200300415 A7 B7 五、發明説明(1 ) 技術領域 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明爲關於丙烯酸製造過程中之精製步驟所使用之 阻聚劑的回收方法、及包含此方法之丙烯酸的製造方法。 背景技術 丙烯酸爲將丙烯等之接觸氣相氧化所得之含丙烯酸氣 體,以捕集塔捕集丙烯酸水溶液,且以蒸餾將水及輕沸成 分分離後,經由使用精餾塔之精餾則可以餾出液型式取得 〇 通常,於捕集步驟以後之全部步驟中,爲了防止丙烯 酸的聚合,乃添加阻聚劑。一般所使用的阻聚劑爲例如 對-氫醌、對-曱氧基苯酚、酞啡、烷基胺甲酸銅等之銅化 合物、錳化合物等,其沸點爲均比丙烯酸高,且於精餾塔 之出罐液中被濃縮。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該阻聚劑普通將出罐液中所含的丙烯酸聚合物經由熱 分解回收後,與殘餘的高沸點化合物共同被廢棄。但是, 近年,已提案數個將精餾塔出罐液中所含的阻聚劑,由丙 烯酸之製造費用方面而言,予以回收再循環之方法。 迄今之阻聚劑的回收方法爲例如下列。 (1) 單純再循環:將丙烯酸酯之製造過程所發生之含 有阻聚劑的精餾塔出罐液,就其原樣於精製步驟中循環( 特開2001 - 1 8 1 233號公報)。 (2) 以蒸發器餾出:將含有阻聚劑之精餾塔出罐液導 入蒸發器,並以蒸發器令阻聚劑蒸發之餾分於精製步驟中 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -5- 200300415 A7 B7 五、發明説明(2 ) 再使用(特公昭5 6 - 1 7 3 3 1號公報)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (3)水萃取:由(2)所得之餾分中經由水萃取,回 收阻聚劑(特公昭60- 59889號公報)。 於此類先前之阻聚劑之回收中,因爲未考慮阻聚劑以 外的化合物,故具有混入雜質的問題。 爲了令精餾塔出罐液、或精餾塔出罐液之丙烯酸多聚 物分解,將熱分解後之熱分解裝置的出罐液於精製步驟中 循環時,因爲出罐液中所含的全部雜質爲於循環步驟中被 循環,故製品中的雜質濃度增大,且爲不實際的。 即使以蒸發器令阻聚劑蒸發時,亦因比阻聚劑更低沸 點之雜質大部分被回收,故於精製步驟中循環時之精製步 驟的負荷增大,並且亦造成製品中之雜質濃度增大。 以水萃取回收阻聚劑時,亦因同時回收水溶性雜質, 故亦造成同樣的不良影響。 更且,上述(1) 、 (2)之操作因含有阻聚劑的被處 理液爲高粘性,故易因機器污染而引起能力降低和阻塞, 且亦具有難以安定連續運轉之問題。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 發明之揭示 本發明爲鑑於上述問題點,以提供於回收丙烯酸製造 過程所使用之阻聚劑之方法中,可連續安定進行萃取操作, ,並且於令該阻聚劑於丙烯酸製造過程中循環時,防止該 阻聚劑的伴隨之雜質令製品品質惡化之阻聚劑的回收方法 爲其目的。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210父297公釐) -6- 200300415 A7 B7 ____ 五、發明説明(3) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又,本發明爲在於提供連續安定進行阻聚劑回收時之 萃取操作,並且於令該阻聚劑於丙烯酸製造過程中循環時, 防止該阻聚劑所伴隨之雜質令製品品質惡化之丙烯酸的製 造方法爲其目的。 本發明者等人爲了解決上述問題點,進行各種檢討, 結果發現由精製使所排出之含有該阻聚劑的出罐液,以水 性介質將阻聚劑萃取回收時,將該出罐液粘度保持於一定 範圍下,可安定進行萃取操作,並且有效提高萃取效率及 防止雜質混入。 即,本發明爲如下。 (1) 一種方法,其特徵爲由包含以丙烷、丙烯和/或 丙烯醛之接觸氣相氧化生成丙烯酸之步驟.、及於防止丙烯 酸聚合之阻聚劑存在下,將前述步驟所生成的丙烯酸以蒸 餾予以精製之步驟之丙烯酸製造過程之前述精製步驟所排 出之含有阻聚劑之出罐液回收阻聚劑之方法中, 將該出罐液於20°C中之粘度調整至2Pa · s (2000Cp) 以下並且使用水性介質萃取阻聚劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (2) 如(1)之方法,其爲將該阻聚劑由該出罐液中 以該水性介質進行萃取前,將該出罐液予以加熱。 (3) 如(1)或(2)之方法,其爲再包含將含有萃 取所得阻聚劑之水溶液,經由加熱和/或減壓,令該水溶 液中之揮發性物質的至少一部分予以揮發之步驟。 (4) 如(3)之方法,其爲再包含於酸觸媒存在下進 行令該揮發性物質之至少一部分揮發後之液體的加熱處理, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 200300415 A7 B7 五、發明説明(4) 並將加熱處理後之該液冷卻,並且進行經冷卻之該液的固 液分離之步驟。 (5) 如(1)〜(4)之方法,其爲將該水性介質所萃 取之阻聚劑,於該丙烯酸製造過程中循環再利用。 (6) 如(2)〜(5)之方法,其中將該阻聚劑以水性 介質萃取前所進行之對於該出罐液的加熱,爲用以將該出 罐液中所含之丙烯酸的聚合物予以熱分解處理的加熱。 (7) —種方法,其特徵爲於包含以丙烷、丙烯和/或 丙烯醛之接觸氣相氧化生成丙烯酸之步驟、及於防止丙烯 酸聚合之阻聚劑存在下,將前述步驟所生成的丙烯酸以蒸 餾予以精製之步驟之丙烯酸之製造方法中, 將該精製步驟所排出、含有阻聚劑之出罐液於20 °C 中之粘度調整爲2Pa· s (2000cP)以下,並且使用水性介 質由該出罐液中萃取阻聚劑。 (8) 如(7)之方法,其爲將該精製步驟所排出之出 罐液以150〜25(TC之範圍熱處理0.1〜40小時後,經由令相 對於該出罐液體積比爲1.5倍以上之水性介質於40°C以上 接觸該出罐液,則可將該出罐液中所含之阻聚劑以水溶液 型式回收,並將該水溶液於該精製步驟所使用之該阻聚劑 中再利用。 回收本發明阻聚劑之方法爲由含有丙烯酸製造過程中 之精製步驟所排出之阻聚劑的出罐液中,以水性介質將阻 聚劑萃取回收時,將該出罐液於20°C中之粘度調整爲 2Pa · s (2000cP)以下並且進行萃取、回收阻聚劑爲其特 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-8- 200300415 A7 B7 五、發明説明(5) 徵。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 含有阻聚劑之出罐液粘度特別於90 °C以下之條件下, 大爲依賴微量含有的丙烯酸聚合物。丙烯酸和其二聚物、 及馬來酸等之雜質濃度即使爲同程度亦爲液粘度爲大不相 同,如此令液體輸送和萃取操作爲極度困難。 於是,於本發明中,在進行萃取回收阻聚劑前,將出 罐液於20°C中之粘度調整爲2Pa · s (2000cP)以下。出罐 液粘度若更高,則在萃取操作時引起萃取操作所用裝置內 的污染和阻塞,故爲不佳。 於本發明中,所謂「含有阻聚劑之出罐液」爲指由丙 烯酸製造過程中之精製步驟所排出的出罐液,但以爲了濃 縮該出罐液而予以加熱者,和/或將該出罐液中之丙烯酸 聚合物予以熱分解處理,將丙烯酸以餾出氣體或餾出液型 式回收後所發生之熱分解後出罐液爲佳。又,對於含有丙 烯酸酯製造過程中之精製步驟所發生之阻聚劑的出罐液, 亦可應用本發明之方法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 令出罐液於20°C中之粘度爲2Pa · s (2000cP)以下, 可經由控制出罐液中所含之丙烯酸和其聚合物(主要爲二 聚物)的含有比例,並且將出罐液加熱,主要分解丙烯酸 之米克爾 (Michael )加成物所構成的二聚物則可予以 調整。 於「含有阻聚劑之出罐液」使用將出罐液予以濃縮者, 則就機器的小型化、回收效率、熱負荷方面而言爲佳,但 若過過度進行加熱縮和丙烯酸聚合物的加熱,則粘度大爲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -9- 200300415 A7 B7 五、發明説明(6) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 增加,故調整處理時間、溫度作成適切粘度下,則可令萃 取效率良好。具體的處理時間、溫度爲將出罐液於 150〜25 0 °C下以 〇.1〜40小時,較佳爲 160〜23 0。(:下以 0.5〜20小時。 測定2 〇 °C中之粘度的方法可列舉例如於回收槽之出 罐液供給流線上設振動式粘度計之方法等。 又,出罐液之粘度、及出罐液於常壓下之沸點爲160 °C以上般調整熱分解處理時之分解溫度爲佳。出罐液之沸 點若低於此,則難以萃取步驟形成二液層。 丙烯酸製造過程中所用之阻聚劑可爲對-氫醌、對-甲 氧基苯酚、酞啡、含銅或錳之化合物等,但並非限定於此 〇 丙烯酸之製造爲依通常之方法進行。 由精製步驟所排出之出罐液雖無特別限制,但例如含 有丙烯酸30〜70重量%、丙烯酸二聚物1〇〜45重量%做爲 主成分。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又,熱分解後出罐液雖無特別限制,但例如爲含有下 列化合物。