KR20040039389A - 개질된 내충격성 중합체 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 특히 온라인 래커링(lacquering)에 적합한 개질된 내충격성 폴리아미드 조성물 및 그로부터 제조된 성형품에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 온라인 래커링된 성형품에 관한 것이다.

Description

개질된 내충격성 중합체 조성물 {Modified Shock-Resistant Polymer Compositions}

본 발명은 특히 온라인 래커링(lacquering)에 적합한 개질된 내충격성 폴리아미드 조성물 및 그로부터 제조된 성형물, 및 온라인 래커링에 적용된 성형물에 관한 것이다.

DE-A 101 019 225호는 일반적으로 폴리아미드, 그래프트 중합체, 비닐 (공)중합체, 상용화제, 및 이방성 입자 기하학의 매우 미분된 광물 입자를 포함하는 중합체 조성물을 기재하고 있다. 본 발명에 따른 조성물은 상기 개시 사항에 대해 선택된 것이다. 또한, DE-A 101 019 225호는 그에 기재된 조성물이 온라인 래커링에 적용될 수 있다는 것을 언급하지 않고 있다.

EP 0 202 214 A호는 폴리아미드, 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체 및 상용화제의 중합체 블렌드를 개시하고 있다. 85:15 내지 15:85 중량비의 비닐방향족 단량체와 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, C₁내지 C₄-알킬 메타크릴레이트 또는 C₁내지 C₄-알킬 아크릴레이트의 공중합체가 상용화제로서 사용된다. 증가된 충격 강도는 상용화제의 사용에 의해 달성된다고 말해진다. 상기 간행물에 기재된 중합체 블렌드의 단점은 중합체 블렌드가 너무 낮은 강성 및 얇은 벽 용도에 너무 높은팽창 계수를 갖는다는 것이다.

JP 11 241 016.A2는 폴리아미드 이외에 고무 개질된 스티렌 중합체, 에틸렌/프로필렌 고무 기재의 그래프트 중합체, 및 평균 직경 1 내지 4 ㎛의 활석을 포함하는 폴리아미드 성형 조성물을 개시하고 있다.

EP-A 0 718 350호는 추가 공정 단계에서 정전기적으로 래커링되는 열가소성 성형품의 제조를 위한 결정성 중합체와 무정형 또는 부분 결정성 중합체 및 2 내지 7 중량％의 전기 전도성 탄소(카본 블랙)의 중합체 블렌드를 기재하고 있다.

또한, 특정 중합체 조성물에서, 특히 폴리카르보네이트 조성물에서 미분된 무기 물질의 사용은 일반적으로 공지되어 있다. 무기 물질은 이들 조성물에서, 예를 들어 보강 물질로서 강성 및 인장 강도를 증가시키거나 온도 변화시 치수 안정성을 증가시키거나 표면 특성을 개선시키기 위해 또는 난연 물질에서 방염 상승제로서 사용된다. 광물 및 합성으로 얻어진 물질이 모두 사용된다. 따라서, US-A 5 714 537호는 예를 들어 강성 및 선형 열팽창에 대한 내성을 개선시키는 특정 무기 충전제를 포함하는 폴리카르보네이트 블렌드를 기재하고 있다.

또한, DE 39 38 421 A1호는 폴리아미드 및 tert-알킬 에스테르를 포함하는 특정 그래프트 중합체의 성형 조성물을 기재하고 있다. 이들 중합체는 사실상 높은 표면 광택 및 양호한 치수 안정성을 갖는다. 그러나, 예를 들어 얇은 벽 용도에 필요한 경우와 같이 충격 강도의 추가 개선이 요망될 것이다.

EP 0 785 234 A1호는 상용화제로서 스티렌, 아크릴로니트릴과 말레산 무수물의 삼원공중합체를 포함하는 고무 개질된 중합체 조성물을 개시하고 있다. 상용화제의 첨가는 기계적 특성, 특히 저온에서의 충격 강도를 개선시킨다. 그러나, 중합체의 특성들의 전체 프로파일, 특히 사출 성형시 가공 특성은 상용화제의 첨가로 인해 어려움을 겪는다는 단점이 있다.

WO 01/34703호는 온라인 래커링에 적합한 개질된 내충격성 폴리에틸렌 테레프탈레이트/폴리카르보네이트 블렌드를 개시하고 있다. 폴리아미드 블렌드는 기재되어 있지 않다.

노릴(Noryl)(등록상표) GTX(General Electric Plastics)는 몇몇 인라인 용도에 공지되어 있다. 이는 폴리아미드 및 폴리페닐렌 에테르를 포함하는 블렌드(PA/PPO 블렌드)이다.

플라스틱의 외부 차량 몸체는 일반적으로 래커링되어야 한다. 차량의 색을 착색하는 플라스틱의 경우, 차량 몸체상에 이루어지는 그로부터 제조된 부품은 일반적으로 투명한 래커의 하나 이상의 층으로 코팅된다. 차량의 색을 착색하지 않는 플라스틱의 경우, 차량 몸체상에 이루어지는 그로부터 제조된 부품은 여러 층의 래커로 래커링되고, 층들 중 적어도 하나는 색을 부여한다(상부 래커). 플라스틱의 열 뒤틀림 온도에 따라, 본원에서 형성되는 플라스틱의 부품이 외부 차량 몸체 부품에 부착되는 시간에 차이가 있는 상이한 공정들 사이에서 구별이 이루어 진다. 또한, 형성된 플라스틱의 부품이 전체 래커링 공정을 통과하는 경우, 일반적으로 "온라인" 래커링이라 일컬어 지고, 이는 플라스틱의 열 뒤틀림 온도에 가장 큰 요건을 부과한다. 소위 "인라인" 래커링의 경우, 형성된 플라스틱 부품은 소위 캐소드 침지 코팅(CDC)후에 외부 차량 몸체 부품상으로 조립되고 래커링 라인중으로 도입된다. 소위 "오프-라인" 래커링의 경우, 형성된 플라스틱의 전체 부품은 저온에서 래커링 라인 밖에서 래커링되고, 그후에만 외부 차량 몸체 부품상으로 조립된다.

"온라인" 공정은 자동차 산업에 의해 선호되는데, 이는 작업 단계를 최소화하고, 더욱이 플라스틱과 시트 금속의 최상의 색 일치가 달성되기 때문이다. 205℃까지의 온도가 이 공정에서 달성되어 높은 요건이 성형물의 열 뒤틀림 온도에 부과된다.

