CN1749175A - 一种回收废水中芳香羧酸的方法 - Google Patents

一种回收废水中芳香羧酸的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1749175A
CN1749175A CN 200510041151 CN200510041151A CN1749175A CN 1749175 A CN1749175 A CN 1749175A CN 200510041151 CN200510041151 CN 200510041151 CN 200510041151 A CN200510041151 A CN 200510041151A CN 1749175 A CN1749175 A CN 1749175A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tower
waste water
acetic acid
aromatic carboxylic
carboxylic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 200510041151
Other languages
English (en)
Other versions
CN1307109C (zh
Inventor
张军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Yizheng Chemical Fibre Co Ltd
Original Assignee
Sinopec Yizheng Chemical Fibre Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Yizheng Chemical Fibre Co Ltd filed Critical Sinopec Yizheng Chemical Fibre Co Ltd
Priority to CNB2005100411512A priority Critical patent/CN1307109C/zh
Publication of CN1749175A publication Critical patent/CN1749175A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1307109C publication Critical patent/CN1307109C/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种生产对苯二甲酸的工业废水中回收芳香羧酸及钴锰催化剂的方法，该废水是来自精制对苯二甲酸的最终固液分离后的水，将该废水通过管线引入到粗对苯二甲酸生产过程中原有的醋酸脱水塔的回流管线中，作为塔顶回流液入塔，参与塔内精馏，在精馏塔进行醋酸脱水操作的同时，废水中的芳香羧酸及钴锰催化剂转移到塔釜的醋酸溶液中，与醋酸一同从塔釜抽出返回氧化反应器中回收充当反应原料。本方法利用粗对苯二甲酸生产过程中的原有的醋酸脱水塔，不必改变原有醋酸脱水塔内部设计参数及精馏操作参数，无需额外投资，工艺简单可行，回收率高，降低废水处理的费用，并可额外回收醋酸，减少醋酸消耗。