還有,丙烯酸聚合物被分解、且丙烯酸被生成, 而一部分的該丙烯酸爲以熱分解裝置之餾出液(或氧體) 型式於精製步驟中循環。 丙烯酸6〜20重量% '丙烯酸二聚物15〜35重量%、馬 來酸3〜1 4重量%、氫醌1〜5重量%、對-甲氧基苯酚〇〜3 重量%、酞啡0〜4重量%。 本發明之萃取爲使用水性介質進行。所使用之水性介 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -10- 200300415 A7 B7 五、發明説明(7) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 質爲由丙烯酸之精製過程所產生的水,具體而言爲來自脫 水蒸餾塔的餾出水,、噴射器排水、洗淨機器所產生之排 水亦可,且重新供給者亦可。 又,萃取所用之水性介質份量爲相對於含有阻聚劑之 出罐液,以體積比爲1.5〜3倍之範圍爲佳。若少於1.5倍, 則難形成二液層且萃取操作有多難之傾向。即使水性介質 爲過剩,亦不會令效率提高,且回收槽之機器變大,熱負 荷增大故爲不經濟的。 萃取操作溫度期望爲40〜60 °C之範圍。溫度若低則出 罐液的粘度增加,操作性有惡化之傾向。另一方面,溫度 若高則油分對於水層的溶解量增大,故令所得之萃取水層 於精製步驟中循環時,若至循環爲止之液溫降低,則令油 層分離。 經由萃取操作回收至萃取水層的阻聚劑爲氫醌、對-甲氧基苯酚等之酚系化合物、及銅、錳等之金屬錯合物, 酞畊等之難溶於水的化合物則未被回收。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 爲了進行萃取可使用回收槽,且回收槽之形狀可爲棚 段式或充塡物式的萃取塔,且不含有內裝物的空塔亦可。 圖2中示出本發明萃取操作所用之回收槽的一例。由 出罐液供給流線1將出罐液供給至回收槽,並由水性介質 供給流線2將水由萃取槽之油層界面下方供給。還有,於 出罐液供給流線1的供給口設置分散管嘴5,提高萃取效 率亦爲較佳形態。 回收槽的溫度調節並未予圖示,但若將出罐液供給流 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -11 - 200300415 Α7 Β7 五、發明説明(8) 線1、水性介質供給流線2之溫度以各供給流線所設置之 熱交換器等予以調節即可。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 萃取終了的水層爲由水層抽出流線3回收,且油》爲 由油層抽出流線4抽出。還有,由出罐液流線1所供給的 出罐液,爲了防止混入水層萃取流線3中,設置緩衝板6 爲佳。萃取操作爲以滯留時間愈高則萃取效率愈高,但回 收槽之尺寸變大,於費用上爲不佳的。還有,滯留時間爲 根據所供給之出罐液,所供給之水性介質、抽出之水層、 油層之液量(速度)予以調節。 又,於本發明中,再包含將含有萃取所有之阻聚劑的 水溶液,經由加熱和/或減壓而令至少一部分的揮發性物 質揮發的步驟。藉此,將出罐液所含之雜質中,醛類、具 體而言,糠醛、苯甲醛等爲在餾除一部分的萃取液下,可 與餾出物共同定量性地除去。 加熱和/或減壓之方法以可蒸除含有萃取所得阻聚劑 之水溶液的10體積%以上、較佳爲20體積%以上爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 更且,再具有令揮發至少一部分之該揮發性物質後之 液體,於酸觸媒存在下進行加熱處理,並冷卻,且進行固 液分離的步驟爲佳。將揮發後之液體於酸觸媒存在下加熱 處理,則可令揮發後液中所含之馬來酸異構化成富馬酸, 將該液冷卻令富馬酸析出、並且進行固液分離則可除去富 馬酸。 馬來酸之異構化可根據通常之方法進行。具體而言, 將做爲酸觸媒之鹽酸等,相對於處理回收液使用0.002〜3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -12- 200300415 A7 B7 五、發明説明(9 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 莫耳/升之濃度,並於加熱處理後冷卻至10〜4〇1令富馬酸 析出,經由濾除等進行固液分離,取得最終回收液。又, 以酸觸媒處理後,濃縮除去鹽酸並且增加析出之富馬酸量 亦佳。 以下,使用圖說明本發明之一個實施形態,但本發明 並非被限定於此。 圖1爲示出本發明之一個實施形態的系統圖。 將含有阻聚劑之熱分解裝置的出罐液,與用於萃取之 回收槽中萃取所用的水性介質共同供給。又,亦可將精製 塔的出罐液代替此出罐液供給至回收槽。此時,供給至回 收槽之出罐液於20°C中之粘度爲2Pa · s以下。