차량 몸체상으로 형성된 플라스틱 부품에 부과되는 추가 요건은 양호한 강성, 낮은 열팽창율 및 후수축율, 양호한 표면 품질, 양호한 래커능, 적절한 인성 및 양호한 내약품성이다. 더욱이, 외부 차량 몸체 부품을 제조하는데 사용되는 성형 조성물은 용융물에 양호한 유동 특성을 가져야 한다.

본 발명의 목적은 우수한 열 뒤틀림 온도 및 낮은 열팽창율을 갖는 폴리아미드 성형 조성물을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명에 따른 조성물은 양호한 가공 특성을 갖는 동시에 증가된 인장 강도를 갖는다.

상기 목적은

(A) 55 내지 90 중량부, 바람직하게는 60 내지 85 중량부, 특히 바람직하게는 62 내지 80 중량부의 폴리아미드,

(B) 0.5 내지 50 중량부, 바람직하게는 1 내지 30 중량부, 특히 바람직하게는 1 내지 25 중량부의 그래프트 중합체, 및

(C) 0.1 내지 30 중량부, 1 내지 20 중량부, 특히 바람직하게는 2 내지 15 중량부, 특히 4 내지 13 중량부의 이방성 입자 기하학의 매우 미분된 광물 입자

를 포함하는 중합체 조성물에 의해 달성된다.

성분들의 중량부의 합계는 100이다.

조성물은 추가 성분으로서 상용화제(성분 D) 및(또는) 비닐 (공)중합체(성분 E)를 포함할 수 있다.

JP 11 24 1016 A2호에 따른 에틸렌/프로필렌 고무(EPR) 또는 에틸렌/프로필렌과 비공액 디엔 기재의 고무(EPDM) 기재의 그래프트 중합체는 바람직하게는 본 발명의 성분 B에 따른 그래프트 중합체의 그래프트 기재로서 배제된다.

또한, 본 발명은 상기 조성물로부터 수득가능한 온라인 래커링에 적용된 성형물을 제공한다.

상기 조성물을 함유하는 플라스틱은 우수한 열 뒤틀림 온도를 갖고, 이를 기초하여 "온라인" 래커링 공정에서의 사용이 쉽게 가능하다는 것이 드디어 발견되었다. 더욱이, 상기 플라스틱은 등급 A 표면, 고강성 및 현저한 내약품성을 갖는다.

본 발명의 특별한 특징중 하나는 특정한 광물 입자가 조성물의 성분 C로서 사용된다는 것이다. 하기 상세히 예시되는 바와 같이, 이들은 이방성 입자 기하학을 특징으로 한다. 본 발명에 따라, 이방성 입자 기하학의 입자는 소위 종횡비, 즉 가장 큰 입자 치수와 가장 작은 입자 치수의 비가 1 초과, 바람직하게는 2 초과, 특히 바람직하게는 약 5 초과인 입자를 의미하는 것으로 이해된다. 그러한 입자는 적어도 가장 넓은 의미에서 작은 판(platelet) 형상 또는 섬유상이다.

본 발명에 따라 적합한 중합체 조성물의 성분은 하기 예를 들어 설명된다.

성분 A

본 발명에 따라 적합한 폴리아미드(성분 A)는 공지되어 있거나 문헌으로부터 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.

본 발명에 따라 적합한 폴리아미드는 공지된 호모폴리아미드, 코폴리아미드 및 이들 폴리아미드의 혼합물이다. 이들은 부분 결정성 및(또는) 무정형 폴리아미드일 수 있다. 적합한 부분 결정성 폴리아미드는 폴리아미드 6, 폴리아미드 6,6 및 이들 성분의 혼합물 및 상응하는 공중합체이다. 산 성분이 완전히 또는 부분적으로 테레프탈산 및(또는) 이소프탈산 및(또는) 수베르산 및(또는) 세박산 및(또는) 아젤라산 및(또는) 아디프산 및(또는) 시클로헥산디카르복실산을 포함하고 디아민 성분이 완전히 또는 부분적으로 m- 및(또는) p-크실릴렌디아민 및(또는) 헥사메틸렌디아민 및(또는) 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디아민 및(또는) 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민 및(또는) 이소포론디아민을 포함하고, 그의 조성이 원칙상 공지되어 있는 부분 결정성 폴리아미드가 또한 가능하다.

고리에 7 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 락탐으로부터 완전히 또는 부분적으로 제조된, 임의로 하나 이상의 상기 출발 성분을 함께 사용하여 제조된 폴리아미드가 또한 언급된다.

특히 바람직한 부분 결정성 폴리아미드는 폴리아미드 6 및 폴리아미드 6,6, 및 이들의 혼합물이다. 공지된 생성물은 무정형 폴리아미드로서 사용될 수 있다. 이들은 디아민, 예를 들어 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 데카메틸렌디아민, 2,2,4- 및(또는) 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, m- 및(또는) p-크실릴렌디아민, 비스-(4-아미노시클로헥실)-메탄, 비스-(4-아미노시클로헥실)-프로판,3,3'-디메틸-4,4'-디아미노-디시클로헥실-메탄, 3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실아민, 2,5- 및(또는) 2,6-비스-(아미노메틸)-노르보르난 및(또는) 1,4-디아미노메틸시클로헥산과 디카르복실산, 예를 들어 옥살산, 아디프산, 아젤라산, 데칸디카르복실산, 헵타데칸디카르복실산, 2,2,4- 및(또는) 2,4,4-트리메틸아디프산, 이소프탈산 및 테레프탈산의 축중합에 의해 얻어진다.

또한, 여러 단량체의 축중합에 의해 얻어지는 공중합체가 적합하고, 더욱이 아미노카르복실산, 예를 들어 ε-아미노카프로산, ω-아미노운데카노산 또는 ω-아미노라우르산 또는 이들의 락탐의 첨가로 제조되는 공중합체가 적합하다.