Description

一种回收废水中芳香羧酸的方法
技术领域
本发明涉及从生产对苯二甲酸的工业废水中回收芳香羧酸的方法。
背景技术
对苯二甲酸是聚酯工业的主要生产原料，工业上以对二甲苯为原料，采用氧化精制工艺生产，即原料对二甲苯溶解在醋酸中，在钴锰溴催化作用下，被分子氧氧化成粗对苯二甲酸，氧化生成的水以醋酸水溶液的形式从反应系统中抽出，通入醋酸脱水塔精馏脱水分离回收醋酸。醋酸脱水塔采用板式塔或填料塔。粗对苯二甲酸进一步加氢精制除去其中含有的对羧基苯甲醛及其它杂质(约1500～3000ppm)，同时还含有少量醋酸钴锰催化剂使其在高温高压下溶解于水，在钯碳催化剂作用下，其中对羧基苯甲醛加氢而转化成易除去的对甲基苯甲酸，经多段逐步降温降压结晶，其中大部分对苯二甲酸在140～160℃下以晶体形式析出。分离出来的对苯二甲酸，经进一步的水洗，固液分离，干燥等工序，得到精对苯二甲酸产品。高温固液分离得到的水溶液中还含有大量的对苯二甲酸、对甲基苯甲酸等芳香羧酸，一般采用闪蒸、冷却等工序，将该水溶液冷却到50℃左右，其中大部分对苯二甲酸和部分对甲基苯甲酸以固体形式结晶析出，将分离出的固体溶解在氧化反应溶剂醋酸中，返回到对二甲苯氧化反应器进料中。而分离出的液体中还含有少量的芳香羧酸，其中对苯二甲酸的含量约为0.05％～0.5％，钴锰总量约为0-0.01％，由于其浓度低，采用常规的方法进行回收不经济，因此现工业生产中直接将废水送往废水处理单元进行处理。其后果是一方面造成资源的浪费，另一方面也增加了废水处理的成本。如对这部分芳香羧酸加以回收利用，不仅可以回收到有用的芳香羧酸，降低反应原料对二甲苯的消耗，同时还可以降低废水处理的费用。
目前对苯二甲酸的生产技术不断发展，朝着生产能力大型化、生产流程简约化、物耗能耗低等方向发展，如CN1038409提出，采用移动带式过滤机进行粗对苯二甲酸与醋酸溶液的固液分离，用多段水洗的方式去除粗对苯二甲酸表面的醋酸，该对苯二甲酸直接和水混合，在高温高压下加氢精制，省略了设备投资高、操作能耗高的干燥设备。与干燥工艺相比，该工艺所得的对苯二甲酸中的醋酸浓度相对较高，约2000ppm，此醋酸大部分残留在高温固液分离的水溶液中，随冷却固液分离后的废水被送往废水处理单元进行废水处理。如不加以回收利用，势必造成醋酸单耗的增加，同时也造成废水处理费用的增加。
发明内容
本发明的目的是提供一种从精制对苯二甲酸最终固液分离的废水中回收芳香羧酸的方法，它无需增加设备投资及处理成本，方便地回收芳香羧酸及钴锰催化剂，降低废水处理的费用。
本发明方法是将生产精制对苯二甲酸最终固液分离的废水(下称PTA精制废水)，通过管线引入到醋酸脱水塔的回流管线中，作为塔顶回流液入塔，参与塔内精馏，塔顶回流液量不足部分用塔顶排出的冷凝液补充；在精馏塔进行醋酸脱水操作的同时，废水中的芳香羧酸转移到塔釜的醋酸溶液中，与醋酸一同从塔釜抽出返回氧化反应器中回收充当反应原料。管线中装有流量控制回路，并和原来的水回流管线中流量控制回路相连，优先采用精制废水作为回流液，当精制废水量不够时，可通过原来的回流管线引入塔顶冷凝水。当精制废水过量时，通过旁路直接引入到废水处理单元。在精馏塔进行醋酸脱水操作的同时，也回收PTA精制废水中的芳香羧酸，主要是对苯二甲酸和对甲基苯甲酸，回收得到的芳香羧酸及钴锰催化剂一同返回氧化反应器的进料中，作为反应的原料参与反应。
综上所述，本发明利用粗对苯二甲酸生产过程中的原有的醋酸脱水塔，采用将PTA精制废水引入到醋酸脱水塔的塔顶作为回流液的方法，使它参与塔内精馏过程，从而使废水中的芳香羧酸(对苯二甲酸、对甲基苯甲酸)及钴锰催化剂转移到塔釜的醋酸溶液中，塔釜液回收返回氧化反应器中充当反应原料。若PTA精制废水中含有醋酸，则也可部分转移到塔釜中被回收。采用本发明方法，几乎可全部回收废水中的芳香羧酸及钴锰催化剂(回收率达99.9％)，并可同时回收废水中部分残留醋酸。本回收过程不必改变原有醋酸脱水塔内部设计参数及精馏操作参数，无需额外投资，工艺简单可行，芳香羧酸及钴锰催化剂回收率高，降低废水处理的费用，并可额外回收醋酸，减少醋酸消耗。
附图说明
本发明回收废水中芳香羧酸流程简图。
图中，B-1-回流泵，D-1-凝液回流罐，T-1-脱水塔，E-1-塔顶冷凝器，E-2-塔釜再沸器，F-1、F-2-流量控制回路，1-液相进料管线，2-气相进料管线，3-塔釜液管线，4-来自精制单元的PTA精制废水，5-作为排放废水的多余凝液。
来自氧化反应系统的醋酸水溶液通过液相进料管线1进入脱水塔T-1，来自反应系统的醋酸水的气相物料通过气相进料管线2进入脱水塔D-2中。其中气液相进料可以是多股进料，分别进在塔的不同位置。塔釜液产品通过管线3排出，返回到氧化反应器，或用于其它用途。E-2是塔釜再沸器，塔顶蒸汽在塔顶冷凝器E-1中冷凝，凝液进入凝液回流罐D-1。来自精制单元的PTA精制废水4，通过流量控制回路F-1，通过塔顶回流管线加入到脱水塔中。凝液罐中的凝液通过回流泵B-1加压后，根据塔顶回流液量的需要，通过流量控制回路F-2，进行塔顶回流液的补充，多余的凝液5送往废水单元，进行废水处理
具体实施方式
实施例1
采用常规精馏塔进行工业实施，脱水塔T-1直经3.2m，塔内有90块塔板，塔釜再沸器E-2采用虹吸式再沸器，塔顶设有空气冷凝器E-1。塔顶操作压力110kpa，塔水塔T-1的液相进料1包括来自氧化反应器冷凝器、来自高压吸收塔和来自常压洗涤塔这三股料液；气相进料2包括来自第二结晶器的闪蒸和来自母液蒸发回收单元这两股蒸汽。脱水塔的塔顶凝液全部排出。本例中脱水塔的进料组成和产品组成分别见表1和2。PTA精制废水中的芳香羧酸对苯二甲酸、对甲基苯甲酸及钴锰催化剂全部存在在塔釜的醋酸溶液中，随醋酸返回到氧化反应器充当反应原料。
表1脱水塔的进料组成(流率单位Kg/h)
Figure A20051004115100061
表2脱水塔的产品组成(流率单位Kg/hr)
  成分   塔釜产品   塔顶废水
  对二甲苯   9.6
  醋酸   43994   1
  水   2034   68104
  对甲基苯甲酸   116
  对苯二甲酸   45.6
  醋酸甲酯   0.4   692
  醋酸钴   1.4
  醋酸锰   1.4
实施例2
本例除PTA废水中含有70kg/hr流率的醋酸外，其它条件与例1相同。进料组成和产品组成分别见表3和4。表4中，塔釜产品中醋酸的量比表2中增加15kg/hr，即说明PTA废水中含有醋酸时，在回收对苯二甲酸和对甲基苯甲酸的同时，还可以回收废水中部分醋酸，计算可知，PTA废水中的醋酸收率在20％以上。
表3脱水塔的进料组(流率单位Kg/hr)
  流股名称   来自氧化反应器冷凝器进料   来自高压吸收塔进料   来自常压洗涤塔的进料   来自第二结晶器的闪蒸蒸汽   来自母液回收单元的蒸汽   PTA精制废水
  对二甲苯   4.8   4.8
  醋酸   11047   1723   1120   10144   19961   70
  水   5179   1615   4932   1794   5812   50806
  对甲基苯甲酸   116.2
  对苯二甲酸   45.6
  醋酸甲酯   90   15.6   408   87.6   91.2
表4脱水塔的产品组成(流率单位Kg/hr)
  流股名称   塔釜产品   塔顶废水
  对二甲苯   9.6
  醋酸   44009   55
  水   2034   68104
  对甲基苯甲酸   116
  对苯二甲酸   45.6
  醋酸甲酯   0.4   692

