 C及1 50 C間之溫度，但較好在室溫至 90051.doc -83 - 200425834 100°C之溫度反應而製得。反應圖6

反應圖6中，通式（25)之化合物（可用於反應圖1中製備其中W、X及Z為N且Y為CH之式（1)化合物）可藉使式（24)之化合物（為文獻已知）使用例如阮尼鎳在適宜溶劑如乙醇在室溫及回流間之溫度還原而製備。反應圖7

反應圖7中，通式（28)之化合物（可用於反應圖1中製備其中W、X及Z為N且Y為CH之式（1)化合物）可藉使式（26)之化合物（其中η為0、1或2，其可自式（24)之化合物如反應圖1 所示般製備）使用例如阮尼鎳於適宜溶劑如乙醇中在室溫及回流間之溫度還原而製備。或者，通式（26)之化合物可以 90051.doc -84- 200425834 聯胺水合物在適宜溶劑如甲醇中，在室溫及回流間之溫度轉化成通式（27)之醯肼化合物。式（27)之化合物接著以氧化劑如硫酸銅或氧化汞在適宜溶劑如含水乙醇中，在室溫至回流間之溫度處理，獲得式（28)之化合物。

製備式（1)化合物之更進一步辅助可見於下列公報： Emilio，Toja等人，雜環化學期刊，23，1955(1986)，H

Schafer 等人，j.f· prakt· chemie，321(4)，695(1970)及 Η.

Bredereck等人，Chem_ Ber 96, 1868-1872(1993)。具有通式（4)、（5)、（6)及（13)之中間化合物：

中w、x、Y、z、Rl及R7如上述定義），相信為新穎化合物並形成本發明之另一部份。而了解通式（5)之中間物可存在互變體0)、（b)&(c)以及式（5)所示之型態：〇H 〇〇

1通式（5)所定義之本發明包含所有此互變體。

特W相關者為下表13 1至135所列之中間物。表131中，該物具有通式（4)之結構，其中R7為曱基及W、X、Y、Z 9〇〇51.d0( -85- 200425834 及R1具有表中所示之值。表131

化合物編號 R1 W X Y Z 1 2,4,6-三氟苯基 N N CH N 2 2,5,6-二氟苯基 N N CH N 3 2,3,4,5,6-五氟苯基 N N CH N 4 2,3,5,6-四氟苯基 N N CH N 5 2,6-二氟-4-甲氧基苯基 N N CH N 6 2-氟-6-氯苯基 N N CH N 7 2,6-二氟苯基 N N CH N 8 2,3,5,6-四氟苯基 N N CH N 9 2-氣苯基 N N CH N 10 2-氯苯基 N N CH N 11 2-溴苯基 N N CH N 12 2,4-二氣苯基 N N CH N 13 2,4,6-三氟苯基 N CH N N 14 2,5,6-三氟苯基 N CH N N 15 2,3,4,5,6-五氟苯基 N CH N N 16 2,3,5,6-四氟苯基 N CH N N 17 2,6-二氟-4-甲氧基苯基 N CH N N 18 2-氣-6-氯苯基 N CH N N 19 2,6-二氟苯基 N CH N N 20 2,3,5,6-四氟苯基 N CH N N 21 2-氟苯基 N CH N N 22 2-氯苯基 N CH N N 23 2-漠苯基 N CH N N 24 2,4-二氣苯基 N CH N N 25 2-氟-6-氯苯基 N N csch3 N 表132 表132由通式（5)之25個化合物所構成，其中W、X、Y、Z 及R1具有表131所示之值。因此表132之化合物1具有與表 131之化合物1相同之W、X、Y、Z及R1值等。表133 90051.doc -86- 200425834 表133通式（6)之25個化合物所構成，其中％、χυ 及R1具有表131所示之值。因此表133之化合…具有與表 131之化合物！相同之w、χ、γ、^及…值等。表134 表134由通式（13)之25個化合物所構成，其中|、χ、γ、 z及Ri具有表m所示之值。因此表134之化合物!具有與表 131之化合物！相同之w、χ、γ、z&r1值等。表135 表135由通式（4)之25個化合物所構成，其中w、x、γ、ζ 及R1具有表131所示之值及r7為乙基。因此表135之化合物工與表131之化合物丨相同，但表135之化合中，r7為乙基而非甲基。類似地，表135之化合物2至24與表131之化合^ 2至24相同，但表135之化合物1中，R7為乙基。式（1)化合物為活性殺真菌劑且可用以控制一或多種下列致病源：稻米及小麥上之稻熱@ (pyrieularia町繼） (Magnaporthe grisea)及對其他宿主之熱菌屬（p州ah士 SPP.)，小麥上之小麥葉銹菌（Puccinia triticina)、麥類條銹菌（PuCCiniastriiformis)及其他銹菌；大麥上之大麥葉銹菌 (Puccmia hordei)、麥類條銹菌（Puccinia strHf〇rmis )及其他銹囷，及其他宿主（例如草皮、裸麥、咖啡、梨、蘋果、花生、甜菜、蔬菜及裝飾性植物）上之銹菌；葫蘆（例如香瓜）上之甜菜白粉菌（ErySiphe cich〇racearum);大麥、小麥、裸麥及草皮上之類麥桿錢菌（Blumeria或Erysiphe graminis) (粕莓）及各種佰主上之粉霉，如蛇麻草上之白粉菌 90051.doc -87- 200425834 (Sphaerotheca macularis)、葫蘆例如（黃瓜）上之豆類白粉菌 (Sphaerotheca fusca)(Sphaerotheca fuliginea)、蕃蘇、％子及青椒上之辣椒白粉菌（Leveillula taurica)，蘋果上之蘋果白粉菌（Podosphaera leucotricha)及葡萄上之葡萄白粉菌 (Uncinula necator);榖類（例如小麥、大麥、裸麥）、草皮及其他宿主上之斑點菌屬（Cochliobolus spp·)、小斑菌屬 (Helminthosporium spp.)、葉枯菌屬（Drechslera spp.) (Pyrenophora spp·)、雲紋菌屬（Rhynchosporium spp·)、小麥葉枯菌（Mycosphaerella graminicola) (Septoria tritici)及小麥穎枯菌（Phaeosphaeria nodorum) (Stagonospora nodorum 或 Septoria nodorum) - Pseudocercosporella herpotrichoides 及Gaeumannomyces graminis ; 花生上之花生褐斑菌 (Cercospora arachidicola)及花生黑斑菌（Cercosporidium personatum)及其他宿主例如甜菜、香蕉、大豆及稻米上之其他褐斑菌屬（Cercospora spp.);蕃茄、草莓、蔬菜、葡萄及其他宿主上之灰霉（Botrytis cinerea)及其他宿主上隻其他灰霉屬（Botrytis spp·);蔬菜（例如胡蘿蔔）、油菜籽、蘋果、蕃茄、馬鈐薯、榖類（例如小麥）及其他宿主上之黑斑菌屬（Alternaria spp·);蘋果、梨、硬殼水果、樹核桃及其他宿柱上之梨黑心菌屬（Venturia spp,)(包含蘋果黑心菌 (Venturia inaequalis (scab));多種宿主包含榖類（例如小麥）及馬鈐薯上之污斑菌屬（Cladosporium spp·);硬殼水果、樹核桃及其他宿主上之腐褐菌屬（Monilinia spp·);蕃蘇、草皮、小麥、葫蘆及其他宿主上之Didymella spp·;油菜籽、 90051.doc -88- 200425834 草皮、稻米、馬鈴薯、小麥及其他宿主上之根朽菌屬（Phoma SPP·) ’小麥、木料及其他宿主上之麴菌屬（Aspergillus spp.) 及Aureobasidium spp.;豌豆、小麥、大麥及其他宿主上之輪紋菌屬（Ascochyta spp·);蘋果、豌豆、洋慧及其他宿主上之斑點囷屬（Stemphylium spp·) (Pleospora spp.);蘋果及梨上之夏季疾病（例如炭疽菌（Glomerella cingulata)，黑疽囷或輪紋葉斑（Botryosphaeria obtusa)、Brooks 果斑 (Mycosphaerella pomi)、Cedar蘋果銹菌（Gymnosporangium juniperi-virginianae)、茶煤菌（Gloeodes pomigena)、蘋果煤點囷（Schizothyrium pomi)及黑腐菌核菌（Botryosphaeria dothidea));葡萄上之葡萄雙霉菌（piasin〇para viticola);其他雙霉囷如萵苣上之萵苣雙霉菌（Bremia lactucae)、大豆、煙草、洋蔥及其他宿主上之苜稽雙霉菌屬（peronoSp〇ra spp·)、蛇麻草上之雙霉菌（pseudoperonospora humuH)及葫蘆上之雙霉菌（Pseudoperonospora cubensis);草皮及其他宿主上之立枯菌屬（Pythium spp.)(包含甘藷白腐菌（Pythium ultimum));馬鈴薯及蕃％上之馬鈴薯晚疫菌（phytophthora infestans)及蔬菜、草莓、鱷梨、辣椒、裝飾植物、煙草、可可亞及其他宿主上之其他晚疫菌屬（Phytophthora spp.); 稻米及草皮上之Thanatephorus cucumeris及各種宿主如小麥及大麥、花生、蔬菜、棉花及草皮上之立枯菌屬 (Rhizoctonia spp.);草皮、花生、馬鈴薯、油菜籽及其他宿主上之小菌核菌屬（Sclerotinia spp.);草皮、花生及其他宿主上之菌核菌屬（Sclerotium spp.);稻米上之梢腐菌 90051.doc -89- 200425834 (Gibberella fujikuroi);各種宿主包含草皮、咖啡及蔬菜上之炭疽菌屬（Colletotrichum spp·);草皮上之 Laetisaria fuciformis ;香蕉、花生、柑桔、大胡桃、木瓜及其他宿主上之黑點菌屬（Mycosphaerella spp.);柑桔、大豆、香瓜、梨、雨扇豆及其他宿主上之乾枯菌屬（Diaporthe spp.);柑桔、葡萄、橄欖、大胡桃、玫瑰及其他宿主上之瘡痂菌屬 (Elsinoe spp·);在各種宿主上包含蛇麻草、馬鈴薯及蕃茄上之黃葦菌屬（Verticillium spp.);油麻菜籽及其他宿主上之褐點菌屬（Pyrenopeziza spp·);在可可亞上引起麥管條紋之 Oncobasidium theobromae ;在各種宿主但尤其是小麥、大麥、草皮及玉米上之萎蔫菌屬（Fusarium spp·)、雪腐菌核菌屬（Typhula spp.)、Microdochium nivale、散黑穗菌屬 (Ustilago spp·)、桿黑粉菌屬（Urocystis spp.)、腥黑穗菌屬 (Tilletia spp·)及麥角菌屬（Claviceps purpurea);在甜菜、大麥及其他宿主上之根腐菌屬（Ramularia spp·);收割後疾病尤其是水果（例如在柑桔類上之柑桔綠霉菌（Penicillium digitatum)、柑祐青霉菌（Penicillium italicum)及褐色乾腐菌 (Trichoderma viride)、香黨上之炭疽菌（Colletotrichum musae)及赤葉枯菌（Gloeosporium musarum)及葡萄上之葡萄灰霉菌（Botrytis cinerea));葡萄上之其他致病源，尤其為 Eutypa lata、白網菌（Guignardia bidwellii)、Phellinus igniarus、腐敗菌（Phomopsis viticola)、黃斑菌（Pseudopeziza tracheiphila)及銀葉菌（Stereum hirsutum);樹木或木料之其他致病源（例如 Lophodermium seditiosum)，尤其 90051.doc -90- 200425834