특히 적합한 무정형 폴리아미드는 이소프탈산, 헥사메틸렌디아민 및 추가 디아민, 예를 들어 4,4-디아미노디시클로헥실메탄, 이소포론디아민, 2,2,4- 및(또는) 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, 2,5- 및(또는) 2,6-비스-(아미노메틸)-노르보르넨으로부터 제조된 폴리아미드; 또는 이소프탈산, 4,4'-디아미노-디시클로헥실메탄 및 ε-카프로락탐으로부터 제조된 폴리아미드; 또는 이소프탈산, 3,3'-디메틸-4,4'-디아미노-디시클로헥실메탄 및 라우릴락탐으로부터 제조된 폴리아미드; 또는 테레프탈산 및 2,2,4- 및(또는) 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민의 이성질체 혼합물로부터 제조된 폴리아미드이다.

순수한 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄 대신에, 또한 70 내지 99 몰％의 4,4'-디아미노 이성질체, 1 내지 30 몰％의 2,4'-디아미노 이성질체와 0 내지 2 몰％의 2,2'-디아미노 이성질체로 이루어진 디아미노디시클로헥실메탄 위치 이성질체의 혼합물, 임의로는 공업 등급 품질의 디아미노디페닐메탄의 수소화에 의해 얻어지는 상응하는 고도의 축합의 디아민을 사용하는 것이 가능하다. 30％ 이하의 이소프탈산이 테레프탈산에 의해 대체될 수 있다.

폴리아미드는 바람직하게는 2.0 내지 5.0, 특히 바람직하게는 2.5 내지 4.0의 상대 점도(25℃에서 m-크레졸중 1 중량％의 용액에서 측정됨)를 갖는다.

성분 A는 자체로 또는 서로와의 임의의 목적하는 혼합물로 폴리아미드를 포함할 수 있다.

성분 B

성분 B는 하나 이상의 고무 개질된 그래프트 중합체를 포함한다. 고무 개질된 그래프트 중합체 B는 바람직하게는 B.1.1 및 B.1.2에 따른 비닐 단량체 B.1 및 바람직하게는 B.1.1 및 B.1.2에 따른 비닐 단량체로 그래프팅된 고무 B.2의 랜덤 (공)중합체를 포함한다. B의 제조는 예를 들어 US-A 3 243 481호, US-A 3 509 237호, US-A 3 660 535호, US-A 4 221 833호 및 US-A 4 239 863호에 기재된 바와 같이 유리 라디칼 중합, 예를 들어 에멀젼, 벌크 또는 용액 또는 벌크-현탁 중합 공정에 의한 공지된 방식으로 수행된다. 또한, 특히 적합한 그래프트 고무는 US-A 4 937 285호에 따른 유기 히드로퍼옥시드 및 아스코르브산의 개시제 계를 사용한 산화환원 개시에 의해 얻어질 수 있는 ABS 중합체이다.

유리 전이 온도가 10℃ 미만, 바람직하게는 -10℃ 미만인 95 내지 5 중량％, 바람직하게는 80 내지 10 중량％의 하나 이상의 그래프트 기재 B.2상의 5 내지 95 중량％, 바람직하게는 20 내지 90 중량％의 하나 이상의 비닐 단량체 B.1의 하나 이상의 그래프트 중합체가 바람직하다.

바람직한 단량체 B.1.1은 스티렌, α-메틸스티렌, 핵상에서 할로겐 또는 알킬로 치환된 스티렌, 예를 들어 p-메틸스티렌 및 p-클로로스티렌 및 (메트)아크릴산 C₁-C₈-알킬 에스테르, 예를 들어 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트 및 tert-부틸 아크릴레이트이다. 바람직한 단량체 B.1.2는 불포화 니트릴, 예를 들어 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴, (메트)아크릴산 C₁-C₈-알킬 에스테르, 예를 들어 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트 및 tert-부틸 아크릴레이트, 및 불포화 카르복실산의 유도체(예를 들어, 무수물 및 이미드), 예를 들어 말레산 무수물 및 N-페닐-말레이미드, 또는 이들의 혼합물이다.

특히 바람직한 단량체 B.1.1은 스티렌, α-메틸스티렌 및(또는) 메틸 메타크릴레이트이고, 특히 바람직한 단량체 B.1.2는 아크릴로니트릴, 말레산 무수물 및(또는) 메틸 메타크릴레이트이다.

특히 바람직한 단량체는 B.1.1 스티렌 및 B.1.2 아크릴로니트릴이다.

고무 개질된 그래프트 중합체 B에 적합한 고무 B.2는 예를 들어 디엔 고무 및 아크릴레이트, 폴리우레탄, 실리콘, 클로로프렌 및 에틸렌/비닐 아세테이트 고무이다. 상기 언급한 것들의 다양한 고무의 복합물이 또한 그래프트 기재로서 적합하다.

바람직한 고무 B.2는 디엔 고무(예를 들어, 부타디엔, 이소프렌 등의 기재) 또는 디엔 고무의 혼합물 또는 디엔 고무의 공중합체, 또는 이들과 추가 공중합성 비닐 단량체(예를 들어, B.1.1 및 B.1.2에 따름)의 혼합물이되, 성분 B.2의 유리전이 온도는 10℃ 미만, 바람직하게는 -10℃ 미만이다. 순수한 폴리부타디엔 고무가 특히 바람직하다. 고무 기재는 추가의 공중합성 단량체를 (고무 기재 B.2를 기준으로) 50 중량％ 이하, 바람직하게는 30 중량％ 이하, 특히 20 중량％ 이하의 양으로 포함할 수 있다.

중합체 B의 B.2에 따라 적합한 아크릴레이트 고무는 임의로 B.2를 기준으로 40 중량％ 이하의, 바람직하게는 다른 중합성 에틸렌계 불포화 단량체의 아크릴산 알킬 에스테르의 중합체이다. 바람직한 중합성 아크릴산 에스테르는 C₁내지 C₈-알킬 에스테르, 예를 들어 메틸, 에틸, 부틸, n-옥틸 및 2-에틸헥실 에스테르; 할로게노알킬 에스테르, 바람직하게는 할로게노-C₁내지 C₈-알킬 에스테르, 예를 들어 클로로에틸 아크릴레이트, 및 이들 단량체의 혼합물을 포함한다.

그래프트 B.2 기재의 제조를 위해 아크릴산 에스테르 이외에 임의로 사용될 수 있는 바람직한 "다른" 중합성 에틸렌계 불포화 단량체는 예를 들어 아크릴로니트릴, 스티렌, α-메틸스티렌, 아크릴아미드, 비닐 C₁내지 C₆-알킬 에테르, 메틸 메타크릴레이트 및 부타디엔이다. 그래프트 기재 B.2로서 바람직한 아크릴레이트 고무는 겔 함량이 60 중량％ 이상인 에멀젼 중합체이다.

