TW199182B - Low gloss polycarbonate/abs blends obtained by using hydroxy functionalized graft copolymer - Google Patents

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A年丨'取少條… 五、發明说明（/ ) 琎昍頜城 本發明係闞於芳香族聚碳酸酯樹脂和A B S樹脂之摻合 物，且更特定言之係闞於低光澤芳香族聚碳酸醮/ABS 摻合物，其含有一種羥基官能化接枝共聚物。 相Μ抟g之銳明 已知聚碳酸酯樹脂和AB S樹脂摻合物，例如參見德國 專利1,170,141—很多聚碳酸酯樹脂/ A B S榭脂摻合物 無論如何都具有高曆次的光澤* @在很多用途上期盼的是 具有低表面光澤的摻合物。 菥职描埋 本發明提供低表面光澤之P C/AB S摻合物*摻合物 包含芳香族聚碳酸酯樹脂* 一種羥基官能化接枝共聚物* 其最好是一種羥基官能化ABS樹脂，且其中ABS樹脂 Μ足夠量之羥基官能性單體來官能化·Μ降低摻合物之光 澤。 琎明之洚Μ銳明 本發明之聚合摻合物姐成包含芳香族聚碳酸醮樹脂和理 基官能化^枝共聚物·埴些摻合物比缺乏羥基官能化接枝 共聚物的類似摻合物具有相對低的光澤。 包含在摻合物姐成中的聚碳酸醮成份可能是任何技酹中 巳知的均一聚碳酸_或共聚磺酸_。聚碳酸酗成份可Μ根 據任何技蓊中已知的製程來製備*例如，利用界面縮聚製 程，在均相中的縮聚作用或利用ass化作用 (transesterification)。埴些製程和姐合反應物，聚合 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •打. •線· 甲 4(210X 297 公潘） Λ 6 Π 6 199182 五、發明説明（2 ) (請先間讀背而之注意事項孙填寫本頁) 物，催化劑、溶劑和條件是技蕕中所热知的•並說明於美 國專利號碼 2,964,974; 2,970,137; 2,999,835; 2,999,846； 3,028,365； 3,153,008; 3,187,065; 3,215,668; 3,258.414和 5.010,162，這些全部 Μ 參考方 式附於本文中。例如，合逋的聚碳酸酯是碁於下列雙酚類 之一或較多：二羥基聯苯、雙-(羥苯基）-烷、雙-(羥苯基 )-環烷、雙-(羥苯基）碕化物、雙-(羥苯基）-醚、雯-(羥 苯基）-_、雙-(羥苯基）-亞礙、雙-(羥苯基）-通、烷基環 亞己基雙酚類、nod-(羥苯基）二異丙基苯、和它們的核院 化和核鹵化衍生物，和它們的混合物。 這些雙酚類的特別實施例是4,4’-二羥基聯苯、2,2-隻 -U-羥苯基）-丙烷、2,4-雙-.8(4-羥苯基）-2-甲基丁综、 經濟部屮央俅準而Π工消费合作社印製 1,卜雙- (4-羥苯基）-環己烷、α ,α-雙- (4-羥苯基）-二異 丙基苯、2,2-雙（3-甲基-4-羥笨基）丙烷、2,2-雙- (3-氛 -4-羥苯基）丙烷、2,2-雙- (3-氛-4-羥苯基）丙烷、雙 -(3,5-二甲基-4羥笨基）-甲烷、2,2-雙-（3,5-二甲基- 4-羥笨基）-丙烷、雙- (3,5-二甲基-4-羥苯基）-磾、2,4-雙 -(3,5-二甲基-4-羥苯基）-2-甲基丁烷、1,卜雙- (3,5-二 甲基-4-經笨基）-環己烧、〇(,〇(-雙-(3,5-二甲基-4-徑苯 基）-對-一異丙基本、2，2_雙-(3,5 -二氛-4-控苯基）-丙综 和2,2 -雙-(3 ,5 -二溴-4-羥笨基）-丙烷。