TW200418927A - Impact-strength-modified polymer compositions - Google Patents
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Description
200418927 A7 B7 五、發明說明(1) 璧之技術頜诸 本發明有關一種模塑組成物,尤其有關一種熱塑性、 經衝擊強度改質之聚醯胺組成物。 曼明内容 5 本發明揭示一種導電性、經衝擊強度改質之聚醯胺模 塑組成物。該組成物係含有A) 40至99重量份數之聚醯 胺,B) 0.5至50重量份數之接枝聚合物,c) 0.1至30重 量份數之微粒形式礦物,D) 〇至1.5重量份數之導電性碳 粒子’ E) 0.1至15重量份數之至少一種選自聚酯醚醯 10胺、聚酯/醚嵌段共聚物及聚醯胺/聚酯嵌段共聚物者。亦 揭示另外含有任何相容性增進劑、乙烯基(共)聚合物、苯 酚甲醛樹脂及聚合物添加劑的實施例。該組成物特別適用 於連線上漆。 透l前技術 15 DE-A 101 019 225大體上描述含有聚醯胺、接枝聚合 物、乙烯基(共)聚合物、相容性增進劑及具有各向異性粒 子幾何形狀之超細礦物粒子的聚合物組成物。在A 101 019 225中,未提及其中所描述之組成物可連線上 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 漆。 20 由聚醯胺、苯乙烯/丙烯腈共聚物及相容性增進劑所 組成之聚合物摻合物係得EP 0 202 214 A得知。自重量比 85:15至15:85之乙烯基芳族單體及丙烯腈、甲基丙烯 腈、甲基丙烯酸Q至C4烷酯或丙烯酸Cl至a烷酯形成 之共聚物係作為相容性增進劑。經由使用相容性增進劑, 本紙張尺度適用中國國家棵準(CNS)A4規格(210 X 297^7 200418927 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(2) 得到改善之耐衝擊強度。此份印刷刊物中所描述之聚合物 摻合物的缺點係在薄壁應用時具有太低之僵硬度及太高之 膨脹係數。 由JP 11 241 016.A2得知聚醯胺模塑組成物除了聚醯 5胺外,亦含有經橡膠改質之苯乙烯聚合物、以乙烯/丙烯 橡膠為底質之接枝聚合物、及粒後由丨微米至4微米之滑 石。 ΕΡ-Α 0 718 350描述由晶狀及非晶形或半晶狀聚合物 及2至7重量%導電性碳組成之聚合物摻合物,其係用以 10製造模塑、熱塑性物件,此物件於另一步驟中以靜電上 漆。該文件中未描述具有導電性表層而熱安定性特高之聚 合物摻合物。 經抗靜電整飾之熱塑性及彈性組成物係描述於US-A 5,965,206中。該抗靜電劑係由聚鱗、聚g旨、聚醋鍵酿 15胺、聚醚酯或混合物及自此等物質及有機或無機鹽所形成 之共聚物所組成。許多聚合物皆被列為熱塑性及彈性聚合 物。然而,未描述本發明組成物。此外,由聚醚酯醯胺及 聚S€S旨所組成之抗靜電組成物係描述於W〇 02/055411及 EP_A 613 919 中。 20 此外’眾所周知於特定聚合物组成物中使用細粒礦物 材料’尤其是在聚碳酸醋,組成物中使用。該礦物材料係於 此等組成物中作為(例如)強化材料,以增加僵硬度及抗張 強度,以於溫度波動時增強形穩性、改善表面性質或一於 阻燃性材料中一亦作為耐火協合劑。同時使用礦物材料及 -4- 尽紙張尺展遇用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 χ297公釐) MW4.........訂.........嫌·:1ΙΙΙ. 200418927 A7 B7 五、發明說明(3 ) 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 合成製備之材料。因此於US-A 5,714,537中,描述例如 含有特定礦物填料來改善僵硬度及抗線性熱膨脹之聚碳酸 酯摻合物。 適用於連線上漆而經衝擊強度改質之聚對笨二甲酸乙 二醇酯/聚碳酸酯摻合物係自WO 01/34703得知。未&述 聚醢胺摻合物。 已知可用於部分可直接上漆之連線/管線中應用者有 Generic Electric Plastics 所製之 Noryl⑧ GTX (參照 Ep_A 685 527),一種含有聚醯胺及聚伸苯基醚之摻合物 (PA/PPO摻合物)。 通常,由塑膠製得之外部車體零件皆需上漆。若為已 著有車子顏色之塑膠,則所製得之車體累加零件通常覆以 一或多層透明漆。若為未著上車子顏色之塑膠,則所製之 車體累加零件使用數層漆塗覆,而其中至少一層賦予顏色 (塗漆)。視該塑膠之熱安定性而定,各種方法不同處在將 塑膠累加零件連接於外部車體零件之時間不同。若該塑膠 累加零件經過整個上漆程序,則—般稱為「連線」上漆: 此情況對於該塑膠之熱安定性的要求最高。若為所謂「管 線内」上漆累加零件係裝配於該外㈣二 上,在所謂陰極浸潰之後導入該上漆管線内。 「Μ @ . 右為所吾胃 低溫下if ’則整體塑膠累加零件係於該上漆管線外在 一上漆,隨後僅裝配於該外部車體零件。 少該2方法較有利於汽車工業’因其將操作步驟減至 外,可得到塑膠與金屬板之最佳色彩配合。使用 农 本紐尺度適用中國 (210x297 公釐) 4 訂 線 200418927 A7 B7 五、發明說明(4) 此種方法,達到最高205°C之溫度,故對於該模塑物之熱 安定性的要求極高。 若可修飾塑膠使其電阻係數變低至可使用於靜電上 漆,而不需預先使用導電性底漆系統進行處理,則可省略 5 一個製造步驟。 對於由塑膠製得之車體累加零件的附加要求係為良好 之僵硬度、低熱膨脹性及後期收縮、良好之表面品質、良 好之上漆性及良好之耐化學物質性質。此外,用於製造外 部車體零件之模塑組成物需於熔化狀態下具有良好流動 10 性。 本發明之目的係製造具有較低電阻係數之有效聚醯胺 模塑組成物,其綜合了良好熱安定性、耐衝擊性及較高之 破裂伸長度之性質,同時具有良好之加工性。 實施方式 15 該目的係由含有下列成份之聚合物組成物達成: (A) 40至99重量份數之聚醢胺,以45至95為佳,尤其 是50至85,特別是50至80重量份數, (B) 0.5至50重量份數之接枝聚合物,以1至40為佳, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 尤其是1至30,特別是5至25重量份數, 20 (C) 0.1至30重量份數之礦物粒子,以1至20為佳,尤 其是2至15,特別是4至13重量份數, (D) 〇至1·5重量份數導電性碳粒子 (Ε) 〇·1至15重量份數含有至少一種選自由聚酯醚醯 胺、聚酯/醚嵌段共聚物、聚醯胺/聚醚嵌段共聚物所 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 200418927