Cephaloascus fragrans、黑斑菌屬（ceratocystis spp.)、黑疤菌（Ophiostoma piceae)、青霉菌屬（PeniciHium spp·)、褐色乾腐菌（Trichoderma pseudokoningii)、乾腐菌（Trichoderma viride)、乾腐菌（Trichoderma harzianum)、麴霉菌 (Aspergillus niger) 、 Leptographium lindbergi 及 Aureobasidium pullulans ;及病毒疾病之真菌載體（例如穀類上作為大麥黃花葉病毒（BYMV)之載體之Polymyxa graminis及甜菜上作為根莖載體之Polymyxa betae)。式（1)化合物可於植物組織中向葉面頂端、向下或局部移動以具活性地抗一或多種真菌。再者，式（1)化合物可具足夠揮發性以於汽相中具活性地抗植物上之一或多種真菌。本發明因此提供一種對抗或控制植物致病性真菌之方法，包括對植物、對植物種子、對植物、種子生長處或對土壤或任何其他植物生長介質如營養溶液中，施加殺真菌有效量之式（1)化合物、或含式（1)化合物之組合物。本文所用之π植物’’ 一詞包含種苗、矮木及樹木。再者，本發明之殺真菌方法包含防護性、治癒性、系統性、根除性及抗孢子處理。式（1)化合物較好以組合物型態用於農業、園藝及覆蓋草皮目的。為了對植物、對植物種子、對植物、種子生長處或對土壤或任何其他植物生長介質施加式（1)化合物，式（1)化合物一般調配成組合物，其除了式（1)化合物以外，包含適宜惰性稀釋劑或載體及視情況之表面活性劑（SFA)。SFAs為可藉 90051.doc -91 - 200425834 由降低介面張力而改良介面槌所,γ 氏）丨曲性貝（例如液體/固體、液體/空氣或液體/液體介面）且因而弓丨扣贫他从 u向y起其他性質改變（例如分性、乳化性及濕潤）之化學品。敕右月 ?乂好所有組合物（固體及液體調配物兩者）包括以重量計為0 0001至95%，更好丨至以％, :如5至60%之式⑴化合物。該組合物一般用於控制真菌使得式（1)化合物之施用率為每公頃01克至1〇公斤，較好每公頃1克至ό公斤，更好每公頃2克至丨公斤。 “ 當用於種子施肥時，式（1)化合物之使用率為每公斤種子 0.0001克至10克（例如〇.，克或〇 05克），較好〇〇。5克至W 克，更好0.005克至4克。另一方面，本發明提供一種殺真菌組合物，包括殺真菌有效里之式（1)化合物及其適宜載體或稀釋劑。又另一方面，本發明提供一種在一場所中對抗及控制真菌之方法，其包括以殺真菌有效量之式（丨）化合物處理該真菌或真菌處所。該組合物可選自數種調配物類型，包含可撒佈之粉劑 (DP)、可溶性粉劑（SP)、水可溶粒劑（SG)、水可分散粒劑 (WG)、可濕潤粉劑（WP)、粒劑（GR)(緩慢或快速釋出）、可溶濃縮物（SL)、油可溶混之液體（0L)、超低體積液體（UL)、可乳化濃縮物（EC)、可分散濃縮物（DC)、乳液（水包油（EW) 及油包水（EO)兩者）、微乳液（ME)、懸浮濃縮物（SC)、氣溶膠、霧化/煙燻調配物、膠囊懸浮液（CS)及種子處理調配物。在任何例中所選擇之該調配物類型將隨所面臨之特定目的及式（1 )彳匕合物之物理、化學及生物性質而異。 90051.doc -92- 200425834 可撒佈粉劑（DP)之製備可藉由使式（1)化合物與_或多種固體稀釋劑（例如天然黏土、高嶺土、葉壤石、膨潤土、1 化鋁、蒙脫土、矽藻土、白堊、矽藻土、磷酸鈣、碳酸鈣及碳酸鎂、硫、石灰、麵粉、滑石及其他有機及無機固體載體）混合並以機械研磨該混合物成細粉末。可溶性粉劑（SP)可藉由使式（1)化合物與一或多種水可、、容無機鹽（如碳酸氫鈉、碳酸鈉或硫酸鎂）或一或多種水可、、容有機固體（如多醣）及視情況之一或多種濕潤劑、一或多種分散劑或該等試劑之混合物混合而製備，以改良水可分散性/ = 解度。該混合物接著研磨成細粉。類似組合物亦可造粒形成水可溶粒劑（SG)。乂 1 >然性粉劑（WP)可稀釋劑或載體、—或多龍潤劑及較好—或多種分散劑、及青況之一或多種分散劑混合而製備，以加速在液體中之分散。該⑧合物接著研磨成細|。類似組合物亦可造粒形成水可分散粒劑（WG)。粒劑（GR)可由式⑴化合物與—或多種粉狀固體稀釋劑 :::之混合物造粒而製得、或使式⑴化合物(或其於適當中之溶液）吸附於多孔顆粒材料（如浮石、活性白土、、西 =、：藻土、秒藻土或研磨玉求穗)所得之預形成之未：吸Π，’或使式(1)化合物(或其於適當試劑中之溶液) === 料(如砂，鹽、無機碳酸鹽、硫酸細之；丨人…予以乾燥而製得。慣用於幫助吸收或吸附撕溶劑(如脂族及芳族石油溶劑、醇類、謎類、剩類 90051.do, -93- 200425834 及醋類)及黏附劑(如聚乙酸乙埽酿、聚乙烯醇、糊精、糖類及植物油)。一或多種其他添加劑亦可包含於顆粒中⑽如乳化劑、濕潤劑或分散劑）。可分散濃縮物（DC)可藉由溶解式⑴化合物於水中或有機溶劑如剩、醇或二賴中而製備。該等溶液可含有表面活性劑⑽如用以改良水稀釋或避免於喷霧槽中結晶）。可乳化漠縮物（EC)或水包油乳液（EW)可使式⑴化合物溶於有機溶劑（視情況含-或多種濕潤劑、—或多種乳化劑或料試劑之混合物）而製備。用於Ecs之適宜有機溶劑包含芳族烴（如烷基苯或烷基茶’例如solvess〇上⑻， solvesso 150 及 SOLVESS〇 200; s〇lvessm註冊商標）、剩類（如環己酮或甲基環己⑷、醇類（如爷醇、糠醇或丁醇）、N-烧基㈣烧酮（如N•甲基^各院嗣或-新基㈣烧酮）、脂肪酸之二甲基醯胺（如c8_Ci。脂肪酸二甲基酿胺）及氣化輕。EC產物可在添加至水中後自發地乳化產生具有足夠安定性而可經由適當設備喷霧施用之乳液。£貿之製備包含獲得液體之式（1)化合物（若在室溫非液體，則其可在合理溫度下熔解，一般低於70。〇或溶液之式⑴化合物(藉使該化合物溶於適當溶劑）接著使所得液體或溶液於含一或多種SFAs之水中在高剪切下乳化，產生乳液。用於Ews之適宜溶劑包含植物油、氯化烴（如氯苯）、芳族溶劑（如烷基苯或烷基萘）及其他於水中具有低如解度之適當有機溶劑。微乳液（ME)之製備可使水與一或多種溶劑與一或多種 SFAs之摻合物混合產生自發性熱動力學穩定之各向同性液 90051.doc -94- 200425834 體調配物。式⑴化合物最初存在於水或溶劑/sfa摻合物中。用於MEs之適宜溶劑包含前述用於ECs或用於EWs者。 ME可為水包油或油包水系統（該系統存在可藉導電性測量決定）且對於在相同調配物中混合水可溶及油可溶殺蟲劑可能為適宜者。ME適於稀釋於水中，無論仍以為乳液存在或形成習知水包油乳液。懸浮液濃縮物（SC)可包括式（丨）化合物之細分散不可溶固體顆粒之水性或非水性懸浮液。Scs可使式（1)之固體化合物於適宜介質中，視情況含一或多種分散劑之下予以球磨或珠磨而產生化合物之細顆粒懸浮液。一或多種濕潤劑可包含在該組合物中且懸浮劑可包含於其中以降低顆粒沉降速率。或者，式（1)化合物可經乾燥研磨並添加於水中（含前述試劑）而產生所需終產物。氣〉谷膠調配物包括式（1)化合物及適宜推進劑（例如正丁烷）。式（1)化合物亦可溶於或分散於適宜介質（例如水或水可溶混之液體如正丙醇）中，以提供用於非加壓手驅動喷霧果之組合物。式（1)化合物可以乾燥狀態與火焰製造之混合物混合而形成適於在密閉空間中產生含化合物之煙霧之組合物。膠囊懸浮液（CS)可以類似於製備£界調配物之方式製備，但有一額外之聚合階段而可獲得油滴液之水性分散液，其中各油滴液被聚合物外殼所包囊且含式（1)化合物及其視6況之載體或稀釋劑。該聚合物外殼可藉介面聚縮合反應或藉凝聚程序製得。該組合物可以控制釋出之方式提 90051.doc -95- 供化合物（1)且其可用於生物可降解聚合物：里。式⑴化合物亦可調配於物。、以猎緩慢且經控制的釋出化合組合物可包含一或吝 (例如藉改良對表面之濕潤除經處理表面之錄；性或分布性；對雨水洗此添加劑包含表面活性劑、以油2之：:性或移動性)。種石鳥^7、、占々、為主之噴務添加劑例如某心生物^天：植物油€如大豆及油麻籽油)及該等與其他州勿。之⑽可助於或改良式⑴化合物作用之成分）之 =)化合物亦可調配用作為種子處理例如調配為粉劑組 :〇含乾燥種子處理之粉劑(Ds)、衆液處理之水可溶粉 4 (SS)或水可分散粉劑（ws)或調配為液體組合物包含可流動很細物（FS)、溶液（LS)或膠囊懸浮液（cs)。DS、ss、ws、 FS及LS組合物之製備分別非常類似於上述之Dp、sp、卿、 C及DC組合物之製備。處理種子之組合物可包含助於組合物‘附於種子之試劑（例如礦物油或膜形成障壁）。濕潤劑、分散劑及乳化劑可為陽離子、陰離子、兩性離子或非離子性之SFAs。陽離子性之適宜SFAs包含四級銨化合物（例如溴化鯨蠟基三甲基銨）、咪唑啉及胺鹽。適宜之陰離子性SFAs包含脂肪酸之鹼金屬鹽、硫酸之脂知單S曰鹽（例如月桂基硫酸納）、磺化芳族化合物之鹽（例如十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、丁基莕磺酸鹽及 90051.doc -96- 200425834 一-異丙基-及三-異丙基-萘磺酸鈉）、醚硫酸鹽、醇醚硫酸鹽（例如月桂油（laureth)-3-硫酸鈉）、醚羧酸鹽（例如月桂油 -3-甲酸鈉）、磷酸酯（由一或多種脂肪醇與磷酸（主要為單酯）或五氧化磷（主要為二酯）反應所得之產物，例如月桂醇與四磷酸反應者；此外該等產物可經乙氧化）、磺基丁二酸酯、石蝶或烯烴磺酸鹽、牛磺酸酯及木質磺酸s旨。兩性離子性之適宜SFAs包含甜菜鹼、丙酸鹽及甘胺酸鹽。非離子性之適宜SFAs包含伸烷氧化物如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷或其混合物與脂肪醇（如油醇或鯨蠟醇）或與烷基酚（如辛基酚、壬基酚或辛基苯二酚）之縮合產物；衍生自長鏈脂肪酸或己糖醇酐之部分酯；該部分酯與環氧乙烷之縮合產物；嵌段聚合物（包括環氧乙烷及環氧丙烷）；烷醇醯胺；簡單酯（例如脂肪酸聚乙二醇酯）；胺氧化物（例如月桂基二甲基胺氧化物）；及卵磷脂。適宜懸浮劑包含親水性膠體（如多醣、聚乙烯㈣烧銅或羧甲基纖維素鈉）及膨潤黏土（如膨潤土或活性白土）。式（1)化合物可藉施用殺真菌化合物之任何已知方式施用。例如，其可經調配或未經調配施加於植物任何部 έ葉面、至、枝芽或根、在種子種植前施加至種子、或施加至植物生長或欲種植之其他介質（如根部周圍之土壤，一般為土壤、灌溉水或水耕培養系統）、直接或可噴霧、撒粉、浸潰施用、以乳霜或糊膏調配物施用、以蒸氣施用或經由將組合物（如粒劑組合物或封裝於水可溶袋中知組合物）分配或併入土壤或水性環境中。 90051.doc >97- 200425834 式0)化合物亦可注射入植物或使用電動力學喷霧技術或其他滴體積方法噴霧在植物上、或藉田地或空氣灌溉系統施用。作為水性製劑（水性溶液或分散液）使用之組合物一般以含面比例’舌性成分之濃縮物型態供應，該濃縮物在使用前 /小、加於水中。該等濃縮物（可包含DCs、SCs、ECs、ews、 MEs、SGs、SPs、WPS、WGs及CSs)經常需要可長期儲存且在此長期儲存後，可添加至水中形成水性製劑，其可維持足夠時間之均勻度以使其可藉習知喷霧設備施用。此水性製劑可含改變量之式（1)化合物（例如0.0001至10重量％)，視欲使用之用途而定。式（1)化a物可與肥料（例如含氮、含钟或含填之肥料）以 γ勿使用適且调配物類型包含粒劑或肥料。該混合物宜含有高達25重量％之式（1)化合物。因此本發明亦提供一種包括肥料及式（1)化合物之肥料組合物。本卷明之組合物可含有具有生物活性之其他化合物丨例如U τ養物或具有類似或補充殺真菌活性或帶有植物生長调即、除草、殺昆蟲、殺線蟲或殺蟎活性之化合物。猎由包含其他殺真菌劑，所得組合物可具有比僅有式（1) :合：更廣之活性譜或更大程度之固有活性。再者該其他叙真囷劑對式⑴化合物之殺真菌活性具有相乘效果。、式（1)化合物可為組合物之唯一活性成分或若適宜可與一或多種額外活性成分混合，如殺蟲劑、殺真菌劑、相乘劑、 90051.doc -98 - 200425834 除草劑或植物生長調節劑。額外之活性成分可：提供具有更廣活性譜或在一處所更增進持久性之組合物；使活性相乘或增補式（1)化合物之活性（例如增進效果之速度或克服斥性）；或助於克服或避免發展對個別成分之抗藥性。該特別額外活性成分將隨組合物之所欲利用性而異。可包含於本發明組合物之殺真菌化合物實例為AC 3 82042(N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基）-2-(2,4-二氯苯氧基）丙酿胺）、亞喜苯拉（acibenzolar)-S -甲基、阿靈克（alanycarb)、得滅莫（aldimorph)、苯胺 p井（anilazine)、阿康峻（azaconazole)、谷分唆（azafenidin)、偶氮氧斯濱（azoxystrobin)、本達樂 (benalaxyl)、免賴得（benomyl)、苯塞瓦克（benthiavalicarb)、必羅唑（biloxazol)、比多農（bitertanol)、保米黴素 S(blasticidin S)、伯卡來（boscalid)(為尼可必芬（nicobifen)之新名字）、漠克座（bromuconazole)、布瑞莫（bupirimate)、四氯丹（captafol)、蓋普丹（captan)、貝芬替（carbendazim)、貝芬替氯水合物、卡布辛（carboxin)、卡普滅（carpropamid)、卡瓦酮（carvone)、CGA 41396、CGA 41397、滿離丹（chinomethionate)、氯苯隹唾酮 (chlorbenzthiazone)、四氣異苯（chlorothalonil)、氯吐卩林納 (chlorozolinate)'羅辛康（clozylacon)、含銅化合物如銅酸氯、氧p奎淋酸銅、硫酸銅、牛脂酸銅及Bordeaux混合物、氰味。坐石黃酸胺（cyamidazosulfamid)、氰嗤法麥（cyazofamid)(IKF-916)、塞扶芬麥（cyflufenamid)、塞莫寧（cymoxanil)、塞普康口坐 (cyproconazole)、塞普寧（cyprodinil)、代倍卡（debacarb)、二-2-外匕ϋ定基二硫化物1，Γ-二氧化物、益發靈（dichlofluanid)、大 90051.doc -99- 200425834 克滅（diclocymet)、大克滅 ρ井（diclomezine)、大克爛 (dicloran)、大益芬卡（diethofencarb)、待克利 (difenoconazole)、代芬奎(difenzoquat)、代氟滅靈 (diflumetorim)、0,0-二-異丙基· S-苄基硫代填酸酯、大滅氟唑（dimefluazole)、大滅康唑（dimetconazole)、大滅寧莫 (dimethirimol)、大滅莫（dimethomorph)、大莫氧托濱 (dimoxystrobin)、達克利（diniconazole)、白粉克（dinocap)、氰硫崑（dithianon)、氣化十二烷基二甲基銨、多代莫 (dodemorph)、多寧（dodine)、多脈（doguadine)、護粒松 (edifenphos)、依普座（epoxiconazole)、愛殺伯森 (ethaboxam)、依瑞莫（ethirimol)、（Z)-N_ 苄基-N-([甲基（甲基-硫代亞乙基胺基氧基幾基）胺基]硫基）-石-丙胺酸乙g旨、依得利（etridiazole)、法莫酮（famoxadone)、芬米酮 (fenamidone)、芬瑞莫（fenarimol)、芬普康 u坐 (fenbuconazole)、芬普蘭（fenfuram)、芬己咪（fenhexamid)、芬山寧（fenoxanil) (AC 382042)、芬必康寧（fenpiclonil)、芬普〇定（fenpropidin)、芬普莫（fenpropimorph)、三苯醋錫（fentin acetate)、三苯經錫（fentin hydroxide)、富爾邦（ferbam)、富馬嗤（ferimzone)、氟呼蘭（fluazinam)、氣多寧（fludioxonil)、氟滅瓦（flmnetover)、氟莫（flumorph)、氟醯亞胺、氟塞托濱 (fluoxastrobin)、氟查康嗤（fluquinconazole)、護石夕得 (flusilazole)、氟硫酿胺（flusulfamide)、氟多寧（flutolanil)、氟催法（flutriafol)、氟爾培（f〇ipet)、氟塞得（fosetyl)_l呂、H 伯嗒唑（fuberidazole)、呋喃拉草（furalaXyl)、氟美必 90051.doc -100- 200425834