一種特別合適的 雙酿類：& 2 ,2 -雙- (4 -經笨基）-丙沒，一般較熟知的名稱是 赞酚A(bisPhenol A)，雙酚頚可以和光铽（Phosgene)反憋 產生芳香族聚碳酸酷。 81. 4. 10,000¾ (II) 本紙5良又度边扣中《 Η宋榀毕（CNS) ΤΊ規格（210x297公Λ) $ (年丨好正,. A6 ~鄉繼-- 五、發明说明（3 ) 羥基官能化接枝共聚物包含一種接枝至二烯橡膠載艚上 的羥基官能化硬質聚合物，羥基官能化硬質聚合物是由一 種羥基官能化乙烯*單®和一種氰乙烯單體構成，且較佳 的是進一步由一種芳番族乙烯基單體構成。適合的羥基官 能化乙烯基單體包括烯丙酵和羧酸的羥基官能化酯類，其 由一種羧酸及一種酵反懕產生。埋合的羧酸包括丙烯酸、 甲基丙烯酸、巴豆酸（crotonic acid)、顧丁烯二酸、反 丁烯二酸、哈卡尼克酸（haconic kid)和附子酸 (aconitic acid)。適合的酵包括聚乙二酵、聚丙二酵、 聚丁二酵，其具有從1至60的亞烴氧基（alkyleneoxy)的 重覆單元，丙三酵、異戊四酵、纖維素、花楸醣 (sorbitan)、其羥烷基衍生物、聚乙烯酵和其聚合物及共 聚物、乙嫌基苯甲酵、異丙呢基（isopropeiryl)-苯甲酵 、乙烯酚、和異丙哌基酚。 氰乙烯單體的實施例是丙烯脯和甲基丙烯臃；芳香族乙 烯基化合物的實施例是苯乙烯、阿伐甲基苯乙烯、二甲基 苯乙烯和乙JS基甲苯，較佳的羥基官能化單體是由乙酵和 甲基丙烯酸反懕產生甲基丙烯酸羥基乙酯而得到的。羥基 官能化固定聚合物的實施例提出如下*在一個較佳的具鱷 實施例裡，羥基官能化接枝聚合物是由羥基乙烯基單體、 笨乙烯和丙烯臃及一種二烯橡膠基質所構成。二烯橡膠基 霣最好選自聚丁二烯橡膠和笨乙烯-丁二烯橡膠，該注意 的是，無論如何羥基官能化接枝聚合物最好是一種羥基官 能化ABS樹脂，包含接枝至聚丁二烯上的甲基丙烯酸-2-羥 5 甲 4(210X297 公簷） {請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) •装· •打· •線· A6 B6 五、發明説明（从） 基乙酯、笨乙烯和丙烯腈。在埴儷較佳的具«實施例中， 進一步較好的是官能化ABS樹脂的固定接枝部分中笨乙烯 對丙烯腈的重量比在大約1:1至大約10:1的範園間 Μ便包含在接枝部分中苯乙烯量等於或大於丙烯腾量。翔 基官能化接枝共聚物成份可Μ根據製備ABS樹胞技》中也 己热知的方法製造；例如*整體、懸浮或乳化製程•較佳 者為乳化製程。製造羥基官能化ABS樹脂的方法可能產生 一種產物，其包含一種官能化ABS#枝樹脂、非一官能化 接枝樹脂、非接枝笨乙烯一丙烯脯共聚物和非接枝非一官 能化苯乙烯一丙烯臃共聚物的混合物。埴些混合物也壤合 用在本發明中，此姐成可以包括非一官能化ABS樹脂量* 其中非一官能化ABS樹脂可Μ和官能化ABS樹脂相同型態製 程，但缺少羥乙烯基單體的成份。 包括在本發明姐成中的羥基官能化接枝共聚物包含一種 橡膠基質和一種接枝至橡膠基霣的羥基官能化固定聚合部 分，橡膠基質是從如式子所示的至少一種二烯單《構成： 一 Η Η ί請先《讀背面之注意事項再填寫本页) •装. •打.