五、發明說明(s) 、、成之群的聚合物,以1至12為佳,尤其是2至 重量份數。 ^該組成物可含有另一種成份相容性增進劑(成份F)及/ 或乙稀基(共)聚合物(成份G)、苯酚曱醛樹脂(H)及習用的 5 聚合物添加劑(;J)。 ^而且,本發明亦提供一種經連線上漆之模塑物,其可 得自前述組成物。 已發現具有前述組成之塑膠顯現優越之熱安定性,且 因為後一種因素,而亦可使用於連線上漆方法。此外,該 塑膠具有A級表面、高僵硬度及優越之抗化學物質性 質。 而且’已發現導電性碳黑與至少一種選自聚酯醚醯胺 及聚醚/酯共聚物之組合物極適用於導電性表層。 適用於本發明之聚合物組成物的成份係以例示方式說 15 明於下文。
A 適用於本發明之聚醯胺(成份A)係已知,或可藉自文 獻得知之方法製備。適用於本發明之聚醯胺係已知之均聚 酸胺、共聚醯胺及此等聚醯胺之混合物。此等材料可為部 ^ 刀結晶及/或非晶性聚醢胺。適當之部分結晶聚酿胺有聚 酸胺6、聚醯胺66、自此等成份形成之混合物及對應之共 聚物。而且,部分結晶聚醯胺列入考慮,其酸成份係完全 或部分由對苯二甲酸及/或異苯二甲酸及/或辛二酸及/或癸 二酸及/或壬二酸及/或己二酸及/或環己二羧酸所組成,且 -7- #没週用宁國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) " ''
200418927 Α7 Β7 五、發明說明(6) 其二胺成份係完全或部分由間-及/或對-伸苯二甲基二胺 及/或六亞甲基二胺及/或2,2,4-三甲基六亞甲基二胺及/或 2.4.4- 三甲基六亞甲基二胺及/或異佛爾酮二胺所組成,而 其組成基本上係已知。 5 此外,適當之聚醯胺係完全或部分自環中具有7至 12個碳原子之内醯胺製備,視情況同時使用一或多種前 述起始成份。 特佳之部分結晶聚醯胺係為聚醯胺6及聚醯胺66及 其混合物。已知產品可經由非晶型聚醯胺被施用,其係藉 10 著使二胺(諸如伸乙二胺、六亞甲基二胺、十亞甲基二 胺、2,2,4-及/或2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、間及/或對-伸苯二甲基二胺、雙(4-胺基環己基)甲烷、雙(4-胺基環己 基)丙烷、3,3’-二曱基-4,4’-二胺基二環己基曱烷、3-胺基 曱基-3,5,5-三甲基環己胺、2,5-及/或2,6-雙(胺基甲基)正 15 掐烷及/或1,4-二胺基甲基環己烷)與二羧酸(諸如草酸、己 二酸、壬二酸、癸烷二羧酸、十七烷二羧酸、2,2,4-及/或 2.4.4- 三甲基己二酸、異苯二曱酸及對苯二甲酸)縮聚而製 得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 亦適用藉著數種單體縮聚所製得之共聚物;及藉著添 20 加胺基羧酸(諸如ε-胺基己酸、ω-胺基十一碳酸或ω-胺 基月桂酸或其内醯胺)來製備之共聚物。 特別適當之非晶型聚醯胺有自異苯二曱酸、六亞甲基 二胺及其他二胺(諸如4,4-二胺基二環己基甲烷、異佛爾 酮二胺、2,2,4-及/或2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、2,5-及/ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X297公釐) 五、發明說明(7) 或2,6-雙(胺基甲基)正才白 4,4,-二胺基二環己基甲俨:)所製備;或自異苯二甲酸、 苯二甲酸、3,3,-二甲基二4,^已内醯胺所製備;或自異 内醯胺製備;或自對笨二甲酿〜胺基二環己基甲烷及月桂 六亞甲基二胺所製備之聚酶胺及2,2,4.及,或2,4,4·三甲基 甲烷的混之異構物二胺基二環己基 70至99莫耳% , 一胺基二環己基甲烷: 1至30莫耳% 4,4,-二胺基異構物, 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 〇至2莫耳% 2,4’·二胺基異構物及 視情況對應i藉著將且有^ 2,2,二胺基異構物, ㈣炉,:、有業品質之二胺基二苯基甲烷氫 仔之較南度縮合二胺。該異苯三甲酸可使用最高達 30%比例之對苯二甲酸取代。 該聚醯胺以具有2.0至5.〇之相對黏度(於25它下於 間-甲酚$中測量】重量%溶液)為佳,尤其是2 5至4 〇。、 該聚醯胺可包含於成份A中成為單一樹脂,或為數 種聚醯胺之混合物。
成份B
成份B係包括一或多種經橡膠改質之接枝聚合物。 該經橡膠改質之接枝聚合物B係包含自乙烯基單體 B1(以B.U及Bj 2為佳)及橡膠Β·2(已接枝有乙烯基單 體’以β·1·1及Β·1·2為佳)形成之無規(共)聚合物。Β之 製備係依已知方式藉自由基聚合進行,例如依據乳化、本 體或溶液或本體-懸浮聚合方法,如例如US-A -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) 200418927 Α7 Β7 五、發明說明(ο
3,243,481、US-A 3,509,237、US.A 3 66〇 535、US-A 4,221,833及US-A 4,239,863所述。特別適用之接枝橡膠 亦有ABS聚合物,其可藉著氧化還原起始,使用由有機 過氧化物及抗壞血酸所組成之起始劑系統根據US-A 5 4,937,285 製得。 較佳係將5至95重量%(以20至90重量%為佳)之至 少一種乙烯基單體Β·1接枝於95至5重量%(以8〇至1〇 重量%為佳)之一或多種接枝基質Β2上之一或多種接枝 聚合物,玻璃態化溫度<l〇°C,以(1〇〇c為佳。 10 較佳單體Β·1·1有苯乙烯、甲基苯乙烯、經鹵素 取代或環經烷基取代之苯乙烯(諸如對-甲基苯乙烯、對_ 氣苯乙烯)、(甲基)丙烯酸CkCs烷酯(諸如甲基丙烯酸甲 酉曰、丙烯酸正丁酯及丙烯酸第三丁酯)。較佳單體B j 2 有不飽和腈類,諸如丙烯腈、甲基丙烯腈、(甲基)丙烯酸 15 Cl 燒酯(諸如甲基丙稀酸甲酯、丙稀酸正丁酯、丙烯酸 第二丁酯、不飽和羧酸之衍生物(諸如酸酐及醯亞胺)諸如 順丁烯二酐及N-苯基順丁烯二醯亞胺或其混合物)。 