B.2에 따라 더 적합한 그래프트 기재는 예를 들어 DE-A 3 704 657, DE-A 3 704 655, DE-A 3 631 540 및 DE-A 3 631 539호에 기재된 바와 같은 그래프팅-활성 부위를 갖는 실리콘 고무이다.

그래프트 기재 B.2의 겔 함량은 적합한 용매중에서 25℃에서측정된다(문헌(M. Hoffmann, H. Kroemer, R. Kuhn, Polymeranalytik I and II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977)).

평균 입자 크기 d₅₀은 각각의 경우 위 및 아래에 입자의 50 중량％가 있는 직경이다. 이는 초원심분리 측정에 의해 측정될 수 있다(문헌(W. Scholtan, H. Lange, Kolloid-Z. and Z. Polymere 250(1972), 782-1796)).

또한, 성분 B는 추가로 필요한 경우 그리고 성분 B.2의 고무 특성이 그에 의해 손상되지 않는 경우, 소량, 통상 B.2를 기준으로 5 중량％ 미만, 바람직하게는 2 중량％ 미만의, 가교 작용을 갖는 에틸렌계 불포화 단량체를 포함할 수 있다. 가교 작용을 갖는 그러한 단량체의 예는 탄소수 3 내지 8의 불포화 모노카르복실산 및 탄소수 3 내지 12의 불포화 1가 알코올 또는 2 내지 4 OH기 및 탄소수 2 내지 20의 포화 폴리올의 에스테르, 다불포화 헤테로시클릭 화합물 및 다관능성 비닐 화합물, 예를 들어 알킬렌 디올 디(메트)-아크릴레이트, 폴리에스테르 디(메트)-아크릴레이트, 디비닐벤젠, 트리비닐벤젠, 트리비닐 시아누레이트, 트리알릴 시아누레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디알릴 말레에이트, 디알릴 푸마레이트, 트리알릴 포스페이트 및 디알릴 프탈레이트이다.

바람직한 가교 단량체는 알릴 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디알릴 프탈레이트 및 적어도 3개의 에틸렌계 불포화 기를 갖는 헤테로시클릭 화합물이다.

벌크 또는 용액 또는 벌크-현탁 중합에 의해 제조하는 경우, 고무 개질된 그래프트 중합체 B는 1 내지 50, 바람직하게는 2 내지 35, 특히 바람직하게는 2 내지 15, 특히 2 내지 13 중량부의 고무 성분 B.2의 존재하에 B.1.1에 따른 50 내지 99, 바람직하게는 60 내지 95 중량부의 단량체와 B.1.2에 따른 1 내지 50, 바람직하게는 5 내지 40 중량부의 단량체의 혼합물 50 내지 99, 바람직하게는 65 내지 98, 특히 바람직하게는 75 내지 97 중량부의 그래프팅 중합에 의해 얻어진다.

그래프팅된 고무 입자의 평균 입자 직경 d₅₀은 일반적으로 0.05 내지 10 ㎛, 바람직하게는 0.1 내지 5 ㎛, 특히 바람직하게는 0.2 내지 1 ㎛의 값을 갖는다.

벌크 또는 용액 또는 벌크-현탁 중합 공정에 의해 얻어질 수 있는 생성된 그래프팅된 고무 입자의 평균 입자 직경 d₅₀(전자 현미경 사진상에 계수함으로써 결정됨)은 일반적으로 0.5 내지 5 ㎛, 바람직하게는 0.8 내지 2.5 ㎛의 범위이다.

성분 B는 자체로 또는 서로와의 임의의 목적하는 혼합물로 그래프트 공중합체를 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 중합체 조성물은 바람직하게는 성분 B를 0.5 내지 50 중량부, 특히 바람직하게는 1 내지 40 중량부, 가장 바람직하게는 1 내지 35 중량부의 양으로 포함한다.

성분 C

본 발명에 따라 적합한 매우 미분된 광물 입자는 이방성 입자 기하학의 것들이다.

본 발명에 따라, 이방성 입자 기하학의 광물 입자는 소위 종횡비, 즉 가장큰 입자 치수와 가장 작은 입자 치수의 비가 1 초과, 바람직하게는 2 초과, 특히 바람직하게는 약 5 초과인 입자를 의미하는 것으로 이해된다. 그러한 입자는 적어도 가장 넓은 의미에서 작은 판 형상 또는 섬유상이다. 그러한 물질은 예를 들어 층상 또는 섬유상 기하학을 갖는 특정 활석 및 특정 (알루미노)실리케이트, 예를 들어 벤토나이트, 규회석, 운모 물질(운모), 카올린, 히드로탈사이트, 헥토라이트 또는 몬모릴로나이트를 포함한다.

박편형 또는 작은 판형 특성을 갖는 무기 물질이 바람직하게 사용되고, 예를 들어 활석, 운모/점토 층 물질, 몬모릴로나이트, 또한 이온 교환에 의해 개질된 친유기성 형태의 후자, 카올린 및 질석이 사용된다.

활석이 특히 바람직하다. 활석은 천연 또는 합성 제조된 활석을 의미하는 것으로 이해된다. 순수한 활석은 화학 조성 3MgO·4SiO₂·H₂O를 갖고, 따라서 MgO 함량이 31.9 중량％, SiO₂함량이 63.4 중량％, 화학 결합된 물의 함량이 4.8 중량％이다. 이는 층상 구조를 갖는 규산염이다.

고순도의 활석 유형이 바람직하다. 이들은 예를 들어 28 내지 35 중량％, 바람직하게는 30 내지 33 중량％, 특히 바람직하게는 30.5 내지 32 중량％의 MgO, 및 55 내지 65 중량％, 바람직하게는 58 내지 64 중량％, 특히 바람직하게는 60 내지 62.5 중량％의 SiO₂함량으로 이루어진다. 바람직한 활석 유형은 5 중량％ 미만, 특히 바람직하게는 1 중량％ 미만, 특히 0.7 중량％ 미만의 Al₂O₃함량을 추가 특징으로 한다.