其中X是氫，含1至5俚碳原子的熳基、氯和溴的基圏。 二烯單«的實施例包括丁二烯、異戊間二烯（isoprene)、 1,3-己二烯、甲基-1,3-戊二烯、2-乙基-1,3-戊二烯、其 混合物和類似物。較佳地，二烯單《包含丁二烯，其中橡 甲 4(210X297 公潘） i99182 A6 B6 五、發明説明（(） 膠基質包含聚丁二烯基質。換言之，至少一種添加乙烯基 單體可Μ包括在橡膠基質中，例如苯乙烯•《其製造，例 如，一種苯乙烯一丁二烯橡膠基質。雖然羥基官能化接枝 共聚物可以包括任何須要比例的橡膠基霣和接枝部分，最 好是橡膠所佔官能化接枝共聚物全部重量至少10個重鼉百 分比的曆次，且較佳的是至少它的40個重量百分比，例如 從它的40至75個重量百分比。在一個較佳的具施例裡 *官能化ABS樹脂包含的二烯橡膠^質佔鏊個接枝共聚物 重鼉從約50至約75個重量百分比，且較佳的是佔它的約 45至約55涸重量百分比，最好橡膠基質包括佔基質全部重 置以重鼉計至少百分之五十的1,3-丁二烯。 接枝共聚物的硬質接枝聚合部分最好從一種甲基丙烯酸 羥基烴酯單體來製造，至少一種乙烯基芳香族單《和至少 一棰額外的單髁。至少一棰乙烯基芳香族單腰可能包含苯 乙烯、取代苯乙烯單骽、或其混合物。取代笨乙烯單體可 Μ包括芳香族部分和/或乙烯基部分的取代*其具較佳的 取代基可堪名包含從1至5儷碳原子的烴基和如氮和溴的 由素原子。較佳的乙烯基芳香族單髓包括未取代的苯乙烯 、阿伐甲基苯乙烯、二溴苯乙烯、和其混合物*至少一種 用在製造接枝部分的添加單邇最好埋自包含丙烯臃、甲基 丙烯臃、（甲基）丙烯酸烴_、顧丁烯二酸W、順丁烯二鼸 胺、烴基順丁烯二醯胺和芳香烴基丁烯二鼸胺的基團。在 一俚較佳的具體實施例裡，接枝部分由一種甲基丙烯酸羥 基乙酯、苯乙烯單«和丙烯騎所嫌成•其所用的笨乙烯和 請先閱讀背面之注意事項再填寫本筲) •装· •打· •線· 甲 4(210X297 公沒) Λ 6

五、發明説明（6 } 經濟部屮央捣準幻β工消«·合作杜印3i 丙烯臃重量比從9 : 1至1 : 9，且最好是從5 : 1至1 ：1 〇 羥基官能化接枝共聚物可以ABS接枝共聚物製造技藝中 熟知的方法製造.例如，官能化接枝共聚物可藉乳化、聚合 作用來製造，其中甲基丙烯酸羥基烴酯，至少一種笨乙烯 單體和至少一種添加單體在橡膠基質存在下聚合。在這樣 —届製程可以導致官能化接枝共聚物和一捶額外的（甲基 )丙烯酸羥基烴酯聚合物的形成，至少一種苯乙輝單體和 至少一種額外單體，其共聚物不含橡膠基質。其本専利說 明書和專利申請範圍的項目中，羥基官能化接枝共聚物的 參考包括官能化接枝共聚物和一種由接枝單體形成的添加 共聚物的這般混合物。 苯乙烯可K完全或部分Μ其他乙烯基芳香族單體取代， 例如阿伐甲基苯乙烯、氯-笨乙烯、溴笨乙烯、對-甲基笨 乙烯和乙烯基甲笨。（甲基）丙烯酸羥基烴酯最好是甲基丙 烯酸羥基乙酯，旦Μ足夠量包含在官能化ABS樹脂中.Μ 降低摻合物的光澤。通合的（甲基）丙烯酸羥基烴酯單腊包 括甲基丙烯酸羥基乙酯，甲基丙烯酸羥基乙酯存在的逢最 好佔官能化ABS樹脂全部重量從1至25個重星百分fcb的水 準。甲基丙烯酸羥基乙酯成份可以被甲基丙烯酸羥棊煙西旨 和丙烯酸羥基烴酯單艄全部或部分取代，其具奋C t - C a的 烴越鏈I ;丙烯騎成份可Μ被甲基丙烯Μ或其他（甲基）丙 烯酸酯取β完全或部分取代。 