特佳之單體有苯乙烯、α_甲基苯乙烯及/或甲 經濟部智慧財產局員工消費合作社印數 基丙烯酸曱酯·,特佳單體Β12有丙烯腈、順丁烯二酐及 20 /或甲基丙烯酸甲酯。 特佳單體有Β.1.1苯乙烯及B1 2丙烯腈。 適用於經橡膠改質之接枝聚合物B的橡膠Β·2有例 如二烯橡膠、丙烯酸酯橡膠、聚胺基甲酸酯橡膠、聚矽氧 橡膠氣丁二烯橡膠及乙晞/乙酸乙稀酯橡膠。自各種所 -10- i紙張尺度適用中國X 297公策) 200418927 A7 -Β7 五、發明說明(9) 述橡膠形成之複合物亦適於作為接枝質基。 較佳橡膠B.2係為二烯橡膠(例如以丁二稀、異戊間 烯等為主)或二烯橡膠之混合物或二烯橡膠或其混合物 與其他可共聚乙烯基單體(例如B.1.1及B.1.2)之共聚物, 5其先決條件為成份B·2之玻璃態化溫度係低於i〇°c,以 低於_l〇°C為佳。特佳者係為純聚丁二烯橡膠。其他可共 聚單體可包含於該橡膠基質中之比例最高達5〇重量0/〇, 以最高達30重量%為佳,尤其是最高達20重量。/。(相對於 該橡膠基質Β·2)。 10 聚合物B適當之Β·2丙烯酸酯橡膠較佳係自丙烯酸 燒酯形成之聚合物,視情況含有最高達40重量%(相對於 Β·2)其他可聚合烯鍵不飽和單體。該較佳可聚合丙烯酸酯 係包括(^至C8烷酯,例如曱酯、乙酯、丁酯、正辛酯及 一乙基己輯;鹵素烧,較佳為鹵素C!至Cs说SI,諸如 15 丙烯酸氣乙酯,及此等單體之混合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除了該丙烯酸酯外,亦可視情況用以製備接枝質基 B.2之較佳「其他」可聚合、烯鍵不飽和單體有例如丙稀 腈、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、丙烯醯胺、乙稀基Ci至 C6烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。接枝基質B.2之 20較佳丙烯酸酯橡膠係為凝膠含量至少60重量%之乳化聚 合物。 其他適當之B.2接枝基質有具有接枝活性點之聚矽氧 橡膠,如 DE-A 3 704 657、DE-A 3 704 655、DE-A 3 631 540 及 DE-A 3 631 539 所述。 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21^¾7公策) 200418927 A7 B7 五、發明說明(10) 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 特佳之本發明接枝聚合物不具有以乙烯/丙烯橡膠 (EPR)為主之接枝基質,或使用以乙烯/丙烯及以非共軛二 烯為主之橡膠(EPDM)為底質的接枝基質。該種以EPR或 EPDM橡膠為主之接枝聚合物係揭示於例如 JP 11241016A2 中。 該接枝基質B.2之凝膠含量係於25°C下於適當之溶 劑中測量(M. Hoffmann, H. KrIJomer, R. Kuhn? Polymeranalytik 1 und II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977)〇 平均粒徑d5G係為上下皆分佈50重量%粒子的直徑。 可藉超離心測量法測定(W. Scholtan,H. Lange, ⑽dZ. 250 (1972),782-796)。 成份B可(若需要且若成份B.2之橡膠性質不因此受 損)另外含有少量(一般相對於Β.2係低於5重量%,以低 於2重量%為佳)之具有交聯效果的烯鍵不飽和單體。該 具有交聯效果之單體的實例有具有3至8個C原子之不 飽和單羧酸與具有3至12個C原子之不飽和單羥基醇、 或具有2至4個ΟΗ基團及2至20個C原子之飽和多元 醇、多不飽和雜環化合物、多官能基乙烯基化合物之酯 類,諸如烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸 SI、二乙烯基苯、三乙烯基苯、氰尿酸三乙烯酯、氰尿酸 三烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、順丁烯二酸二烯丙酯、 反丁烯二酸二烯丙酯、磷酸三烯丙酯及苯二甲酸二烯丙 酯0 12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) i 訂 線 200418927 A7 B7 五、發明說明(11) · 較佳交聯單體有甲基丙烯酸烯丙酯、乙二醇二甲基丙 烯酸酯、苯二甲酸二烯丙酯及具有至少三個烯鍵不飽和基 團之雜環化合物。 藉本體或溶液或本體-懸浮聚合來製備時,該經橡膠 5 改質之接枝聚合物B係藉著50至99重量份數(以65至 98為佳,尤其是75至97重量份數)由50至99重量份數 (以60至95重量份數為佳)之B.1.1單體及1至50重量份 數(以5至40重量份數為佳)之B.1.2單體所組成之混合 物,於1至50重量份數(以2至35為佳,尤其是2至 10 15,特別是2至13重量份數)橡膠成份B.2存在下進行接 枝聚合而製得。 經接枝之橡膠粒子的平均粒徑d5〇通常具有0.05至 10微米之值,以0.1微米至5微米為佳,尤其是0.2微米 至1微米。 15 可藉本體或溶液或本體-懸浮聚合方法製得形成之經 接枝橡膠粒子的平均粒徑d5〇(藉電子顯微鏡計數確認)通 常介於0.5微米至5微米範圍内,以0.8微米至2.5微米 為佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該接枝共聚物可單獨包含於成份B中或成為彼此之 20 任意混合物。成份B包含於本發明聚合物組成物中之量 以0.5至50重量份數為佳,尤其是1至40重量份數,特 別是1至35重量份數。
成份C 適用於本發明之礦物粒子係為具有瓦狀或層狀特性的 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 200418927 A7 B7