또한, 평균 입자 크기 d₅₀이 10 ㎛ 미만, 바람직하게는 5 ㎛ 미만, 특히 바람직하게는 2.5 ㎛ 미만, 매우 특히 바람직하게는 1.5 ㎛ 이하인 미분된 유형 형태의 활석의 사용이 특히 유리하다. 평균 입자 크기 d₅₀이 350 nm 내지 1.5 ㎛인 활석의 사용이 특히 바람직하다.

본 발명에서 입자 크기 및 입자 직경은 문헌(W. Scholtan et al., Kolloid-Z. and Z. Polymere 250(1972), p. 782-796)의 방법에 따른 초원심분리 측정에 의해 결정된 평균 입자 직경 d₅₀을 의미한다.

또한, 중합체와의 우수한 상용성을 달성하기 위해 광물 입자는 유기 분자로 표면 개질, 예를 들어 실란화될 수 있다. 소수성 또는 친수성 표면이 이 방식으로 생성될 수 있다.

또한, US-A 5 714 537호 및 US-A 5 091 461호에 기재된 무기 물질은 본 발명에 따른 조성물에 사용하기에 특히 적합한 이방성 입자 기하학의 매우 미분된 광물 입자이다.

이들은 수평균 입자 크기 10 ㎛ 이하 및 평균 직경 대 두께의 비(D/T) 4 내지 30의 활석, 점토 또는 유사한 유형의 물질이다. 여러 다양한 활석 및 점토 충전제 물질이 특히 적합한 것으로 입증되었다.

US-A 5 091 461호에 기재된 바와 같이, 기재된 작은 입자를 갖는 종방향 또는 판형 물질이 섬유상 또는 구형 충전제와 비교하여 특히 적합하다. US-A 5 714 537호에 기재된 방식으로 측정된 평균 직경/두께의 비(D/T)가 4 이상, 바람직하게는 6 이상, 더욱 바람직하게는 7 이상인 입자를 포함하는 그러한 조성물이 매우 바람직하다. D/T 비에 대한 최대치에 대해, 30 이하, 바람직하게는 24 이하, 더욱 바람직하게는 18 이하, 더욱 바람직하게는 13 이하, 가장 바람직하게는 10 이하의 값을 갖는 것이 바람직한 것으로 밝혀졌다.

바람직하게 사용되는 광물 입자는 활석 유형 및 점토 유형의 공지된 광물이다. 매우 낮은 함량의 유리 금속 산화물을 갖는 비소성된 활석 유형 및 점토가 특히 바람직하다. 활석 유형 및 점토 유형은 일반적으로 다양한 중합체 수지에 대해 공지된 충전제이다. 이들 물질 및 그의 중합체 수지용 충전제로서의 적합성은 일반적으로 US-A 5 091 461, US-A 3 424 703 및 EP-A 391 413호에 기재되어 있다.

광물성 활석의 가장 적합한 유형은 수화된 규산마그네슘, 예를 들어 하기 이론식에 의해 일반적으로 나타내어지는 것이다:

3MgO·4SiO₂·H₂O

활석 유형의 조성물은 이들이 채광된 위치에 따라 다소 달라질 수 있다. 예를 들어, 몬타나주로부터의 활석 유형은 주로 이 이론 조성에 상응한다. 이 유형의 광물 유형의 적합한 종류는 화이자(Pfizer)에서 마이크로탈크(Microtalc) MP 25-38 및 마이크로탈크 MP 10-52로서 상업적으로 수득가능하다.

가장 적합한 점토 유형은 하기 화학식으로 일반적으로 나타내어지는 알루미노실리케이트 유형의 물 함유 화합물이다:

Al₂O₃·SiO₂·2H₂O

적합한 점토 물질은 텍스(Tex) 10R 유형(Anglo American Clay Co.에서 시판)의 점토로서 상업적으로 수득가능하다.

이들 광물 입자는 바람직하게는 쿨터(Coulter) 계수기에 의해 측정할 때 수평균 입자 크기가 10 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 2 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 1.5 ㎛ 이하, 가장 바람직하게는 1.1 ㎛ 이하이다. 분쇄 또는 제조의 성질에 따라, 그러한 충전제는 수평균 입자 크기가 0.05 ㎛ 이상, 바람직하게는 0.1 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상일 수 있다.

이들 광물 입자는 일반적으로 최대 입자 크기가 50 ㎛ 이하, 바람직하게는 30 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 25 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 20 ㎛, 가장 바람직하게는 15 ㎛ 이하이다.

본 발명의 실제적 수행에서 바람직하게 사용되는 광물 입자의 목적하는 균일한 작은 입자 크기 및 입자 크기 분포를 특정하는 또다른 방식은 최종 혼합물에서 이들 중 98 중량％ 이상, 바람직하게는 99 중량％ 이상의 입자가 44 ㎛ 미만, 바람직하게는 20 ㎛ 미만의 등가 구형 부피 직경을 갖는다 것을 기재하는 것으로 이루어진다. 그러한 직경을 갖는 충전제 입자의 중량％는 유사하게는 쿨터 계수기를 사용한 입자 크기 분석에 의해 측정될 수 있다.

광물 입자는 분말, 페이스트, 졸, 분산액 또는 현탁액 형태일 수 있다. 분말은 분산액, 졸 또는 현탁액으로부터의 침전에 의해 얻어질 수 있다.

물질은 통상의 공정, 예를 들어 성형 조성물 및 매우 미분된 무기 분말의 직접 혼련 또는 압출에 의해 열가소성 성형 조성물중으로 혼입될 수 있다. 바람직한공정은 마스터배치, 예를 들어 단량체 또는 용매중 본 발명에 따른 성형 조성물의 하나 이상의 성분 및 방염 첨가제에서 마스터배치의 제조, 또는 열가소성 성분 및 매우 미분된 무기 분말의 공침전, 예를 들어 임의로 매우 미분된 무기 물질의 분산액, 현탁액, 페이스트 또는 졸 형태의 수성 에멀젼 및 매우 미분된 무기 분말의 공침전이다.