羥基官能化接枝共聚物最好包含佔羥祕官能化接枝聚合 Β1. (請先閲-ift背而之注意事項再蜞其本頁) 裝- 線. (|1) 經浒部屮央標準妁只工消费合作社印31 199182 λ?H fa_ 五、發明説明（7 ) 物合全部重量從20至50儷重量百分比的乙烯基方香族單體 ，更好是佔其從25至45個重量百分比，且最好是它的從 30至40儷重量百分比；較佳的是包含一種佔羥基官能化接 枝共聚物全部重量從5至90個重童百分比水準的橡膠荃質 ，更佳的是從它的20至7.0個重量百分比，且最佳的是它的 40至60個重量百分比；較佳的是包含佔羥基官能化接枝共 聚物全部重量從5至30個重量百分比水準的丙烯臃•更佳 的是從它的.5至25個重量百分比，且最佳的是從它的10至 20個重量百分比，且較佳的是包含佔羥基官能化接枝共聚 物全部重量從1至20個重量百分比水準的甲基丙烯酸羥基 乙烯酯單體，更佳的是從它的2至10個重量百分比，且最 佳的是它的從3至5個重量百分比。 本發明的组成較佳的是包含佔组成全部重量從15至80個 重量百分比的芳香族聚碳酸酯，更佳的是它的50至75画重 量百分比且最佳的是它的60至70個重量百分比；存在的羥 基官能化接枝共聚物較佳的是佔全部组成重量從5至60個 重量百分比水準*更佳的是它的從10至35個重量百分比。 全部二烯橡膠含量較佳的是佔全部組成重量Μ重量計至少 百分之五的水準•且最好是從它的5至50@重量百分比。 此姐成也包含笨乙烯一丙烯腈共聚物的最*例如，從佔全 部姐成重员5至4 0個®量百分比；且可以含有佔全部组成 里》從0至5 0個蜇黴百分比水準的非一官能化A B S樹脂量 •例如從1至4 5個廬ft百比比非一莒能ib A B S或可以是沒 有非一官能化A B S樹脂。

(請先閲讀背而之注意事項再琪寫本S 裝- 訂_ 線. -9 - 本紙51··尺度边用中》S家榀毕（CNShM規格（210X297公At) 81, 4. 10,000¾ (Ιί) 1991B2 Λ 6 Β6 五、發明説明（8 ) 經濟部中央桴準工消"合作社印虹 本 發 明 的 熱 塑 性 塑膠 姐 成 可 Μ m 據 用 在 — 般 混 合 和 化 合 装置 習 知 的 方 法 來 製造 • 例 如 t 包 括 單 一 和 雙 螺 旋 擠 出 器 、混 合 滾 筒 和 内 部 混合 器 〇 熱 塑 性 塑 膠 组 成 也 可 包 括 或 不 包括 各 種 習 知 添 加 物， 包 括 在 其 他 中 穩 定 劑 N 潤 滑 劑 流動 助 劑 、 结 團 釋 放劑 抗 氧 化 劑 抗 靜 電 劑 Λ 填 充 劑 玻璃 纖 维 、 顔 料 和 其類 似 物 〇 聚 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 可 Μ 加 入 组成 中 Μ 改 善 其 熔 化強 度 t 且 可 Μ 加 入 佔 全 部 组 成 重 量 例 如5 至 25個 重 量 百 分比 的 皇 〇 根 據 本 發 明 的 熱 塑性 塑 膠 姐 成 由 下 列 實 例 證 明 9 除 非 特 別轚 明 否 則 是 VX 佔 全部 组 成 重 量 Μ 重 量 百 分 比 計 的 份 數 和 百分 比 來 表 示 〇 窖例 A 1 2 3 聚碳 酸 酯 64.0 64 . 0 64 • 0 64 . 0 SAN 1 20 . 0 1 20 . 0 20 .0 1 20 . 0 nf ABS 16.0 1 ABS H5 16 . 0 ABS H£ i t 16 .C t 8 . 0 埃左 } 中擊 強 度 (M B?- -磅 /英C \ή ) 1 1 ” t ?!| m RT 1 1 . £ 1 .3 . 4 1 5 .E 1 '4 . 