五、發明說明(U 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 無機材料,諸如滑石、雲母/黏土-礦體礦石、蒙脫石(後 者亦有藉離子交換改質之親有機物質形式)、另有言1 土、蛭石及矽灰石。以滑石及矽灰石特佳。 n 7 已知「滑石」一辭係表示天然或合成製造之滑石。 滑石具有化學組成3Mg〇.4Si〇2.H2〇,因此Mg〇含旦純 31.9重量% ’ Si〇2含量為63.4重量%,而化學鍵結水含$ 為4.8重量%。滑石係為具有層狀結構之碎酸鹽。 特佳係為具有高純度之滑石類型。後者含有例如 至35重量%(以30至33重量%為佳,尤其是 = 重里%)之MgO,及55至65重量%(以58至64重 佳’尤其是60至62·5重量%)之峨。較佳滑石1 一特色係為八丨2〇3含量<5重量%,尤其是^重量❶/,、 其是<0.7重量%。 0 ’尤 此外,較佳礦物粒子亦有具有各向異性粒子幾何形 者。已知此係表示所謂寬高比—最大及最小粒子直役之比 例大於1之粒子,以大於2為佳,尤其是大於約5。該 粒子至少在最廣義下係為層狀或纖維狀。該材料係包括例 如具有層狀或纖維狀幾何形狀之特定滑石及特定⑹石夕酸 瓜諸如膨潤土、石夕灰石、雲母石、 2〇石或蒙脫石。 τ ,,亦佳If況特別疋使用磨細型滑石,平均粒徑屯〇<1〇 =米以<5微米為佳,尤其是<2 5微米,特別是$ 1 5微 X特佳係使用平均粒獲d5〇係35〇奈米至i 5微米之滑 TZ 〇 5 10 15 石 本紙張尺度賴帽 訂 線 14- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 200418927 A7 B7 五、發明說明(13) 較佳矽灰石具有>6之平均寬高比,尤其是$7,及1 微米至15微米之平均纖維直徑,以2微米至1〇 佳,尤其是4微米至8微米。 、 本發明平均寬尚比係為纖維平均長度相對於平均直徑 5 之比例。 本發明粒徑及粒子直徑係表示平均粒徑d%,根據w Scholtan, H. Lange, Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-796藉超離心來碟認。 此外,該礦物粒子可使用有機分子進行表面改質,例 10如經石夕烧化,以與該聚合物達到較佳相容性。如此可生成 疏水性或親水性表面。 如US-A 5,091,461所述,尤其是具有特定小粒子之 長形或板狀材料,較細纖維或球形填料適合。含有直授相 對於厚度之平均比例(D/T)(根據US-A 5,714,537所述方式 15測量)至少為4(以至少6為佳,而至少7更佳)之粒子的·組 成物。就比例D/T之最大值而言,已發現期望具有最向 達(且包括)30之值,以最高達(且包括)24為佳,最高達 (且包括)18更佳,最高達(且包括13)又更佳,而最高達 (且包括)1〇最佳。 2〇 該礦物粒子可為粉末、糊漿、溶膠、分散液或懸淨浪 形式。粉末可藉沉澱而得自分散液 '溶膠或懸浮液。 該材料亦可依習用方法加工成為該熱塑性模塑縝成 物’例如藉由直接捏和或擠塑模塑組成物及該超細粒子無 機粉末。較佳方法係使用(例如)耐火性添加劑、及本發明 -15- 本紙i尺度適財關冢纖----一^
200418927 A7 B7 五、發明說明(14 ) 模塑組成物之至少一種成份在單體或溶劑中製造母料,或 使一熱塑性成份與該超細粒子無機粉子共同沉澱,例如使 含水乳液與該超細粒子無機粉末(視情況為該超細粒子無 機材料之分散液、懸浮液、糊漿或溶膠形式)共同沉澱。 5 可有利地於本發明中作為礦物粒子之物質的實例有
Quarzwerke GmbH,Frechen,Germany 製造之 Tremin⑧ 939-300EST(塗覆胺基矽烷之矽灰石,平均針體直徑為3微 米)、Omya GmbH,Cologne, Germany 製造之 Finntalc® M30SL(未經塗覆之滑石,粒徑d5〇=8.5微米)、Omya 10 GmbH,Cologne,Germany 製造之 Wicroll® 40PA(經石夕烧化 之碎灰石,粒徑d5〇=1.3微米),及Omya GmbH,Cologne, Germany製造之Burgess® 2211(塗覆有胺基矽烷之矽酸 IS,粒徑d5〇=1.3微米)、Naintsch A3(參照實施例,成份 Cl)、Nyglos® 4-10013(參照實施例 C2)。 15 成份C之礦物粒子於本發明組成物中之含量較佳可 最高達30重量份數,尤其是最高達20重量份數,且(若 含有)以1.5至13重量份數為佳。
成份D 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 就成份D)而言,該組成物可根據本發明含有微粒碳 20 化合物,諸如碳黑(其適於建立導電性且熟習此項技術者 亦稱為導電性碳黑)、石墨粉末及/或碳奈米原纖維。 若為本發明石墨粉末,其係粉碎石墨之問題。熟習此 項技術者已知石墨係為碳之改質物,如例如A.F. Hollemann,E. Wieberg, N. Wieberg, Lehrbuch der -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 200418927 A7 B7 五、發明說明(15) _ anorganischen Chemie,91 st_l〇〇th Edn pp701-702 所述。 石墨係由垂直層疊之平面碳層所構成。根據本發明,石墨 可例如藉碾磨來粉碎。粒徑介於最高0.1微米至1毫米範 圍内,以介於1微米至300微米範圍内為佳,介於2微米 5 至20微米範圍内最佳。 就本發明導電性碳黑而言’主要粒徑係介於0.005微 米及0.2微米範圍内,以介於0.01微米及〇丨微米之間為 佳。該導電性碳黑之苯二甲酸二丁醋吸附性介於40毫升 及1000毫升/100克碳黑之間,以介於90毫升及600毫 10 升八〇〇克碳黑之間為佳。許多含氧基團,諸如例如叛 基、乳醇、紛基、醒塑幾基及/或吼喃酮結構,可位於該 碳黑之表面上。
導電性碳黑可例如自乙炔、自合成氣體或自熔爐法自 油、載體氣體及空氣製得。製造方法係描述於例如R G 15 Gilg,Ruy5 fiir leitfahige Kunststoffe 於 H.J. Mair,S Roth 所編之「Elektrisch Leitende Kunststoffe」第 2 版,Carl Hanser Verlag,1989,Munich,Vienna,pp 21-36 及其中所 列之文獻。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明碳黑及/或石墨之添加可於單體聚合之前、之 20 期間或之後進行,以形成成份A)之熱塑料。若本發明之 碳黑及/或石墨添加係於聚合之後進行,則較佳係藉著添 加該熱塑性熔體於擠塑機中或於一捏和機中之進行。