Claims (2)

1.一种回收废水中芳香羧酸的方法，该废水是来自精制对苯二甲酸的最终固液分离后的水，其特征是将该废水通过管线引入到粗对苯二甲酸生产过程中原有的醋酸脱水塔的回流管线中，作为塔顶回流液入塔，参与塔内精馏，在精馏塔进行醋酸脱水操作的同时，废水中的芳香羧酸及钴锰催化剂转移到塔釜的醋酸溶液中，与醋酸一同从塔釜抽出返回氧化反应器中回收充当反应原料。
2.根据权利要求1所述的一种回收废水中芳香羧酸的方法，其特征是塔顶回流液量不足部分用塔顶排出的冷凝液补充。
CNB2005100411512A 2005-07-22 2005-07-22 一种从对苯二甲酸工业废水中回收芳香羧酸的方法 Active CN1307109C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2005100411512A CN1307109C (zh) 2005-07-22 2005-07-22 一种从对苯二甲酸工业废水中回收芳香羧酸的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2005100411512A CN1307109C (zh) 2005-07-22 2005-07-22 一种从对苯二甲酸工业废水中回收芳香羧酸的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1749175A true CN1749175A (zh) 2006-03-22
CN1307109C CN1307109C (zh) 2007-03-28

Family

ID=36604858

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2005100411512A Active CN1307109C (zh) 2005-07-22 2005-07-22 一种从对苯二甲酸工业废水中回收芳香羧酸的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1307109C (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102451573A (zh) * 2010-11-03 2012-05-16 中国石油化工股份有限公司 醋酸脱水塔精馏方法
CN104447296A (zh) * 2013-09-18 2015-03-25 中国石油化工股份有限公司 一种回收精对苯二甲酸精制废水中芳香化合物的方法
CN105001073A (zh) * 2015-07-02 2015-10-28 中国石油天然气集团公司 低能耗物耗、少废物排放的pta生产方法和系统
CN111606800A (zh) * 2020-06-09 2020-09-01 恒力石化（大连）有限公司 一种废水中回收醋酸的装置