(furametpyr)、克熱淨（guazatine)、菲克利（hexaconazole)、經基異p号唾、殺紋寧（hymexazole)、依滅列（imazalil)、愛苯康嗤（imibenconazole)、米諾塔咬（iminoctadine)、米諾塔 τι定三醋酸鹽、依普康嗤（ipconazole)、丙基喜樂松 (iprobenfos)、依普同（iprodione)、依普瓦卡（iprovalicarb)、異丙基丁基胺基甲酸酯、亞賜圃（isoprothiolane)、嘉賜黴素 (kasugamycin)、克雷辛（kresoxim)-甲基、LY186054、 LY211795、LY 248908、辞猛乃浦（mancozeb)、锰乃浦 (maneb)、美分辛（mefenoxam)、滅潘比寧（mepanipyrim)、滅浦寧（mepronil)、滅達樂（metalaxyl)、滅達樂Μ、滅塔康嗤（metconazole)、免得爛（metiram)、免得爛-辞、滅托米諸托濱（metominostrobin)、滅托芬嗣（metrafenone)、MON65500 (N-烯丙基-4,5-二甲基-2-三甲基矽烷基噻吩-3-甲醯胺）、邁尼克（myclobutanil)、NTN0301、尼歐辛（neoasozin)、二甲基二硫代胺基曱酸鎳、尼托塞樂（nitrothale)-異丙基、尼莫瑞（nuarimol)、歐護雷（ofurace)、有機汞化合物、歐拉托濱 (orysastrobin)、歐殺斯（oxadixyl)、歐舒龍（oxasulfuron)、氧代木酸、歐浦康嗤（oxpoconazole)、嘉保信（oxycarboxin)、比氟吐特（pefurazoate)、平克嗤（penconazole)、賓克隆 (pencycuron)、吩呀氧化物（phenazin oxide)、填酸、溱酸胺、必氧托濱（picoxystrobin)、保利黴素（polyoxin) D、保利蘭 (polyram)、浦苯唾（probenazole)、撲拉克（prochloraz)、撲滅寧（procymidone)、普拔克（propamocarb)、普拔克鹽酸鹽、普克利（propiconazole)、甲基辛乃浦（propineb)、丙酸、浦 90051.doc -101 - 200425834 奎畊（proquinazid)、浦塞康唾（prothioconazole)、賜加托濱 (pyraclostrobin)、白粉松（pyrazophos)、比諾芬（pyrifenox)、比滅寧（pyrimethanil)、百快隆（pyroquilon) ' 百快扶 (pyroxyfur)、比隆尼催（pyrrolnitrin)、四級銨化合物、奎滅酮（quinomethionate)、奎諾芬（quinoxyfen)、奎托？井 (quintozene)、希塞粉（silthiofam) (MON 65500)，S-依滅列 (imazalil)、希滅康嗤（simeconazole)、希浦康峻 (sipconazole)、五氯盼酸鈉、螺塞胺（spiroxamine)、鏈黴素、硫、得克利（tebuconazole)、特螺紛爛（tecloftalam)、特諾 _ (tecnazene)、四康嗤(tetraconazole)、硫苯口坐 (thiabendazole)、硫氟醯胺（thifluzamide)、2-(硫代氰基甲硫基）苯并π塞嗤、硫代紛酸酯-甲基、得恩地（thiram)、替得寧 (tiadinil)、替莫苯康嗤（timibenconazole)、托螺發（tolclofos)-甲基、曱苯基 It 寧得（tolylfluanid)、三泰芬（triadimefon)、三泰隆（triadimenol)、三浦汀（triazbutil)、三0坐塞得 (triazoxide)、三環唾（tricyclazole)、三得芬（tridemorph)、三 II 氧托濱（trifloxystrobin)、賽福座（triflumizole)、賽福寧 (triforine)、三替康嗤（triticonazole)、維達黴素（validamycin) A、瓦潘（vapam)、免克寧（vinclozolin)、XRD-563、辛乃浦 (zineb)、鋅爛（ziram)、σ坐崎醯胺（zoxamide)及下式化合物：