광물 입자로서 본 발명에 따라 바람직하게 사용될 수 있는 물질의 예는 트레민(Tremin)(등록상표) 939-300EST(Quarzwerke GmbH, 독일 프레헨 소재)(평균 침상 직경 3 ㎛인 아미노실란 코팅된 규회석), 핀탈크(Finntalc)(등록상표) M30SL(Omya GmbH, 독일 콜로그네 소재)(입자 크기 d₅₀=8.5 ㎛인 비코팅된 활석), 위크롤(Wicroll)(등록상표) 40PA(Omya GmbH, 독일 콜로그네 소재)(입자 크기 d₅₀=1.3 ㎛인 실란화 규회석) 및 부르게스(Burgess)(등록상표) 2211(Omya GmbH, 독일 콜로그네 소재)(입자 크기 d₅₀=1.3 ㎛인 아미노실란 코팅된 규산알루미늄), 나인취(Naintsch) A3(실시예 성분 C 참조)이다.

본 발명에 따른 조성물은 성분 C의 광물 입자를 바람직하게는 0 내지 30 중량부, 특히 바람직하게는 0 내지 20 중량부의 양으로 포함할 수 있고, 이를 포함하는 경우 가장 바람직하게는 0.4 내지 13 중량부이다.

성분 D

극성기를 갖는 열가소성 중합체가 상용화제로서 바람직하게 사용된다.

따라서, 본 발명에 따라 사용되는 중합체는

D.1 비닐방향족 단량체,

D.2 C₂내지 C₁₂-알킬 메타크릴레이트, C₂내지 C₁₂-알킬 아크릴레이트, 메타크릴로니트릴 및 아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 단량체, 및

D.3 디카르복실산 무수물을 포함하는 α,β-불포화 성분

을 포함하는 것들이다.

스티렌이 비닐방향족 단량체 D.1로서 특히 바람직하다.

아크릴로니트릴이 성분 D.2로서 특히 바람직하다.

말레산 무수물이 디카르복실산 무수물을 포함하는 α,β-불포화 성분 D.3에 대해 특히 바람직하다.

언급된 단량체의 삼원공중합체는 성분 D.1, D.2 및 D.3로서 바람직하게 사용된다. 따라서, 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물의 삼원공중합체가 바람직하게 사용된다. 이들 삼원공중합체는 특히 인장 강도 및 파단 연신율과 같은 기계적 특성을 개선시키는 쪽으로 기여한다. 삼원공중합체중 말레산 무수물의 양은 폭넓은 한계 내에서 변할 수 있다. 그 양은 바람직하게는 0.2 내지 5 몰％이다. 0.5 내지 1.5 몰％의 양이 특히 바람직하다. 인장 강도 및 파단 연신율에 대해 특히 양호한 기계적 특성은 이 범위에서 달성된다.

삼원공중합체가 그 자체로 공지된 방식으로 제조될 수 있다. 적합한 방법은 삼원공중합체의 단량체 성분, 예를 들어 스티렌, 말레산 무수물 또는 아크릴로니트릴을 적합한 용매, 예를 들어 메틸 에틸 케톤(MEK)중에 용해시키는 것이다.

하나 또는 임의로 그 이상의 화학 개시제가 이 용액에 첨가된다. 적합한 개시제는 예를 들어 과산화물이다. 그 후, 혼합물은 승온에서 여러 시간 동안 중합된다. 그 후, 용매 및 미반응된 단량체가 그 자체로 공지된 방식으로 제거된다.

삼원공중합체에서 성분 D.1(비닐방향족 단량체)와 성분 D.2, 예를 들어 아크릴로니트릴 단량체 사이의 비는 바람직하게는 80:20 내지 50:50이다. 그래프트 공중합체 B와 삼원공중합체의 혼화성을 개선시키기 위해, 그래프트 공중합체 B에서 비닐 단량체 B.1의 양에 상응하는 비닐방향족 단량체 D.1의 양이 바람직하게 선택된다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 상용화제 D의 예는 EP-A 785 234 및 EP-A 202 214호에 기재되어 있다. EP-A 785 234호에 언급된 중합체가 특히 본 발명에 따라 바람직하다.

성분 D는 자체로 또는 서로와의 임의의 목적하는 혼합물로 상용화제를 포함할 수 있다.

상용화제로서 특히 바람직한 또다른 물질은 1 몰％의 말레산 무수물을 포함하는 중량비 2.1:1의 스티렌과 아크릴로니트릴의 삼원공중합체이다.

본 발명에 따른 중합체 조성물에서 성분 D의 양은 바람직하게는 0.5 내지 30 중량부, 특히 1 내지 20 중량부, 특히 바람직하게는 2 내지 10 중량부이다. 3 내지 7 중량부의 양이 매우 바람직하다.

성분 E

성분 E는 하나 이상의 열가소성 비닐 (공)중합체를 포함한다.

성분 E에 대한 적합한 비닐 (공)중합체는 비닐방향족, 비닐 시안화물(불포화 니트릴), (메트)아크릴산(C₁-C₈)-알킬 에스테르, 불포화 카르복실산 및 불포화 카르복실산의 유도체(예를 들어, 무수물 및 이미드)이다. 특히 적합한 (공)중합체는 하기의 화합물들이다:

E.1 비닐방향족 및(또는) 핵상에서 치환된 비닐방향족(예를 들어, 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 또는 p-클로로스티렌) 및(또는) 메타크릴산 (C₁-C₈)-알킬 에스테르(예를 들어, 메틸 메타크릴레이트 또는 에틸 메타크릴레이트) 50 내지 99, 바람직하게는 60 내지 80 중량부, 및

E.2 비닐 시안화물(불포화 니트릴), 예를 들어 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴, 및(또는) (메트)아크릴산 (C₁-C₈)-알킬 에스테르(예를 들어, 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트 또는 tert-부틸 아크릴레이트) 및(또는) 불포화 카르복실산의 이미드(예를 들어, N-페닐말레이미드) 1 내지 50, 바람직하게는 20 내지 40 중량부.

(공)중합체 E는 수지상, 열가소성 및 고무 무함유이다.

E.1 스티렌 및 E.2 아크릴로니트릴의 공중합체가 특히 바람직하다.

(공)중합체 E는 공지되어 있고 유리 라디칼 중합, 특히 에멀젼, 현탁액, 용액 또는 벌크 중합에 의해 제조될 수 있다. (공)중합체는 바람직하게는 평균 분자량 Mw(중량 평균 분자량, 광산란 또는 침강에 의해 측정됨)는 15,000 내지 200,000이다.

성분 E는 자체로 또는 서로와의 임의의 목적하는 혼합물로 비닐 (공)중합체를 포함할 수 있다.