爲了令含 有阻聚劑之出罐液中之丙烯酸聚合物分解,於進行熱分解 處理時,於供給至回收槽前將出罐液以熱分解裝置進行熱 分解處理爲佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 接著將水層(上層)供給至用以除去醛類的加熱槽中, 並且進行加熱和/或減壓。於加熱和/或減壓處理所得之水 溶液中,加入用以除去馬來酸的酸觸媒並且進行加熱處理, 進行至富馬酸的異構化,移至靜置槽,並冷卻予以固液分 離。 於回收槽所得之萃取液中添加酸觸媒,並經由進行加 熱、濃縮,令加熱槽與靜置槽所進行之步驟(除去醛類、 除去馬來酸)伺時進行亦可。 含有此些步驟所得之阻聚劑的水溶液,可於丙烯酸製 造過程,具體而言,於捕集丙烯酸之步驟中循環再利用。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ' ' ' -- -13- 200300415
圖式之簡單說明 圖1爲示出本發明阻聚劑之回收方法之一個實施形 態的系統圖。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 圖2爲示出本發明之阻聚劑之回收方法中所用之回收 槽之一例圖。 主要元件對照表 1 出罐液供給流線 2 水性介質供給流線 3 水層抽出流線 4 油層抽出流線 5 分散管嘴 6 緩衝板 用以實施發明的最佳形態 以下,根據實施例及比較例更加具體說明本發明,但 本發明只要不超過其要旨則不被下列實施例所限定。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [實施例1 ] <出罐液之組成> 將精製塔的出罐液,使用熱分解裝置於 200 °c、 lOOkPa之條件下進行1小時熱分解處理,共由裝置上方 取得含有回收丙烯酸的氣體,由裝置下方取得經濃縮的含 阻聚劑溶液。此出罐液之組成爲如下,液粘度爲1.3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -14- 200300415 A7 B7 五、發明説明(㈠
Pa · s/20〇C 。 丙烯酸 16.4重量% 丙烯酸二聚物 1 5.6重量% 丙烯酸三聚物 7.1重量% 糠醛 690重量% 苯甲醛 2800重量% 馬來酸 4.3重量% 對-氫醌 1.8重量% 對-甲氧基苯酚 1.2重量% (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) <操作1 >水萃取 對於具有上述組成的出罐液,以下述條件進行萃取。 還有,以萃取條件所得之水層爲出罐液的3 · 1體積倍。 操作溫度5 0 °C、常壓 供給水性介質:水(蒸餾水) 供給水性介質/出罐液(容量比)=3 回收槽內之平均滯留時間 1小時 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 回收槽縱型圓筒形容器 縱/橫比=3 回收槽內插入物 無 上層(水層) 連續抽出 下層(油層) 每1 〇分鐘之斷續抽出。 以上述萃取操作所得之水層(以下,稱爲「萃取液」) 之阻聚劑及主要雜質的組成爲如下。括弧中爲表示回收率 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X297公釐) -15- 200300415 A7 B7 五、發明説明( •糠醛 145 重量 ppm (65%) •苯甲醛 343 重量 ppm (38%) •馬來酸 0.79 重量 % (57%) •對-氫圏昆 0·40 重量 % (69%) •對-甲氧基苯酚 0 · 2 1 重量 % (5 3 %) <操作2>醛之餾除 將上述操作1 所得之萃取液於常壓下濃縮至體積45 % 爲止。所得濃縮液之組成示於下。括弧中爲表示回收率。 •糠醛 17 重量 PPm (3.5%) •苯甲醛 1 重量 ppm (0.05%) •馬來酸 1.78 重量 % (58%) •對-氫醌 〇·89 重量 % (69%) •對-甲氧基苯酚 0.45 重量 % (52%) (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 <操作3 >馬來酸之除去和異構化 於上述操作之所得之濃縮液中加入鹽酸,並於70 °C 攪拌3 0分鐘後,再加熱除去鹽酸,並且將液量濃縮至1 /3 。於3 0 °C冷卻後,分離析出的固體(富來酸與馬來酸的 混合結晶) ° 所得溶液之組成示於下及表1中。括弧中爲表示回收 率。 •馬來酸+富馬酸 1.75重量% (19%) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -16- 200300415 A7 B7 五、發明説明( •對-氫醌 •對-甲氧基苯酚 2·43 重量 % (63%) 1·11 重量 % (43%) [比較例1 ] 於實施例1中,除了令熱分解處理之時間爲1.2小時 以外,同樣處理,取得下述組成之2.2Pa · s/2〇°c的出罐 液。