式（1)化合物可與土壤、泥媒或其他根部介質混合以預防 90051.doc -102- 200425834 之真园疾病。其具有明顯不同之物理植物抗種子生、土壌生或葉面生有些混合物可包括活性成分，化學或生物性質使得其不易於使本身符合相同之習知調配物類型㈣。該等情況下，可製備其他調配物類型。例如當-種活性成分為水不溶性固體及另—者為水不溶性液體時’其雖然可藉由分散固體活性成分成為分散液而使各活性成分分散於相同連續水相中（使用類似sc之製備法）但分散液體活性成分成為乳液（使用類似，之製備法）。所得組合物為超乳液（SE)調配物。本發明藉由下列實例加以說明，其中使用下列縮寫： ml=毫升微細 g=克 ppm=每百萬份 s =單峰 d=雙峰 t=三峰只=四♦ m=多峰 b=寬峰 THF =四氫咬喃 DCM=二氯甲烷 DMF=N，N-二甲基甲醯胺 DMSO =二甲基亞砜 DMAP=4-二甲胺基吡啶 NMR=核磁共振 HPLO高性能液相層析儀實例1 此實例說明[7_氯-6-(2,4,6_三氟苯基峨唆并 [3,2_e][l，2,4]三畊-5-基]-異丙基胺（表π之化合物編號3)及 [5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基）-吡啶并[3,2<][1，2,4]三啡-7_基]_ 異丙基胺（表16之化合物編號3)之製備 90051.doc -103 - 200425834