중합체 조성물은 바람직하게는 성분 E를 0 내지 30 중량부, 특히 0 내지 25 중량부, 특히 바람직하게는 0 내지 20 중량부, 특히 0.5 내지 10 중량부의 양으로 포함한다.

성분 F

본 발명에 따른 중합체 조성물은 통상의 첨가제, 예를 들어 방염제, 적하 방지제, 성분 D와 상이한 매우 미분된 무기 화합물, 윤활제 및 금형 이형제, 핵생성제, 대전방지제, 안정화제, 충전제 및 보강 물질, 및 염료 및 안료를 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 일반적으로 총 조성물을 기준으로 0.01 내지 20 중량％의 방염제를 포함할 수 있다. 예를 들어 언급되는 방염제는 유기 할로겐 화합물, 예를 들어 데카브로모비스페닐 에테르 및 테트라브로모비스페놀, 무기 할로겐 화합물, 예를 들어 암모늄 브로마이드, 질소 화합물, 예를 들어 멜라민 및 멜라민-포름알데히드 수지, 무기 수산화물 화합물, 예를 들어 Mg-Al 수산화물, 무기 화합물, 예를 들어 알루미늄 산화물, 티타늄 이산화물, 안티몬 산화물, 메타붕산바륨, 히드록소안티모네이트, 산화지르코늄, 수산화지르코늄, 산화몰리브데늄, 몰리브덴산암모늄, 붕산주석, 붕산암모늄 및 산화주석, 및 실록산 화합물이다.

인 화합물, 예를 들어 EP-A 363 608호, EP-A 345 522호 및(또는) EP-A 640655호에 기재된 인 화합물이 또한 방염 화합물로서 사용될 수 있다.

가능한 추가 충전 및 보강 물질은 성분 E와 상이한 화합물이다. 적합한 물질은 예를 들어 유리 섬유, 임의로 절단 또는 분쇄된 유리 비드, 유리 볼, 카올린, 활석 물질, 운모 물질, 규산염, 석영, 활석, 이산화티타늄, 규회석, 운모, 탄소 섬유 또는 이들의 혼합물이다. 절단 또는 분쇄된 유리 섬유가 보강 물질로서 바람직하게 사용된다.

보강 작용을 또한 가질 수 있는 바람직한 충전제는 유리 볼, 운모 물질, 규산염, 석영, 활석, 이산화티타늄 및 규회석이다.

본 발명에 따른 조성물은 특정 성분들을 공지된 방식으로 혼합하고, 혼합물을 200 내지 300℃의 온도에서 통상의 장치, 예를 들어 내부 혼련기, 압출기 및 이축 압출기에서 용융 배합 및 용융 압출시킴으로써 제조되고, 이 때 금형 이형제가 응집된 혼합물 형태로 사용될 수 있다.

개별 구성성분의 혼합은 연속적으로 또는 동시에 공지된 방식으로, 특히 둘다 약 20℃(실온) 및 고온에서 수행될 수 있다.

본 발명에 따른 중합체 조성물은 모든 유형의 성형물의 제조를 위해 사용될 수 있다. 특히, 성형물은 사출 성형에 의해 제조될 수 있다. 성형물의 예는 모든 유형의 하우징 부품, 예를 들어 가정용 기구, 예를 들어 전기 면도기, 평판 스크린, 모니터, 프린터, 복사기 또는 빌딩 구역용 커버 시트, 및 자동차 및 철도 차량용 부품이다. 또한, 이들은 매우 양호한 전기적 특성을 갖기 때문에 전기 공학 분야에 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 중합체 조성물은 또한 예를 들어 하기 성형물의 제조에 사용될 수 있다:

철도 차량, 배, 버스, 다른 자동차 차량 및 항공기용 내부 마감 부품, 허브 캡, 작은 변환기를 포함하는 전기 기구의 하우징, 정보 전송 및 이송을 위한 장치용 하우징, 평평한 벽 부재, 안전 장치용 하우징, 후면 스포일러, 및 자동차 차량, 단열 수송 용기용 다른 차량 몸체 부품, 작은 동물을 보관 또는 보호를 위한 장치, 통풍기 구멍용 커버 그리드, 정원실 및 공구실용 성형물, 정원 장치용 하우징.

또다른 형태의 가공은 앞서 제조된 시트 또는 필름으로부터 열성형에 의한 성형물의 제조이다.

따라서, 본 발명은 임의 유형의 성형물, 예를 들어 상기 언급된 성형물의 제조를 위한 본 발명에 따른 조성물의 용도, 및 본 발명에 따른 조성물로부터의 성형물을 제공한다.

우수한 온라인 래커능을 기초로 하여, 본 발명은 또한 온라인 래커링된 성형물, 바람직하게는 온라인 래커링된 자동차 차량 외부 부품, 예를 들어 바퀴 보호물(guard), 진흙 보호물, 거울 외부 하우징 등을 제공한다.

하기 실시예는 본 발명을 더 설명하기 위한 것이다.

하기 표 1의 자료에 따라, 조성물을 제조하고, 시험 시편으로 가공하여 시험하였다.

성분 A1

폴리아미드 6,6(Radipol(등록상표) A45, Chimica SPA, Cologno Mouzese).

성분 A2

노릴(Noryl)(등록상표) GTX 974(General Electric Plastics, Bergen op Zoomen, The Netherlands).

성분 B

에멀젼 중합에 의해 제조된, 미립자 형태(평균 입자 직경 d₅₀=0.28 ㎛)로 가교된 폴리부타디엔 고무 60 중량부 상의 73:27의 비의 스티렌과 아크릴로니트릴의 공중합체 40 중량부의 그래프트 공중합체

성분 C

나인취(Naintsch) A3(Naintsch Mineralwerke GmbH, Graz, Austria)

제조업자에 따른 평균 입자 직경(d₅₀)이 1.2 ㎛인 활석

성분 D

1 몰％의 말레산 무수물을 포함하는 중량비 2.1:1의 스티렌과 아크릴로니트릴의 삼원공중합체

성분 E

스티렌/아크릴로니트릴 중량비가 72:28이고 제한 점도가 0.55 dl/g(20℃에서 디메틸포름아미드중에서 측정됨)인 스티렌/아크릴로니트릴 공중합체

성분 F

첨가제, 하기 표 1 참조

본 발명에 따른 성형 조성물의 제조 및 시험

조성물의 성분의 혼합을 3 L 내부 혼련기에서 수행하였다. 성형품을 260℃에서 유형 아르부르크(Arburg) 270 E의 사출 성형기에서 제조하였다.