對於此出罐液同實施例1進行操作1。萃取液中之氫 醌濃度爲0·Η重量% (回收率19%)。所得結果示於表i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丙烯酸 丙烯酸二聚物 丙烯酸三聚物 糠醛 苯曱醛 馬來酸 對-氫醌 對-曱氧基苯酚 1 5.8重量% 1 5.5重量% 7.4重量% 670重量ppm 2800 重量 ppm 4.4重量% 1.8重量% 1.1重量% 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [比較例2 ] 對於比較例1所得之粘度爲2.2Pa· s/20°C之出罐液, 將萃取操作溫度變更成60 °C以外,同實施例處理時,萃 取液中之氫醌濃度變成爲0.15重量% (回收率27%)。所 得結果示於表1。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -17- 200300415 A7 _B7_ 五、發明説明(以 [實施例2] 於實施例1之萃取操作中,除了於供給水性介質中使 用脫水蒸餾塔之出罐液水層(含有6重量%醋酸)以外, 同實施例1之操作1進行。萃取液中之氫醌濃度爲〇. 3 5 重量% (回收率6 1 %),大約等量回收。所得結果示於表1 [實施例3] 於實施例1之操作1中除了令萃取操作之溫度爲6 〇 °C以外,同實施例1處理進行阻聚劑的回收。萃取液中的 Mitb濃度爲0·40重量% (回收率71%)。所得結果币於表 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS) Α4規格(210χ297公羡) -18- 200300415
7 B 五、發明説明(1滂 表1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 出罐 液 操作1 操作2 操作3 濃度 (%) 濃度 (%) 回收 (%) 濃度 (%) 回收 (%) 濃度 (%) 回收 (%) 實 施 例 1 糠醛 0.069 1 4 5 p p m 65 1 7 p p m 3.5 苯甲醛 0.28 3 4 3 p p m 3 8 1 p p m 0.05 馬來酸 4.3 0.79 57 1.78 58 1.75 19 對-氫醌 1.8 0.40 69 0.89 69 2.43 63 對-甲氧 基苯酚 1.2 0.2 1 53 0.45 52 1.11 43 實 施 例 2 糠醛 同實 施例 1 1 5 1 p p m 68 \ N 苯甲醛 3 5 2 p p m 39 馬來酸 0.77 55 對-氫醌 0.3 5 6 1 對-甲氧 基苯酚 0.2 1 53 實 施 例 3 糠醛 同實 施例 1 1 6 2 p p m 75 20ppm 4.2 苯甲醛 403 ppm 46 1 p p m 0.06 馬來酸 0.99 74 2.18 73 2.23 26 對-氫醌 0.40 7 1 0.89 7 1 2.40 64 對-甲氧 基苯酚 0.20 54 0.4 4 53 1.03 4 1 比 較 例 1 糠醛 0.067 1 40ppm 65 \ \ 苯甲醛 0.28 2 8 9ppm 32 馬來酸 4.4 0.79 56 對-氫醌 1.8 0.1 1 19 對-甲氧 基苯酚 1 0.0 5 13 比 較 例 2 糠醛 同比 較例 1 1 5 5 p p m 79 2 0 p p m 4.2 苯甲醛 3 4 1 p p m 39 1 ppm 0.06 馬來酸 1.02 74 2.23 73 2.20 24 對-氫醌 0.15 27 0.34 2 7 0.90 24 對-曱氧 基苯酚 0.06 18 0.13 17 0.34 15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -19- 200300415 A7 B7 五、發明説明(1今 產業上之可利用性 若根據本發明,則於回收丙烯酸製造過程所使用之阻 聚劑之方法中,可連續安定進行萃取操作。又,提供令該 阻聚劑於丙烯酸製造過程中循環時,可防止伴隨之雜質所 造成之製品品質惡化之阻聚劑的回收方法。 又,若根據本發明,則可提供連續安定進行阻聚劑回 收時的萃取操作,並且令該阻聚劑於丙烯酸製造過程中循 環時,可防止伴隨之雜質所造成之製品品質惡化之丙烯酸 的製造方法。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -20-