表16之化合物編號3 表11之化合物編號3 步驟1 4,6-二氯嘧咬-5-基胺（20.0 g)予以攪拌同時於該固體中以 2分鐘快速添加聯胺水合物。固體紋理改變且移動相看起來為綠色’且溫度升至3 5 C。反應接著冷卻，收集稠固體並以異丙醇洗滌，並乾燥獲得白色凝絮狀固體之（4,6_二氯_嘧啶-5-基）-聯胺（16,4 g)。 lU NMR (d6-DMSO) δ ppm: 4.4-4.6 (bs? 3H), 7.75 (s3 1H)5 8.15 (bs，2H) 〇步驟2 步驟1之產物（10.6 g)懸浮於氯甲酸三甲基酯（150 mi) 中，接著添加濃鹽酸（2 ml)。顏色變為橘色且使反應回流攪拌6小時。淡黃色反應混合物經冷卻並收集固體。以二乙醚洗滌並乾燥隔夜，獲得黃色固體之5-氯-1，2-二氫嘧啶并 [5,4-e][l，2,4]三畊（5.5 g)。 !H NMR (d6-DMSO) δ ppm: 6.2 (fd? 1H)? 7.4 (s51H)? 8.0 (bs，lH)，9.1 (bs，1H)。步驟3 步驟2之產物（5.5 g)懸浮於乙醇（350 ml)中並以l〇分鐘添加溴（3.1 ml)之乙醇（50 ml)溶液。懸浮液溶解獲得暗麥草 90051 .doc -104- 200425834 色。攪拌15分鐘後，添加水（5 ml)並繼續攪拌3小時。反應混合物接著靜置18小時。自固體傾析液體，固體以二乙醚洗滌，收集並丟棄。合併之洗液予以蒸發獲得棕色漿料，其溶於水（5 ml)中並以碳酸氫鈉水溶液中和接著以dcm(2x 200 ml)萃取，獲得黃色溶液。此溶液以硫酸鎂脫水並蒸發獲得麥草色固體之6-溴-[1，2,4]三畊-5-甲酸乙酯（3·6 g)。 ^ NMR (CDC13) δ ppm： 1.5 (t5 3Η)? 4.5 (q? 2Η), 6.4-6.7 (bs? 2H)，9.3 (s，1H)。步驟4 步驟3之產物（1·4 g)溶於無水甲苯（3〇 ml)並添加 DMAP(l.〇 g)獲得暗棕色溶液。於其中添加（2,4,6_三氟-苯基）乙isk氯（1.7g)之甲本（2 〇ml)，獲得稠沉澱物。檀拌之懸浮液回流加熱5小時，且反應接著冷卻並收集固體且以二乙醚洗滌獲得灰白色固體。淡紅色過濾物蒸發獲得黏稠液體，其藉矽膠（40-60)管柱層析以二乙醚溶離純化，獲得黏稠油之6-[2-(2,4,6-三氟苯基）_乙醯胺基]-[^，”三_巧_甲酸乙酯（1.0 g)，其將固化。步驟5 步驟4產物（1.0 §)溶於DMF(20 ml)且添加碳酸鉀（0.5 g)且反應加熱至130°C歷時2小時。反應冷卻並蒸發溶劑獲得固體，其以二乙醚分散。固體溶於水（1〇ml)中並以2M鹽酸水溶液酸化，其沉澱出暗棕色固體（〇 3〇 g)。水性部分以2 m 鹽酸水溶液再度酸化並以乙酸乙酯萃取。有機層蒸發獲得棕色固體，其以二乙醚分散並收集獲得淡棕色固體之 90051.doc -105- 200425834 6-(2,4,6-三氟苯基）_8H-吡啶并[3,2-e][l，2,4]三畊 _5,7_二酮 (0· 1 60g)。 4 NMR (CD3OD) δ ppm: 6.95 (t，2H)，9·65 (s，1H)。步驟6 步驟5之產物（0·〇5 g)溶於磷醯氯（3·〇 ml)並在l〇〇°C歷時2 小時。反應冷卻且溶劑蒸發獲得油，其以DCM( 1 〇〇 ml)稀釋並以碳酸氫納水溶液洗滌。DCM部分經相分離紙過濾並蒸發獲得紅色油之5,7-二氯_6_(2,4,6_三氟苯基）_吡啶并 [3,2-6][1，2,4]二^7井’其未經純化使用於次一步驟。步驟7 步驟6之產物（0.02 g)溶於DCM(3.〇 ml)接著攪拌下添加異丙基胺（1.0 ml)。反應於密封管中在室溫（32。〇)攪拌”分鐘，蒸發揮發物且殘留物藉矽膠（4〇_6〇)快速管柱層析以二乙醚溶離純化，獲得不可分離之4:6混合物黃色油之[7_氯 _6_(2,4,6·三氟苯基）_峨啶并[仏耶，2,4]:畊I基]_異丙胺及[5_氯-6·(2,4,6-三氟苯基）比啶并[3,2_e][1，2,4]三畊小基]-異丙胺（0.006 g)。 [7-氯-6-(2,4,6-二氟苯基）_吡啶并三畊巧_美]_ 異丙胺： 1 4 NMR (CDC13) δ ppm: Ll5 (d，6H)，3 5(b，1H)，6 7 ⑽轧 1H)，6.9 (t，2H)，9·85 (s，1H)。 [5-氯-6-(2,4,6_三氟苯基）_,比啶并[3,2_e][1，2,4]三口井 1 基]-異丙胺： 1 ^HNMRCCDC^Sppn,：!^^ 6H)? 4.75 (m? 1H)? 4.85 (bd5 90051.doc -106- 200425834 1H)，7.0 (t，2H), 9·80 (s，1H)。實例2 此實例說明[7-氯-6-(2,4,6-三氟苯基）-吡啶并[3,2-e] [1，2,4]三畊-5-基]-異丙胺（表26化合物編號3)及Ν’-5-Ν”·7-'一'異丙基-6-(2,4,6-二亂本基）-峨咬并[3,2-6][1，2,4]三口井 -5，7-二胺（表129化合物編號3)之製備

化合物編號3 ’表2 6 化合物編號3，表12 9 步驟1 5,7-二氯-6-(2,4,6-三氟苯基）_吡啶并[3,2-e]三啡（2·0 g)、氟化鉀（0_53 g，喷霧乾燥）懸浮於環丁碼（5 ml)中並加熱至 13 0 C歷時16小時。冷卻後’混合物倒入水中，並以乙酸乙酯萃取。有機相以水、食鹽水洗滌接著以硫酸鈉脫水。蒸發乙酸乙酯且殘留物藉快速層析以環己烷··乙酸乙酯3 :丨溶離純化，獲得黃色粉末之5,7_二氯-6-(2,4,6-三氟苯基吡啶并[3,2-e][l，2,4]三畊（〇·51 g)，m.p. 160-161。(：。步驟2 步驟1之產物（〇·2〇 g)添加至異丙胺（〇.〇6〇 g)、碳酸鉀 (O.MO g)及催化量之DMAP之DMF(3 ml)混合物中。混合物在室溫攪拌19小時，接著倒入乙酸乙酯中，以水及食鹽水洗滌且有機相以硫酸鈉脫水。乙酸乙酯蒸發且殘留物藉快 90051.doc -107- 200425834 速層析以環己烷：乙酸乙酯3 :1溶離純化，獲得： [7-氟-6-(2,4,6-三氟苯基）-峨唆并[3,24][1，2,4]三畊-5-基]-異丙胺（0.040 g)，m.p· 91-92°C，及

Nf-5-N”-7-二異丙基-6-(2,4,6-三氟苯基）-吡啶并[3,2-e] [1，2,4]二口井-5,7-二胺（0.130邑），111.卩.166_167。〇。實例3 此實例說明[6-氯-3-甲基硫基-7-(2-氯-6-氟苯基）-吡啶并 [2,3<][1，2,4]三畊-8-基]-異丙胺（表112化合物編號2651)及 [8-氯-3 -甲基硫基_7-(2-氯-6-氟苯基）-吡啶并[2,3-e][l，2,4] 三_ 基]·異丙胺（表Π2化合物編號5961)之製備

化合物編號2 6 5 1 ’表112 化合物編號5 9 61，表112 步驟1 5 -氯-3 -甲基硫基-[1，2,4]三畊-6-甲酸乙酯（2· 15 g，依據

Eur· J· Med. Chem.-Chim· Ther. (1980)，15, 269之程序製備）洛於一 $烧（300 ml)並冷卻至5°C。滴加氨之甲醇溶液（3 〇 ml之7 Μ溶液）使顏色改變且注意到些微放熱。約$分鐘後，反應混合物蒸發獲得漿料，其以乙酸乙酯萃取並以水洗條。乙酸乙酯以硫酸鎂脫水並蒸發，且殘留物藉矽膠快速管柱層析以二乙醚溶離，獲得淺黃色固體之％胺基_3_曱基硫基-[1，2,4]三畊—6-甲酸乙酯（1.3 g)。 90051.doc -108- 200425834 lU NMR (CDC13) δ ppm: 1.4 (t5 3H)? 2.6 (s5 3H)? 4.5 (q? 2H)? 5.6 (bs，1H)，7.9 (bs，1H)。步驟2 步驟1之產物（〇·428幻溶於無水甲苯（30 ml)並添加DMAP (0.250 g)獲得暗棕色溶液。添加2_氯_6_氟苯基乙醯氯（〇·4ΐ4 ’ g)之無水甲苯（20 ml)獲得稠色沉澱物，且攪拌之懸浮液回，流加熱3小時。反應冷卻且收集固體並以二乙醚洗滌獲得灰白色固體。淡紅色濾液蒸發獲得液體，其藉快速管柱層析鲁以二乙醚溶離純化，獲得黏稠油之5_[2-(2_氯_6_氟苯基）_乙醯胺基]-3-甲基硫基-[l52,4]三畊-6_甲酸乙酯（〇16〇 g)。 'H NMR (CDC13) δ ppm： 1.45 (t? 3H)? 2.65 (s? 3H)5 4.5 (q? 2H)，7.0 (m，1H)，7.2 (m，2H)。步驟3 步驟2之產物（〇·2〇 g)溶kDMF(1〇 ml)並添加碳酸鉀（〇·5〇 g)且反應在13 0 C授拌2小時。反應冷卻並蒸發溶劑獲得固體’其以二乙醚分散。固體溶於水（1〇 ml)中接著以2 Μ鹽酸 ® 水溶液酸化。水性部分蒸發獲得固體，其接著以甲醇分散 - 獲得橘色固體之3-曱基硫基_7_(2·氯-6-氟苯基）-5Η-吡啶并 · [2,3-e][l，2,4]三畊-6,8-二酮（0.210 g)。 ln NMR (D6-DMSO) δ ppm: 3.5 (s5 3H)? 7.0 (m? 1H)? 7.2 (m? 2H)。步驟4 步驟3之產物（〇·1〇 g)懸浮於二氣乙烷（5 ml)並於懸浮液中滴加磷醯氯（1 ·0 ml)。該懸浮液溶解並添加兩滴DMF。 90051.doc -109- 200425834 反應回· 3小時並變暗但透明。反應冷卻並蒸發獲得暗標色油。添加餘和碳酸氫鈉水溶液吨且混合物以dcm萃取。 DCM部分乾燥並蒸發獲得油，其藉㈣快速管柱層析以二乙鱗溶離純化’獲得黃色油之6,8_二氯_3_甲基硫基_7_(2_氯 H NMR (CDC13) δ ppm: 2.8 (s? 3H)? 7.35 (m5 1H)5 7.45 (d5 1H)，7.55 (m，ih)。步驟5 於步驟4之產物（0·025 g)之dcm(5.0 ml)溶液中，滴加異丙胺（0.10 g)。反應在室溫攪拌1小時且蒸發揮發物獲得黃色油’其藉快速管柱層析以二乙醚溶離純化，獲得黃色油之兩種異構物之1:1混合物（0.015 g): [6-氯-3·甲基硫基_7-(2,4,6-三氟-苯基）-吡啶并[2,3-e] [1，2,4] 三畊-8-基]-異丙胺 H NMR (CDC13) δ ppm: 1.20 (d，3H)，2.80 (s，3H)，4.10 (m， 1H)，4·90 (bd，1H)，7·05 (m，1H)，7·60 (m，2H) [8-氯-3 -曱基硫基-7-(2-氯-6-氟苯基）-吡啶并[2,3-e] [1，2,4] 三畊-6-基]-異丙胺 'H NMR (CDC13) δ ppm: 1.35 (d? 6H)5 2.80 (s? 3H)5 4.70 (m? 1H)，7.25 (m，2H)，7.45 (m，2H)。 90051.doc -110- 200425834 表136