根據 本發明,該碳黑及/或石墨亦可使用在熱塑料中之高濃产 母料形式計量添加,該熱塑料以選自由作為成份A)之熱 -17- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公« ) 200418927 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(I6) 塑料所組成之群為佳。該碳黑及/或石墨於母料中之濃度 係介於5至70重量%範圍内,以8至50重量%為佳,而 12至30重量%範圍内尤佳(相對於母料)。根據本發明, 為得到更佳之計量性,亦可將該碳黑及/或石墨添加於黏 5 合劑,諸如例如蠟、脂肪酸酯或聚烯烴。根據本發明,該 碳黑及/或石墨亦可使用或不使用附加黏合劑來造成片粒 或造成顆粒,例如使用壓縮模塑或壓縮法,此法亦可得到 較佳之計量性。 本發明碳奈米原纖維一般具有自石墨層形成之管狀。 10 該石墨層係依同心方式配置成環繞該圓柱軸。 碳奈米原纖維具有至少5之長度-對-直徑比例,以至 少100為佳,尤其是至少1000。該奈米原纖維之直徑一 般係介於0.003微米至0.5微米範圍内,以0.005微米至 0.08微米範圍内為佳,尤其是0.006微米至0.05微米。 15 該碳奈米原纖維之長度一般係為0.5微米至1000微米, 以0.8微米至100微米為佳,尤其是1微米至10微米。 該碳奈米原纖維具有中空、柱狀核心,周圍正式纏繞有石 墨層。此中空間隔一般具有0.001微米至0.1微米之直 徑,以0.008微米至0.015微米直徑為佳。碳奈米原纖維 20 之哄型具體實例中,該原纖維環繞該中空間隔之壁係由 (例如)八層石墨所構成。該碳奈米原纖維此時可為由數條 奈米原纖維構成之聚集體形式,直徑最高達1000微米, 以最高達500微米之直徑為佳。該聚集體可具有鳥巢、精 梳紗或網眼結構形式。 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
五、發明說明(17 妖』碳Ϊ米原纖維之添加可在單體聚合以形成成份A) :添加=聚ί期間或之後進行。若本發明碳奈米原纖維 ^ ; α之後進行,則以藉著將該熱塑性熔體添加 捏和機中來進行為佳。於該捏和機或掩 尤其前述聚集體可大部分或甚至完全粉碎, 而該碳$米原纖維可分散於軸塑性基質中。 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 ▲較佳具體實财’該碳奈米職料❹在熱塑料中 之商濃度母料形式計量添加,該熱塑料以選自由作為成份 Α)之電晶體所組成之群為佳。該碳奈米原纖維於該母料 中之濃度係介於5至50重量%範_,以8至3〇重量% 為佳’尤其是12至22重量%範圍内。母料之製造係描述 於例如US-A 5’643,502巾。經由使用該母料,尤其可改 善該聚集體之粉碎。g為加卫以形成賴餘成物或模塑 物件,該碳奈米原纖維在該模塑組成物或該模塑物件中可 具有較起始使用者短之長度分佈。 較佳具體實例中,亦可使用個別成份之混合物。 本發明導電性碳黑可例如自AKZ〇 N〇el取得名稱 KetjeriblacP、Cabot 所取得名稱 Vulcna®或 Degussa 所取 得名稱Printex®。 本發明石墨可於粉末形式下取得,例如取自Vegel &
Prenner Nachf·,Wiesbaden,Germany。
碳奈米原纖維係購自例如Hyperion Catalysis或 Applied Science Inc·。碳奈米原纖維之合成係於(例如)裝 有含碳氣體及金屬觸媒之反應器中進行,如例如US-A -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 200418927 A7 B7 五、發明說明(1〇 5,643,502 所描述。
成份E 較佳聚酯/醚嵌段共聚物含有乙二醇、對苯二甲酸或 對苯二甲酸二曱酯與聚乙二醇之反應產物。聚酯/醚共聚 5 物係描述於例如 John Wiley & Sons, Inc.,Ν·Υ·於 1988 年 出版之聚合物科學及工程百科(Encyclopedia of P〇iymei> Science and Engineering)第 12 冊第 49 至 52 頁中。 較佳聚醚酯醯胺係為嵌段共聚物,其中該聚合物嵌段 係為分子量Μη係為200至600道耳吞之聚乙二醇單元, 10 而聚醯胺嵌段係具有通常為200至6000道耳吞之分子 量。該嵌段共聚物以含有4至14個聚醯胺嵌段為佳。適 當之聚醚酯醯胺係描述於例如ΕΡ-Α 613 919中。就聚_ 胺嵌段而言,考慮在成份Α)之描述中提及之聚醯胺。 成份Ε)之聚合物以於抗靜電製劑形式下使用為佳, 15 例如可另外含有無機或有機鹽類。該抗靜電製劑或抗靜電 劑特別係描述於WO 02/055411及US-A 5,965,206中,;^ 描述於其中所列之參考資料中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 WO 02/055411及US-A 5,965,206係以提及方式併入 本文。 20 該種抗靜電組成物係例如購自 Ciba Specialty
Chemicals Company,名稱為 Irgastat® P18 及 Irgastat® p22 ° 抗靜電混合物或製劑較佳係含有選自由LiCl〇4、 LiCF3S03、NaC104、LiBF4、NaBF4、KBF4、NaCF3S03、 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 200418927 A7 B7 五、發明說明(19) · KCl〇4、KPF6、KCF3S03、KC4F9S03、Ca(Cl〇4)2、 Ca(PF6)2、Mg(C104)2、Mg(CF3S03)2、Zn(Cl〇4)2、 Zn(PF6)2或Ca(CF3S03)2所組成之群的無機鹽類,其通常 以錯合或溶合形式存在於該聚醚酯醯胺、聚醚/酯嵌段共 5 聚物或聚醯胺/聚醚接枝共聚物或此等物質之混合物中。 適當之有機鹽類較佳係選自鋅、鋇、鎘、鋁、鈣、鎂 或稀土金屬與脂族飽和C2-C22羧酸酯、脂族不飽和C3_ C22羧酸酯、脂族C2_C22羧酸酯(其經至少一羥基所取代, 或其具有間雜有至少一氧原子之鏈)、及環狀或雙環C5-10 C22羧酸酯(各未經取代或經至少一 OH基團及/或(:广(:16 烷基所取代)、羧酸苯酯、羧酸苯酯CrCw烷酯、羧酸g 酯CrCb烷酯或未經取代酚鹽或經d-Cn烷基所取代之 酚鹽的有機鹽類。此等鹽類之混合物亦適用。 特佳之抗靜電製劑係為含下列者之混合物 15 1有機纖維狀或纖維形成性聚合物,諸如聚醯胺、共聚 酿胺、聚酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯 ' 經 改質纖維素、及列示於US-A 5,965,206第6欄第1〇至17 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 行者。聚酯、聚醯胺46、聚醯胺66、聚醯胺6或共聚醯 胺6/66以使用纖維狀材料為佳; 20 2 ·稱為成份E)之共聚物及 3則述有機或無機鹽類或其混合物。