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1055070C (zh) * 1996-09-12 2000-08-02 中国石油化工总公司抚顺石油化工研究院 精对苯二甲酸生产废水的处理方法
CN1062852C (zh) * 1998-02-16 2001-03-07 中国石化辽阳石油化纤公司 对苯二甲酸生产中钴、锰催化剂的回收方法
CN1270984C (zh) * 2004-11-19 2006-08-23 清华大学 一种精对苯二甲酸生产废水处理方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102451573A (zh) * 2010-11-03 2012-05-16 中国石油化工股份有限公司 醋酸脱水塔精馏方法
CN102451573B (zh) * 2010-11-03 2014-12-03 中国石油化工股份有限公司 醋酸脱水塔精馏方法
CN104447296A (zh) * 2013-09-18 2015-03-25 中国石油化工股份有限公司 一种回收精对苯二甲酸精制废水中芳香化合物的方法
CN104447296B (zh) * 2013-09-18 2016-06-08 中国石油化工股份有限公司 一种回收精对苯二甲酸精制废水中芳香化合物的方法
CN105001073A (zh) * 2015-07-02 2015-10-28 中国石油天然气集团公司 低能耗物耗、少废物排放的pta生产方法和系统
CN111606800A (zh) * 2020-06-09 2020-09-01 恒力石化（大连）有限公司 一种废水中回收醋酸的装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN1307109C (zh) 2007-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105001073A (zh) 低能耗物耗、少废物排放的pta生产方法和系统
CN106167451B (zh) 间二甲苯与乙苯多步共氧化生产芳香羧酸的方法
CN101914013A (zh) 一种节水的对苯二甲酸生产方法
EP3197856B1 (en) Production of an aromatic dicarboxylic acid
CN1307109C (zh) 一种从对苯二甲酸工业废水中回收芳香羧酸的方法
CN110078284B (zh) 用于制备对苯二甲酸的富水溶剂分级利用减排系统
CN109970127B (zh) 一种从抗生素生产废水中回收乙酸丁酯的方法
CN103183607B (zh) 一种混合芳香二甲酸的生产方法
CN103025700B (zh) 芳香族羧酸的制备
US20080015384A1 (en) Process for producing acrylic ester
CN105037131A (zh) 一种pta废水资源化回收利用新工艺
CN101941901B (zh) 一种pta精制废水母固回收方法
CN204874349U (zh) 低能耗物耗、少废物排放的pta生产系统
CN218834066U (zh) 一种用于丙烯酸装置的新型分离系统
CN214299725U (zh) 一种pta精制母液的净化装置
CN103012102B (zh) 芳族羧酸生产中回收乙酸和水的方法
CN100410228C (zh) 丙烯酸共沸精制并回收乙酸工艺
CN112520931A (zh) 一种pta精制母液的净化方法及装置
CN101935271B (zh) 醋酸生产中轻组份废弃物的连续回收分离方法
WO2015077500A1 (en) Contamination prevention in integrated purified terephthalic acid production and polyester polymerization plant
JP2019131526A (ja) 酢酸含有水溶液からの酢酸の回収方法
CN103476738B (zh) 芳族羧酸的生产
CN1069627C (zh) 生产芳族多元羧酸的方法和装置
CN1143947A (zh) 在高压下处理结晶的对苯二甲酸的方法
CN117398706A (zh) 一种酯交换法制备pbs的酯交换蒸汽的分离系统和方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20160206

Address after: 211900 Yizheng Changjiang Road, Jiangsu, China, No. 1, No.

Patentee after: CHINA SINOPEC YIZHENG CHEMICAL FIBER CO., LTD.

Address before: 211000 No. 1 Changjiang West Road, Xu Town, Jiangsu City, Yizheng Province

Patentee before: Yizheng Chemical Fiber Co., Ltd., China Petrochemical Group Corp.