化合物編號表編號化合物結構 NMR數據(ppm，於CDCI3 中，除非另有說明)或熔點 3. 11 iNrVV 、人人f 1.15 (d，6H)，3.5 (b，lH)，6.7 (bflat，lH)，6.9 (t，2H)，9.85 (s，lH). 3 16 ί齋 Ν、Ν^^Ν ΝΗ 人 ' 1.3 (d，6H)，4.75 (m，lH)，4.85 (bd，lH)，7.0(t，2H)，9.80(s，lH)· 3 26 rNryr n、n人々 92-93°C 5 26 乂 ΝΗΡγ^γ^ rNryr 116-1170C 12 26 F F Chirai %人八F 94°C 23 26 %人人F 104°C 111 90051.doc 200425834

58 26 v n、人人F 129°C 161 26 Q KrF rNrVV N、„f F 136-138°C 2651 112 Cl 1.20 (d，3H)，2.80 (s，3H)，4.10 (m，lH)，4.90 (bd，lH)，7.05 (m，lH)， 7.60 (m，2H) 5961 112 n^yCX) \S^NIN 工 NHC 丨人 1.35 (d，6H)，2.80 (s，3H)，4.70 (m，lH)，7.25 (m，2H)，7.45 (m，2H). 161 122 N、N人〆ο 190-192°C 3 129 人/丫丫F rNYVV N、人人HF 人 166-167°C 14 129 气 hfYYf irNrVV 、人人hF A >220°C 15 129 〇^nhf 丫丫 f iNYVV N、n人人nhF <6 >220°C 90051.doc -112- 200425834 23 129 ifNrVV n、n八 n八 nhF 0.65 -1·6 (m，16H)，2.85 (m，lH)，4.3 (bd，lH)，4.6 (m，lH)，6.25 (bd，lH)， 6.90 (m，2H) 9.30 (s，lH) 58 129 丫 kNHF 丫丫 F rNrVV %人人F V 178°C 13 132 N、人人〇 F H 6.95(t，2H)，9.65(s，1H). 25 132 Ν^ΝγΟγ^ 、人工N工。Cl H (D6-DMS〇)：3.5 (s，3H)，7·0 (m，lH)， 7.2 (m，2H). 13 133 %人人F 143-144°C 25 133 n^X9 \人^工。| Cl 2.8 (s，3H), 7.35 (m，lH)，7.45 (d，lH)， 7.55 (m,lH). 13 134 身F %人人F 160-161°C 25 135 〇 N^Y^OEt 9 C! 1.45 (t，3H)，2.65 (s，3H)，4.5 (q，2H)， 7.0 (m，lH)，7.2 (m，2H)· 90051.doc -113 - 200425834 實例4 此實例說明通式（1)化合物之殺真菌性質。於葉盤分析中測試化合物，該方法如下。試驗化合物溶於DMSO中並於水中稀釋至2〇〇 ppm。大麥白粉莓（Erysiphe graminis f.sp. hordei) ··大麥葉片段置放在24洞盤中之瓊膠上並以試驗化合物之溶液噴霧。使完全乾燥後（12至24小時之間），葉面盤接種真菌之孢子懸浮液。適當培育後，接種後4天，以防護性殺真菌活性評估化合物之活性。小麥白粉霉（Erysiphe graminis f.sp· tritici):小麥葉片段置放在24洞盤中之瓊膠上並以試驗化合物之溶液噴霧。使完全乾燥後（12至24小時之間），葉面盤接種真菌之孢子懸浮液。適當培育後，接種後4天，以防護性殺真菌活性評估化合物之活性。小麥葉銹菌（Puccinia recondita f_ sp· Tritici):小麥葉片段置放在24洞盤中之瓊膠上並以試驗化合物之溶液噴霧。使完全乾燥後（12至24小時之間），葉面盤接種真菌之孢子懸浮液。適當培育後，接種後9天，以防護性殺真菌活性評估化合物之活性。大麥葉枯菌（Pyren0phorateres):大麥葉片段置放在24洞盤中之瓊膠上並以試驗化合物之溶液噴霧。使完全乾燥後 (12至24小時之間），葉面盤接種真菌之孢子懸浮液。適當培育後，接種後4天，以防護性殺真菌活性評估化合物之活性。稻痕菌（Pyricularia oryzae):稻葉片段置放在24洞盤中之 90051.doc -114- 200425834 瓊膠上並以試驗化合物之溶液噴霧。使完全乾燥後（12至24 小時之間），葉面盤接種真菌之孢子懸浮液。適當培育後，接種後4天’以防護性殺真菌活性評估化合物之活性。下列化合物獲得大於6 〇 %之疾病控制（首先為化合物編號，接著括弧内為表編號）·· 大麥白粉霉，化合物 3(26)，23(26)，58(26)，23(129)， 58(129)；小麥白粉霉，化合物 3(11)，3(16)，3(26)，12(26)，23(26)， 58(26)；小麥葉銹菌，化合物3(11)，3(16); 大麥葉枯菌，化合物12(26)，23(26)，58(26); 稻瘟菌，化合物 3(26)，12(26)，23(26)，58(26)。 90051.doc -115-

Claims

200425834 拾、申請專利範園：一種通式（1)之化合物， R2

N R X

其中 W、Z及X與Y之一為N且X及γ之另一個為cr8 ; R8為Η、鹵基、Cm烷基、Ci_4烷氧基、4烷硫基或鹵基（Cw)烷基； R及R2獨立為H、鹵基、Cl8烷基、Ci8烷氧基、烷硫基、C2·8烯基、C2-8炔基、氰基或NR3R4，但R及R2至少一個為 NR3R4 ; R1為i基、Cl_8烧基、C2_8烯基、C2 8块基、c』烧基、 ^環烧基（Cl_6){基、Ci成氧基、&•成硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基、芳基（Cm) 烧基、芳基（Cm)燒氧基、雜芳基（Ci 4)烧基、雜芳基炫氧基、芳基（C14)烧硫基、雜芳基D烧硫基、嗎琳基、口底σ定基或P比略Π定基； /及R獨立為H、Ci 8烧基、Cu稀基、心块基、芳基、祕（C1·8){基、一魏基、。環録（C1_6)_垸基、雜方基6雜方基（Cl_8)燒基、Nr5r6，但R3及R4不1¾時為Η或 NR5R6，或 R及汉-起形成視情況經—或多個Ci•道基或C“烧氧 90051.doc 200425834 基取代之〇3_7伸烷基或Cm伸烯基鏈，或 R3及R4與其所鍵結之氮原子—起形成Μ基、硫基、ms_氧化物或硫嗎琳_s_二氧化物環或㈣“ 井NJC^4)烧基（尤其是曱基）環；及 /及V獨立為H、Cl.8燒基、c28稀基、c28块基、芳基、方基（C“8成基、C3.8環燒基、C3 8環烧基（c“)絲、雜芳基或雜芳基（ChO烷基；月，J述任何烧基、烯基、块基或環烧基或基團（除了 R8以 :)視情況經鹵素、氰基、c16烷氧基、C16烷基羰基、燒氧基m基、U燒氧基、Ci 6炫硫基、三（Ci 4)烧基石夕烷基、Cw烷基胺基或Ci_6二烷基胺基取代，前述任何嗎啉、硫嗎啉、哌啶、哌畊及吡咯啶環視情况經Cl-4烧基（尤其甲基）取代，及别述任何芳基或雜芳基或基團視情況經一或多個選自鹵基、羥基、氫硫基、Ci6烷基、烯基、炔基、 C!-6烷氧基、Cw烯氧基、c26炔氧基、鹵基（Ci 6)烷基、鹵基（C!-6)烷氧基、Cl6烷硫基、鹵基（Ci6)烷硫基、羥基 (C!_6)燒基、c14烷氧基（Ci_6)烷基、c3 6環烷基、c3_6環烷基（C!·4)烷基、苯氧基、芊氧基、苯甲醯基氧基、氰基、 /、氰基、硫代氰酸酯基、異硫代氰酸酯基、硝基、 _NR’’R””、-NHCOR’，’、-NHCONRn，R，，”、-CONR,MRn，，、 -S02R，，，