成份E 具有極性基團之熱塑性聚合物係為較佳之相容性捧 劑。 曰違 -21- >紙張尺度適i中國(2i〇xmTWT------ 200418927 A7 - B7 五、發明說明(2〇) 適當之相容性增進劑係包括自下列成份合成之聚合 物: F.1乙烯基芳族單體, F·2至少一種選自由甲基丙烯酸C2至Ci2烷酯、丙烯酸 5 〇2至Ci2燒醋' 甲基丙烯腈及丙烯腈所組成之群的單體及 F·3含有一叛酸酐之不飽和成份。 苯乙烯係為特佳之乙烯基芳族單體F.1。 丙烯腈係為特佳之成份F.2。 順丁稀二駿酐係為特佳之含有二羧酸酐的α,沒-不飽 10 和化合物。 所述單體之三聚物係為較佳成份F.1、F.2及F.3。是 故’發現應用笨乙烯、丙烯腈及順丁烯二酸酐之三聚物為 佳。此等二聚物特別可改善機械性質,諸如抗張強度及破 裂伸長度。該三聚物中之順丁烯二酸酐含量可寬幅波動。 15該含量以〇·2至5莫耳❽/❹為佳。特佳含量係介於〇 5及i 5 莫耳%之間。在此範圍内,針對抗張強度及破裂伸長度達 到特佳之機械性質。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該二聚物可依本身已知之方式製備。適當之方法係將 二聚物之單體成份(例如苯乙烯、順丁烯二酸酐或丙烯腈) 20溶解於適當之溶劑(例如甲基乙基_(]\^£:^))中。於此溶液 中添加一或(視情況)多種化學起始劑。適當之起始劑有 (例如)過氧化物。之後,於高溫下使該混合物聚合數小 時。之後,依本身已知之方式移除溶劑及未反應之單體。 該三聚物中成份F.l(乙烯基芳族單體)相對於成份 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公* ) 200418927 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(21) 10 15 20 F.2(例如丙烯腈單體)之比例以介於80:2〇及50:50之間為 佳。為改善該三聚物與接枝共聚物B之相容性,較佳係 選擇乙烯基芳族單體F.1之含量,使其對應於該乙稀基單 體B.1於該接枝共聚物B中之含量。 可使用於本發明之相容性增進劑F的實例係描述於 EP-A 785 234及EP-A 202 214中。本發明較佳者特別有 EP-A 785 234中所提及之聚合物。 該相容性增進劑可單獨或於彼此任意混合物形式下包 含於成份F中。 另一種特佳之相容性增進劑物質係為苯乙埽與丙稀猜 重量比為2.1:1之三聚物,含有1莫耳%順丁烯二酸軒。月 成份F於本發明聚合物組成物中之含量以介於〇 $ 30重量份數為佳,尤其是介於1及20重量份數之間' 別是介於2及10重量份數之間。最佳含量係介於3 特 重量份數之間。 ' 成份Q 成份G係包括一或多種熱塑性乙烯基(共)聚入物 適用於成份G之乙烯基(共)聚合物係為至少二種 由乙烯基芳族物、乙烯基氰化物(不飽和腈)、 酸(Ci-Cs)烷酯、不飽和綾酸及不飽和羧酸之衍 土 酸酐及醯亞胺)所組成之群的單體。特別適用者物( 成份形成之(共)聚合物·· $自 G.1 50至99重量份數(以6〇至8〇重量份數 芳族物及/或環-經取代乙烯基芳族物(諸= 及 •23· 本紙張尺度適用中國國家標芈(U化)A4規格(210x297公笼j 200418927 A7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 α -甲基笨乙缔、m ,^ ^ ^ 對-甲基苯乙烯、對-氣笨乙烯)及/ 或甲基丙烯酸〔Γ p、 田甘二… 、lH·^)烷酯(諸如甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯),及 1至50重量份數( ,.^ ^ (乂 2〇至40重量份數為佳)乙烯基氰 腈穴諸如丙烯腈及曱基丙烯腈)及/或(甲 土丙、k(CVc8)、坑醋(諸如甲基丙稀酸甲醋)、丙稀 酸正丁醋、丙_第三丁自旨)及/或不飽和缓酸之醯 亞胺(例如N.笨基順丁稀二酿亞胺 該(共)聚合物G係為樹脂狀、熱塑性且不含橡膠。 特佳係自G.1苯乙稀與〇2丙稀腈形成之共聚物。 日該(共)聚合物G係已知,且可藉自由基聚合製備,尤 其是藉由乳化、懸浮、溶液或本體聚合。該(共)聚合物較 佳係具有介於15,〇〇〇及2〇〇〇〇〇之間的平均分子量 Mw(重置平均,藉散光或沉降確認)。 該乙浠基(共)聚合物可單獨或彼此任意混合地包含於 成份G中。 成份G於該聚合物組成物中之較佳含量係〇至30重 S份數’尤其是0至25重量份數,尤其是〇至2〇重量份 數,特別是0.5至10重量份數。 20 成份Η 本發明苯紛甲搭樹脂係藉著苯紛與搭類(以甲膝為佳) 之縮合反應製備,其係藉著將所形成之縮合物衍化,或藉 著添加苯酚於不飽和化合物(諸如例如乙炔、萜烯等)。 此情況下,縮合可於酸性或鹼性範圍内進行,酸相對 G.2 5 10 15 24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 200418927 A7
5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印t 20 〜、个財之昊斗比可由 分子量由150至5000克/莫耳之 〜胃軋下,產生」 係已知或可藉自文獻得知之方法製偫物或聚合物。該樹I ^該組成物以含有苯酚f醛樹脂為 高達15重量份數,以i至12二二,其添加量通常i 8重量份數。 蕙伤數為佳,尤其是2」 本發明聚合物組成物可含有 劑、抗滴流劑、充填及強化材料 添加劑,諸如财: 滑劑及脫模劑、晶核形成劑、異於忐於、成份C及D之2 安定劑及染料與顏料。 伤Ε之抗靜電劑 本發明組成物通常可含有相f 至20重量份數之耐火劑。例^成物總量為〇.〇 合物,諸如十漠雙苯細、四料 f係為有機齒素+ 如溴化銨、氮化合物諸如三聚氰胺、::,齒素化合物拿 無機氫氧化物諸如缝化Mg_A1、;^f 、 鈕、_ 匕 無機化合物諸如氧>ί( 鋁-氧化鈦、氧化銻、偏硼酸鋇 錯、氫氧化锆、氧化钥、翻酸録、硼_ 孤, 脚敗鉍硼酸錫、硼酸銨及氧介 錫及矽氧烷化合物。 就耐火性化合物而言,亦可採用ΕΡ_α 363 608、ΕΡ· A 345 522及/或EP-A 64G 055所描述之磷化合物。 就其他充填及強化材料而言,考慮視情況裁切或碾磨 之玻璃纖維、玻璃珠粒及玻璃球。 本案中所有有關重量份數之數據皆應以將所有成份之 -25-