열 뒤틀림 온도 HDT를 ISOR 75에 따라 측정하였다.

종방향 팽창 계수(10^-4×K^-1)를 ASTM E831에 따라 측정하였다.

광학 수축율 측정을 수행하기 위해, 60 ×60 ×2 mm 시트를 260℃의 물질 온도, 500 bar의 압력 및 80℃의 금형 온도에서 사출 성형하였다. 그 후, 이 시트를 종방향 및 횡방향에서 즉시 측정하고, 그 후 80℃에서 1 시간 동안 열 처리한 후, 다시 측정하였다. 길이 측정에서의 차이는 길이 또는 폭 수축율로서 ％로 표시하였다. 이 과정을 5회 반복하고, 평균을 기술하였다.

개별 시험의 결과를 하기 표 1에 요약하였다.

실시예/성분		C1	1	2
A1	폴리아미드 6,6		65.91	62.62
A2	노릴(등록상표) GTX 974	100
B	그래프트 중합체		20.00	19.05
C	활석		9.42	8.95
D	상용화제			4.92
E	스티렌/아크릴로니트릴 공중합체		3.01	2.86
F1	금형 이형제		0.25	0.25
F2	안정화제		1.41	1.35
특성
an(RT)	[kJ/m2]	n.b.1)	66.3 b2)	n.b.1)
E-모듈러스	[GPa]	2,150	3,000	3,200
HDT B	[℃]	180	186	194
수축율	[％]	1.3	-	0.95
열팽창 계수	10-4/K	0.76	0.76	0.75
표면		OK3)		OK
1)n.b.=비파괴2)b=취성 파괴 특성3)OK=정상 상태(A 등급)

온라인 래커링에서, 실시예 (2)의 물질이 완전 래커링 라인을 통과하였다. 후속 시험은 C1의 경우보다 우수한 인성, 동일하게 양호한 표면 및 우수한 수축율 특성을 나타내었다.

Claims (24)

1. (A) 55 내지 90 중량부의 폴리아미드,

   (B) 0.5 내지 50 중량부의 그래프트 중합체, 및

   (C) 0.1 내지 30 중량부의 이방성 입자 기하학의 광물 입자

   를 포함하나(모든 성분들의 중량부의 합계는 100으로 표준화됨), 그래프트 기재로서 에틸렌-프로필렌 고무 또는 에틸렌-프로필렌과 비공액 디엔 기재의 고무 기재의 그래프트 중합체는 배제된 조성물.
2. 제1항에 있어서, 추가 성분 (D)로서 상용화제를 포함하는 조성물.
3. 제2항에 있어서, 0.5 내지 50 중량부의 상용화제를 포함하는 조성물.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 비닐 (공)중합체를 포함하는 조성물.
5. 제4항에 있어서, 30 중량부 이하의 비닐 (공)중합체를 포함하는 조성물.
6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 종횡비가 1보다 큰 광물 입자를 포함하는 조성물.
7. 제6항에 있어서, 종횡비가 2보다 큰 광물 입자를 포함하는 조성물.
8. 제7항에 있어서, 종횡비가 5보다 큰 광물 입자를 포함하는 조성물.
9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 작은 판(platelet) 형상 또는 섬유상인 광물 입자를 포함하는 조성물.
10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 광물 입자가 층상 또는 섬유상 기하학을 갖는 활석, 규산염 및 알루모실리케이트로부터 하나 이상 선택되는 조성물.
11. 제10항에 있어서, 광물 입자가 벤토나이트, 규회석, 운모, 카올린, 히드로탈사이트, 헥토라이트 및 몬모릴로나이트로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택되는 조성물.
12. 제10항에 있어서, 광물 입자로서 산화마그네슘 함량이 28 내지 35 중량％이고 이산화규소 함량이 55 내지 65 중량％인 활석을 포함하는 조성물.
13. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 평균 입자 크기 d₅₀이 10 ㎛ 미만인 활석을 포함하는 조성물.
14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 유리 전이 온도가 10℃ 이하인 하나 이상의 그래프트 기재상의 하나 이상의 비닐 단량체의 그래프트 중합체를 포함하는 조성물.
15. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 유리 전이 온도가 10℃ 이하인 그래프트 기재상의,

    B.1.1 스티렌, α-메틸스티렌, 핵상에서 할로겐 또는 알킬로 치환된 스티렌 및 (메트)아크릴산 C₁-C₈-알킬 에스테르, 및

    B.1.2 불포화 니트릴, (메트)아크릴산 C₁-C₈-알킬 에스테르 및 불포화 카르복실산 유도체로부터 선택되는 하나 이상의 단량체의 그래프트 중합체를 포함하는 조성물.
16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 그래프트 기재가 디엔 고무, 디엔 고무의 공중합체, 아크릴레이트 고무 및 폴리우레탄, 실리콘, 클로로프렌 및 에틸렌/비닐 아세테이트 고무로 이루어진 군으로부터 하나 이상의 고무로 선택되는 조성물.
17. 제16항에 있어서, 그래프트 기재가 디엔 고무, 디엔과 비닐 단량체의 공중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 조성물.
18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 비닐 (공)중합체, 방염제, 적하 방지제, 성분 (C)와 상이한 충전제 및 보강 물질, 및 첨가제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 추가 성분을 포함하는 조성물.
19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 따른 조성물의, 성형물 제조를 위한 용도.
20. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 따른 조성물로부터 수득가능한 성형물.
21. 온라인 래커링(lacquering)된 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 따른 자동차 차량 외부 부품.
22. (A) 55 내지 90 중량부의 폴리아미드,

    (B) 0.5 내지 50 중량부의 그래프트 중합체, 및

    (C) 0.1 내지 30 중량부의 이방성 입자 기하학의 광물 입자

    를 포함하는 조성물의, 온라인 래커링되는 성형물의 제조를 위한 용도.
23. (A) 55 내지 90 중량부의 폴리아미드,

    (B) 0.5 내지 50 중량부의 그래프트 중합체, 및

    (C) 0.1 내지 30 중량부의 이방성 입자 기하학의 광물 입자

    를 포함하는 조성물로부터 수득가능한 온라인 래커링된 성형물.
24. 온라인 래커링된 제23항에 따른 자동차 차량 외부 부품.