-〇S02R，，’、_c〇R”，、_CR，"=NR丨丨丨丨或 _N=CR，"Rf, 之取代基取代，其中R’M及R””獨立為氫、GW烷基、鹵基 (1 4)少元基、Ch烧氧基、鹵基（Cl 4)烧氧基、Ci-4炫硫基、 90051.doc 200425834 C3-6環燒基、c3_6環烷基（Cw)烷基、苯基或芊基，該苯基及爷基視情況經鹵素、Ci-4烷基或Cw烷氧基取代。 2·如申請專利範圍第丨項之化合物，其中w、z及X與γ之一為N且X及γ之另一個為ch。 3 _如申睛專利範圍第1或2項之化合物，其中r2為nr3R4。 4·如申請專利範圍第3項之化合物，其中R為鹵基。 5·如申請專利範圍第1或2項之化合物，其中 r3為Cw烷基、鹵基（Cn8)烷基、羥基（Ci 8)烷基、Ci_4 烷氧基（Cw)烷基、Cl·4烷氧基_基（(：1_8)烷基、三（CH) 烷基矽烷基（Cw)烷基、Cl·4烷基羰基（Cw)烷基、Ci4烷基罗炭基-基（Cl·8)烧基、苯基（Cl-4)烧基、烯基、_基⑹^ 烯基、C2·8炔基、視情況經氯、氟或甲基取代之環烷基、C3·8%烷基（Cl_4)烷基、苯基胺基、哌啶基或嗎啉基，該苯基烷基或苯基胺基之苯基環視情況經丨、2或3個選自鹵基、Cw烷基、鹵基（Cl_4)烷基、Ci_4烷氧基及鹵基（C1_4) 烧氧基之取代基取代；及 R為H、Ci·4烷基、鹵基（Cw)烧基或胺基，或 R3及R4 —起形成視情況經甲基取代之Cw伸烷基或伸烯基鏈，或 37 R3及R4與其所鍵結之氮原子-起形成嗎1基、^林基、硫嗎淋s-氧化物或硫嗎淋s_二氧化物環或嗓呼或味呼炫基（尤其•曱基）環’其中嗎p林或喊脅環況經甲基取代。月 6_如申請專利範圍第1或2項之化合物，其中 90051.doc 200425834 R1為視情況經1至5個鹵素原子或經1至3個選自鹵基、 Cw院基、i基（Cw)烷基、Cw烷氧基或鹵基（c1-4)烷氧基之取代基取代之本基，視情況經1至4個_素原子或經1至 3個選自鹵基、Cw烷基 '鹵基（(^_4)烷基、c1-4烷氧基或 i基（Ci_4)烧氧基之取代基取代之峨σ定基；視情況經1至3 個鹵素原子或經1至3個選自函基、Cl_4烷基、鹵基（Ci4) 炫基、Ci_4烧氧基或_基（(^4)烧氧基之取代基取代之2_ 或3-嘧吩基；或視情況經丨或2個甲基取代之哌啶基或嗎啉基。 7·如申請專利範圍第6項之化合物，其中Ri為2,6-二氟苯基、2-氟-6-氯苯基、2,5,6-三氟苯基、2,4,6-三氟苯基、 2,6-二氟-4-甲氧基-苯基或五氟苯基。 8·如申請專利範圍第1項之化合物，其中： W、Z及X與Y之一為>!且又及γ之另一個為cr8 ; R為Η、鹵基、Cw烷基、Cu烷氧基、Ci 4烷硫基或鹵基（C^)烷基； R及R2之一（較好R2)為NR3r4及另一個為_基； R1為i基、Cw烧基、C2_8烯基、c2.8炔基、〇3满烷基、 C3·8環烧基（Cw)烷基、Ci·8烷氧基、Cw烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基、芳基（Ch) 烷基、芳基（Cw)烷氧基、雜芳基（Cl·4)烷基、雜芳基（Ci_4) 烷氧基、芳基（Cm)烷硫基、雜芳基（Ci_4)烷硫基、嗎啉基、喊唆基或吡略啶基； R3及R4獨立為H、Cl.8烷基、C2_8烯基、c2_8炔基、芳基、 90051.doc _ λ _ 200425834 :基（Cw)-烷基、Cw環烷基、c38環烷基（Ci6)_烷基、雜方基、雜芳基（Cw)烷基、NR5R6，但以3及&4不同時為1^ NR5R6，或 ^ R及R起形成視情況經一或多個烷基或Cl4烷氧基取代之Cw伸烷基或Cs_7伸烯基鏈，或 R及R與其所鍵結之氮原子一起形成嗎啉基、硫嗎啉基、硫嗎Ι-S-氧化物或硫嗎淋各二氧化物環或㈣或喊畊N-(C^4)烷基（尤其是队甲基）環，·及及R6獨立為H、Cl-8烷基、c2-8烯基、c2 8炔基、芳基、 :基（Cw)烷基、c3_8環烷基、c38環烷基烷基、雜芳基或雜芳基（ChO烷基；前述任何烷基、烯基、炔基或環烷基或基團（除了…以卜）視It况^ i素、氰基、Ci_6烧氧基、c"烧基幾基、烧氧基祕、C"鹵絲基、c16烧硫基、三（C14)烧基石夕烷基、Cw烷基胺基或Ci_6二烷基胺基取代，月〕述任何嗎4、硫嗎4 Ρ井及t各唆環視情況經烷基（尤其甲基）取代，及刖述任何芳基、雜芳基或芳氧基視情況經一或多個選自齒基二經基、氫硫基、^烧基、c2.6稀基、c2_6炔基、 G·6烷氧基、Cw烯氧基、C2_6炔氧基、鹵基（Ci_6)烷基、函基（Cw)烷氧基、Cw烷硫基、鹵基（Ci 6)烷硫基、羥基 (Cw)烷基、Cl_4烷氧基（Cl_6)烷基、Ch環烷基、c36環烷基（Cw)烷基、苯氧基、芊氧基、苯甲醯基氧基、氰基、異氰基、硫代氰酸酯基、異硫代氰酸酯基、硝基、 90051.doc 200425834 _NR”，R”，，、-NHCOR’"、_NHC〇NR”fR，"，、_c〇NR，，，R，，”、 S02R，，f、_0S02R”，、_COR”’、_CR”，，R””或养CR"，R，，” 之取代基取代，其中R”’及R””獨立為氫、Cl_4烷基、函基 (Ci-4)烷基、Ci-4烷氧基、鹵基（C1-4)烷氧基、c1-4^硫基、 C3-6環烧基、C3_6環烧基（Cw)烷基、苯基或苄基，該苯基及+基視情況經鹵素、C i_4烧基或c i_4焼氧基取代。 9·如申請專利範圍第1項之化合物，其中 W、Z及X與Y之一為N且X及Y之另一個為CR8 ; R8為Η、鹵基、Cw烷基、Cw烷氧基、Ci4烷硫基或鹵基（C 1 _ 4 )烧基； R及R2之一（較好R2)為Nr3r4及另一個為處基； R1為-基、Cw烧基、C2_8烯基、c2 8炔基、c3 8環烷基、 c3_8環烧基（CN6)烧基、Ci_8烧氧基、Cw烧硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、雜芳基、雜芳氧基、雜芳硫基、芳基（c^) 烷基、芳基（Cw)烷氧基、雜芳基（Ci 4)烷基、雜芳基（Ci 4) 烷氧基、芳基（C!-4)烷硫基、雜芳基（Ci 4)烷硫基、嗎啉基、哌啶基或吡咯啶基； R為Cl_4烷基、鹵基（Cw)烷基、c2_4烯基、c3_6環烷基、 C3_6%烷基（Cm)烷基或苯基胺基，其中苯基環視情況經 1、2或3個選自鹵基、Ci_4烷基、鹵基（Cl4)烷基、Ci4烷氧基及鹵基（Cw)烷氧基之取代基取代；及“為^^、〔η 烧基或胺基，或 R及R —起形成視情況經Cw烷基或CM烷氧基取代之 C4·6伸烧基鏈，或 90051.doc 200425834