本紙張尺度適用千國困象榇準(CNS)A4規格(210x297公釐) 200418927 A7 -_£1_ 五、發明€月( 2T) —--~— 重置份數和設定等於100而規度化。 本發明組成物係藉個別成份依已知方式混合,於200 它至3〇(rC下於習用單元(諸如内部捏和機、^塑機及雙 轉子螺桿)中熔化調配及熔化擠塑而製備,可採用凝結混 5 合物形式之脫模劑。 " 個別成份之混合可依已知方式連續及同時地進行,兩 者皆於約20°C(室溫)及較高溫度。 本發明聚合物組成物可用於製造任何類型之模塑物。 尤其是藉由注射模塑製造模塑物。模塑物之實例有:任何 10類型之鑄造零件,例如家用器具、平面螢幕、偵視器、印 表機、影印機、或建築工業用之覆板、及汽車及火車使用 之零件。此外,其可使用於電氣工程,因其具有極佳之電 性質。 而且,本發明聚合物組成物可(例如)用於製造下列模 15塑物: ' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 火車、船、公車、其他汽車及航空器、輪蓋、裝有小 型變壓器之電氣设備的外殼、用以傳播及傳送資料之設備 的外殼、平面牆元件、用於安全裝置之外殼、擾流板及汽 車使用之其他車體零件、隔熱運送容器、用以保持或照護 20小動物之裝置、用於通風開口之覆蓋格架、用於涼亭之模 塑物、用於造園工具之外殼。 另一種處理係藉由熱成形自先前製造之板片或薄膜製 造模塑物。 本發明因此另外提出本發明組成物用於製造任何類型 -26- 本紙張尺度適用中國國i標準χ 297公策)-^ 之 200418927 A7 五、發明說明(25) 模塑物之用途,以前述者為佳,及由本發明組成物構 模塑物。 因為優越之連續上漆性,本發明亦提供連線上漆之模 塑物,以用於汽車經連線上漆之外部零件為佳,例如輪 5 框、擋泥板、外部鏡框等。 以下實施例係用以進一步說明本發明。 實施例 根據表1之數據,製得組成物,再加工成為試片並進 行測試。 10 成份A1 聚醯胺 66 (Ultramid® A3, BASF,Ludwingshafen)。 成份A2
Noryl® GTX974, General Electric Plastics, Bergen op Zoomen,NetherLands 〇 15 成份B 接枝聚合物,將40重量份數自苯乙烯及丙烯發形成 比例為73:27之共聚物接枝於60重量份數聚丁二烯橡膠 上,其係依特定方式交聯(平均粒徑d5G=0.28微米),且係 藉乳化聚合製得。 20 成份C1
Naintsch A3 (Naintsch Mineralwerke GmbH, Graz5 Austria)。根據製造者數據之平均粒徑(d5G)為1.2微米的 滑石。 成份C2 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 | 200418927 A7 B7 五、發明說明(26)
Nyglos® 4-10013 (經矽烷化之矽灰石,根據製造者數 據之粒徑為 4·8 微米),NYCO Minerals Inc.,N.Y. USA。 成份D
Ketjenblack⑧ EC 600 (Akzo Nobel, Verkaufsburo 5 Dtiren,52349 Dilren,Germany)(導電性碳黑)。
成份E
Irgastat® P22,Ciba Specialty Chemicals,Switzerland。
成份F 含有1莫耳%順丁烯二酸酐之重量比2.1:1之苯乙稀 10 與丙烯腈的三聚物。
成份G 苯乙烯/丙烯腈共聚物,苯乙稀/丙稀腈重量比為 72:28,特性黏度為〇.55dl/g(於20°C下於二甲基甲醯胺中 測量)。 15 成份Η
Rhenosin® RB (苯酚甲醛樹脂),Rhein Chemie
Rheinau GmbH,Mannheim 〇 成份J 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 添加劑參照表1。 20 本發明模塑組成物之製造及測試 該組成物之成份的混合係使用31内部捏和機進行。 該模塑物件係於280°C下於Arburg 270E型注射模塑機中 製得。
Vicat B熱安定性之測量係根據ISO 306就具有8〇 χ -28- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 200418927 A7 B7 五、發明說明(27) ·- 10 x4毫米尺寸之桿來進行。 耐衝擊強度an係根據ISO 180/1測定。 該MVR(熔體體積速率)係根據ISO 1133於280°C下 使用5公斤柱塞負載測定。 5 表面電阻係數係根據DIN IEC 60167測定。 破裂伸長度係於拉伸試驗中根據ISO 527測定。 個別試驗之結果係列示於表1中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9- 2 卿 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 200418927 A7 B7 五、發明說明(28) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1組成及性質(數據以重量份數表示) 實施例/ 成份 1 2 3 對照例 1 對照例 2 A1 聚醯胺 66 57.47 55.15 56.77 57.65 59.32 B 接枝聚 合物 17.49 17.14 17.29 17.11 18.61 C1 滑石 7.32 8.07 7.79 7.79 C2 矽灰石 - 8.35 晒 - D 碳黑 1.32 1.39 5 1.84 E 抗靜電 添加劑 4.70 9.09 4.64 - F 相容性 增進劑 4.51 4.19 4.46 4.8 4.8 G 苯乙烯/ 丙烯腈 共聚物 2.48 1.79 2.45 2.64 2.64 Η 苯酚甲 醛樹脂 3.23 3.22 3.20 3.45 3.45 J1 脫模劑 0.24 0.22 0.22 0.24 0.24 J2 安定劑 1.24 1.32 1.23 1.32 1.32 性質 破裂伸 長度 % 15.2 19.5 15.2 11.3 18.7 an(RT) KJ/m2 64.4 69.3 66.2 44.3 56.8 (-30°〇 KJ/m2 47 54.2 44.5 31.6 29.2 表面電 阻係數 Ω 2.9E+11 3.9E+11 1.8E+12 2.8E+5 1.1E+16 MVR cm3/(10 min) 13 14 14 n.m·1) 1.2 Vicat B °C 156 152 153 158 156 1) n.m.:無法測量。 -30- 4. -訂· 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 200418927 A7 _________B7_ _ 五、發明說明(29 ) _ 使用成份E顯然對模塑組成物之韌性及對於流動性 質具有正面效果。實施例1中,E與D之組合物具有正 面效果。雖然使用等同於實施例1成份E之數量的碳黑 (對照例1)具有極佳表面電阻係數,但MVR值大幅降 5 低’以致無法在所示條件下測定。使用較少碳黑(對照例 2)時,表面電阻係數極高,而且,MVR值顯然低於本發 明實施例1及2。 實施例1之較佳性質亦出現於使用矽灰石作為填料時 (實施例3)。 10 實施例1、2及3之表面電阻係數值足以使模塑物進 行靜電上漆,而不需預先使用導電性底漆處理。 雖已於前文詳述本發明以供作說明,但已知該細節僅 用於說明,熟習此項技術者可在不偏離本發明精神及範圍 之情況下進行改變,除非受限於申請專利範圍。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
3 I 適 度 尺 張 紙 本 準 榡 家 國 國 釐 公 97 2 X ο
Claims (1)
- 200418927 A8 B8 C8 -- ----------D8_ 六、申請專利範^ ---- 1、一種熱塑性模塑組成物,其包含: A) 40至99重量份數之聚醯胺, Β) 〇·5至50重量份數之接枝聚合物, C) 〇1至30重量份數之微粒形式礦物, 5 D) 〇至15重量份數之導電性碳粒子, E) 01至15重量份數之至少一種選自由聚酯醚醯 胺、聚酯/醚嵌段共聚物及聚醯胺/聚酯嵌段共聚 物所組成之群者, 成份A)至E)之重量份數總和係為1〇〇。 10 2、如申請專利範圍第i項之組成物,其另包含至少一種 選自由相容性增進劑、不含橡膠之乙烯基(共)聚合物、苯 酚甲酸樹脂及聚合物添加劑所組成之群的材料。 3、 如申請專利範圍第2項之組成物,其中該聚醯胺之含 量係為50至85重量份數,接枝聚合物之含量係為1至 15 30重量份數’礦物粒子之含量係為1至2〇重量份數,而 至少一者之含量係為1至12重量份數。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4、 如申請專利範圍第1項之組成物,其另包含最高達3〇 重量份數之至少一種不含橡膠的乙烯基(共)共聚物,其係 自F.1)乙烯基芳族單體、R2)至少一種選自由甲基丙烯酸 20 C2至烧§旨、丙烯酸C2至C12烷酯、丙烯腈及甲基丙 烯腈所組成之群的單體及F.3)含有二羧酸酐之α,石-不飽 和成伤所形成。 5、 如申請專利範圍第1項之組成物,其中該接枝聚合物 係含有自下列成份聚合所得之接枝相 -32 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼(210 χ 297公楚) 200418927 L88 859 A B c D 六、申請專利範圍 — B. 1.1)至少一種選自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、經 鹵素取代或環經烧基取代之苯乙稀、(甲基)丙 烯酸Ci-Cs烷酯所組成之群者,及 B.1.2)至少一種選自由不飽和腈類、(甲基)丙烯酸 5 CrCs烷酯及不飽和羧酸之衍生物所組成之群 者,且 接枝基質係具有Sl〇°C之玻璃態化溫度。 6、 如申請專利範圍第5項之組成物,其中該接枝基質係 為至少一種選自由二烯橡膠、二烯橡膠之共聚物、丙烯酸 10 酯橡膠、聚胺基甲酸酯/聚矽氧橡膠、氯丁二烯橡膠及乙 烯/乙酸乙烯酯橡膠所組成之群者。 7、 如申請專利範圍第5項之組成物,其中該接枝基質係 為至少一種選自由二烯橡膠、二烯橡膠之共聚物及丙烯酸 酯橡膠所組成之群者。 15 8、如申請專利範圍第7項之組成物,其中該接枝基質係 為聚丁二烯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9、如申請專利範圍第1項之組成物,其中該導電性碳係 為至少一種選自由碳黑、石墨及碳奈米原纖維所組成之 群。 20 10、如申請專利範圍第1項之組成物,其中該礦物係為至 少一種選自由滑石、雲母、黏土-礦體礦石、蒙脫石、高 嶺土、經石及石夕灰石所組成之群的材料。 11、如申請專利範圍第10項之組成物,其中該材料係為 至少一種選自由滑石及矽灰石所組成之群者。 -33 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 200418927 A8B8C8D8 六、申請專利範圍 12、 如申請專利範圍第2項之組成物,其中該材料係為含 量為1至12重量份數之苯酚甲醛樹脂。 13、 一種模塑物件,其係包括如申請專利範圍第1項之組 成物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 34 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 200418927 (一) 、本案指定__圖__類遍遊_ (無) _丨3誦_攤:§丨爾議国_議1__^^^^ (二) 、本代表圖之元件代表符號簡單說明: 無 本案若有化學式時:;,'請_叢能處藤__的 * > 、 、 ;'\. _' 、、/ _-、· ί 、、,、、,、…:、:,、'、Ά、:、、Ύ ' ' ' ::¾¾¾¾^¾¾^¾¾¾¾¾¾¾¾¾¾¾¾^¾¾¾¾^^ lliiiiilllllilllllllllillliliiiiiilliaiiiiiiiiiiiliii^ 無 第2-2頁
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