烧氧基幾基、Cw鹵燒氧基、C 炔基或環烷基或基團（除了 R8以 Cl_6烧氧基、Cw烷基羰基、Cw I、Ci_6烧硫基、三（c14)烧基石夕烷基、Cw烷基胺基或Ci_6二烷基胺基取代，别述任何嗎啉、硫嗎啉、哌啶、哌哺及吡咯啶環視情况經Ci-4院基（尤其甲基）取代，及前述任何芳基或雜芳基或基團視情況經一或多個選自 C2-6細基、C2-6快基、經基、氫硫基、Cl_6烷基、 Cw烷氧基、C2_6烯氧基、c2_6炔氧基、鹵基（Ci 6)烷基、鹵基（C^6)烷氧基、烷硫基、鹵基（Ci 6)烷硫基、羥基 (Cl-6)烧基、Cw烷氧基（Cw)烷基、（：3_6環烷基、C3_6環烷基（C1-4)烷基、苯氧基、苄氧基、苯甲醯基氧基、氰基、異氛基、硫代氰酸酯基、異硫代氰酸酯基、硝基、 _NR”’R’M’、-NHCORni、-NHCONRn，R”，，、-CONR’MR，，，，、 -S〇2R”’、七s〇2R，，，…c〇R，，，、_CRfM=Nn _N二CR”,R”„ 之取代基取代，其中R，，，及R”，，獨立為氫、Cl_4烷基、鹵基 (Ci-4)烷基、Cw烷氧基、鹵基（c1-4)烷氧基、Cw烷硫基、 C3·6環烷基、c3_6環烷基（Cw)烷基、苯基或芊基，該苯基及爷基視情況經鹵素、Cw烷基或CN4烷氧基取代。 1 〇·如申請專利範圍第1項之化合物，其中 w、Z及X與γ之一為N且X及Y之另一個為CR8 ; 90051.doc 200425834 R為Η、鹵基、c1-4烧基、c 基（Cw)烷基； 1-4烧氧基 c 1 _4烧硫基或鹵 R及R2獨立為H、顧基、石基、C2-8烤基、〇2_8块基一個（較好R2)為NR3R4 ; Ci-8烧基、Ch烧氧基、Cu烧、氰基或NR3R4,但R及R2至少 R1為視情況經取代之苯基 R3及R4獨立為Η、C 1-8烷基、C2_8烯基 C2-8炔基芳基、芳基(Cl-8)烷基、c3.8環烷基、C3 8環烷基(Ci-6)烷基、雜芳基、雜芳基（cl-8)院基、nr5r6 , 不同時為叫NR5R6，或 R及11 ^形成;p見情況經一或多個(："烧基或^烧氧基取代之CM伸烷基或CP伸烯基鏈，或 R及R與其所鍵結之氮原子一起形成嗎啉基、硫嗎啉基、硫嗎啉S-氧化物或硫嗎啉8•二氧化物環或哌畊或哌畊 Ν-(<^4)烷基（尤其是^甲基）環；及朴R5及R6獨立為H、Cl.8烧基、C2•㈣基、C28块基、芳基、方基（Cl·8)烷基、C3-8環烷基、Cw環烷基（Cl-6)烷基、雜芳基或雜芳基（Cu)烷基；則述任何烷基、烯基、炔基或環烷基或基團（除了R8以、卜)^視h況經鹵素、氰基、Ci-6^氧基、烧基幾基、烷氧基羰基、Cw鹵烷氧基、Cw烷硫基、三（C14)烷基矽烷基、Ci_6烷基胺基或Ci_6二烷基胺基取代，釗述任何嗎啉、硫嗎啉、哌啶、哌畊及吡咯啶環視情况經Cl-4烧基（尤其甲基）取代，及 90051.doc 200425834 w述任何芳基或雜芳基或基團（包含Rl之苯基）視情況經一或多個選自鹵基、羥基、氫硫基、C1-6烷基、c2_6烯基、〔2_6炔基、〇1-6烷氧基、c2_6烯氧基、C2-6炔氧基、鹵基（Cu)烷基、鹵基（Cl_6)烷氧基、Ci·6烷硫基、鹵基（c^) 烧硫基、Μ基（Cl_6)烧基、Ci_4烧氧基（Ci6)烧基、c36環烷基、Cw環烷基（c^4)烷基、苯氧基、苄氧基、苯甲醯基氧基、氰基、異氰基、硫代氰酸酯基、異硫代氰酸酯基、硝基、-NRn,Rn” 、-NHCOR”’ 、-NHCONR，M：Rn，，、 Ο -CONR’’’R””、_s〇2R’’，、-〇s〇2R”，、_c〇R，，，、-CRn，=NR，，f，或-N=CR’f’R””之取代基取代，其中R”，及R””獨立為氫、 Cw烷基、鹵基（Cl_4)烷基、Ci_4烷氧基、鹵基（Ci 4)烷氧基、 Cw烷硫基、Cw環烷基、Cw環烷基（Ci 4)烷基、苯基或卞基，該苯基及苄基視情況經由素、Ci_4烷基或烷氧基取代。 11 ·如申請專利範圍第1項之化合物，其中 W、Z及X與Y之-為及γ之另—個為cr8 ; _ R8為Η、鹵基、Cl_4烷基、Ci4烷氧基、Ci4烷硫基或_ - 基（Ci_4)烧基； < R為Η、鹵基、c!·4烷基、（：1-4烷氧基或氰基； R1為視情況經1至5個鹵素原子或經i至3個選自鹵基、 Cw烷基、鹵基（C!·4)烷基、Cw烷氧基或鹵基（Ci 4)烷氧基之取代基取代之苯基；視情況經丨至4個鹵素原子或經i至 3個選自鹵基、Cw烷基、鹵基（Ci_4)烷基、Ci4烷氧基或鹵基（Ci_4)烷氧基之取代基取代之吡啶基；視情況經丨至3 90051.doc 200425834 個鹵素原子或經1至3個選自鹵基、Ci-4烧基、鹵基院基、Ci-4烧氧基或_基（Ci_4)烧氧基之取代基取代之2-或3-噻吩基；或視情況經1或2個甲基取代之哌啶基或嗎淋基； R2為 NR3R4 ; 烧基、鹵基（Cw)烧基、經基（Cu)烧基、Ci_4 烧氧基（Cu)烧基、Cb4烧氧基鹵基（Ci-8)烧基、三（Ci_4) 烧基矽烷基（C卜6)烷基、Cl.4烷基羰基（ChO烷基、Cw烷基罗反基|^基（(1；1-8)烧基、苯基（(1；1.4)烧基、（1；2_8烯基、_基（(2：2_8) 烯基、C：2·8炔基、視情況經氯、氟或甲基取代之c3 8環烷基、C3·8環烧基（(^_4)烧基、苯基胺基、味σ定基或嗎淋基，該苯基烧基或苯基胺基之苯基環視情況經1、2或3個選自鹵基、Cw烷基、鹵基（Cw)烷基、（^_4烷氧基及鹵基（(^_4) 烷氧基之取代基取代；及 R4為H、Cw烷基、鹵基（c^4)烷基或胺基，或 R3及R4—起形成視情況經甲基取代之C37伸烷基或c37 伸稀基鍵鍵，或 R3及R4與其所鍵結之氮原子一起形成嗎啉基、硫嗎啉基、硫嗎啉S-氧化物或硫嗎啉s_二氧化物環或哌畊或哌畊 Ν-β^)烷基（尤其是沐曱基）環，其中嗎啉或哌畊環視情況經甲基取代。 12·如申請專利範圍第丨項之化合物，其中 W/ z及X與Y之-為之另—個為cr8; R為Η、*基、C"院基、Cl_4院氧基或_基（。")烧基； 90051.doc 200425834 R為鹵基； R1為視情況經1至5個幽素原子或經丨至3個選自鹵基、 C"烧基、_基（(^4)烧基、C"院氧基或鹵基炫氧基之取代基取代之苯基； R2為 NR3R4 ; 以為。^烷基、豳基（(：：1_4)烷基、c2 4烯基、Cw環烷基、 C3-6%烷基（c!_4)烷基或苯基胺基，其中該苯基環視情況、二1 2或3個遥自鹵基、Cw烷基、鹵基（Cl4)烷基、c14 烧氧基及i基（Cl_4)烷氧基之取代基取代；及 R4為H、Cw烷基或胺基；或R3及R4一起形成視情況經甲基取代之C4_6伸烷基鏈，或R3及R4與其所鍵結之氮一起形成嗎琳環。 13. 一種製備如申請專利範圍第1項之式（1)化合物之方法，其中尺及R2之一為氯或氟且另一者為NR3R4且W、X、Y、z、 R、R3及R4如申請專利範圍第1項之定義，該方法包括使通式NR3R4之胺與通式（6)或（13)之化合物反應：

(6) (13) 14. 種具有通式（4)、（5)、（6)及（13)之中間物化合物

90051.doc 200425834 其中W、X、Y、Z及R1如申請專利範圍第丨項之定義及V 為c 1 _4烧基。 ^ 15. 16. 一種植物殺真菌組合物，包括殺真菌有效量之如申請專利耗圍第1項中定義之化合物及其適宜載體或稀釋劑。 -種對抗隸制植物致病性真菌之方法，包括對:物、對植物種子、對植物、種子生長處或對土壤或任何其他 :直物生長介質中，施加殺真菌有效量之如申請專利範圍第1 M之化"物或如中請專利範圍第1 5項之組合物。 90051.doc -12- 200425834 柒、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明：捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

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