7 -20 F 11. e 1 .1 . 0 11 .8 1 .2 · 6 40 F 4.5 5.7 8.9 9 加德納光澤，6 (Γ 92 27 27 40 -10- 81. 4. 10,000?|6： (II) (請先閲讀背而之注意事項#填寫本頁) 訂 線_ A6 B6 五、發明说明（） MBS H3和-H5分別表示一種佔官能化ABS接枝聚合物全部 重逢3個或5個重量百分比的HEMA的高橡膠接枝共聚物。 ABS H3是一種HEMA-SAH-PBD接枝聚合物，其包含具 HEHA-SAN硬質接枝聚合物接枝的聚丁二烯橡膠基霣。此 ABS-H 3包含存在佔官能化接枝聚合物全部重董50儸重量百 分比水準的聚丁二烯橡膠基質•和存在佔官能化聚合物全 部重量50個重量百分比水準的HEMA-SAN接枝部分。存在的 苯乙烯佔官能化接枝聚合物全部S量35個重量百分比水準 ，存在的丙烯騎佔官能化接枝聚合物全部重量12個重Λ百 分比水準；且存在的甲基丙烯酸羥基乙酿佔官能化接枝聚 合物全部重量3個重悬百分比的水準。 ABS Η5是一種HEMA-SAH-PBD接枝聚合物，其包含具 HEM A-S AN硬質接枝聚合物接枝的聚丁二烯橡膠基霣。此 ABS-H5包含存在佔官能化接枝聚合物全部重量50個重量 百分比水準的聚丁二烯橡腰基質，且存在的H EMA-S AN接枝 部份佔官能化聚合物全部重量50届璽量百分比的水準。存 在的笨乙嫌一佔官能化接枝聚合物全部重悬33俚重量百分比 的水準；存在的丙烯臃佔官能化接枝聚合物全部重躉12届 重量百分比的水準；且存在的甲基丙烯酸羥基乙»佔官能 化接枝聚合物全部重*5儸重量百分比的水準。 在瑄些實例中，聚碳酸酯是一種雙酚一 A和光氣的產物 ，賁例A的非一官能化ABS樹脂（nfABS)是一種接枝聚合物 ，其包含接枝在存在佔全部重量50届重量百分比水準的 11 {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) •装· .打· 甲 4 (210X297 公簷） Λ 6 ΙΪ6 9918 五、發明説明（10) 50個聚丁二烯橡膠顆粒上的50倨童量百分比的笨乙烯一丙 稀睛共聚物（75: 25重量比S:AH)。加德纳（Gardner*)光澤以 ASTM 02 45 7测量，實例A，1 ，2和3利用一種0.1重量 百分比的酚基抗氧化繭*由西柏一給吉（Ciba-GeUy>提供 販資商標為IiUanox 3114;並利用1.0重量百分比商標 QUANTUM 3008販霣的一種聚烯潤滑添加劑。 實例A，1 · 2和3在一種3 4公釐李斯粹玆 (Leistritz)lOR雙螺旋擠出器以550°F和200轉/分混合， 然後乾堍的摻合物M150TSI造溫度在550T時注入薄造。 (請先閲讀背而之注意事項孙填寫本頁) 經濟部中央榀準而^工消ft合作社印製 81.扣丨0,000張（jf) 本紙5民尺度边用中明明家榀哗（CNS) ΊΜ規tM210x297公址）

Claims (1)

1. % 之申請專钊範圍修正f Α7 Β7 C7 D7 六、申請專利範面 經 濟 部 中 央 搮 準 Jh 印 裝 1 ·—種熱 (a) — (fc)) ―― 烯 羥 基 2. 根據申 來自至 單》， 3. 根據申 單體是 4. 根據申 單熥是 5. 根據申 酯聚合 量百分 量之5 6. —種熱 (a) — <b) —^ )丙烯酸羥基烴釀官能化接枝部分，該（甲基） 烯酸羥基烴酯官能化接枝聚合物係以足以降伯 合物姐成光澤之曇存在；其中二烯類橡腰基β 塑性摻合物姐成，包括： 種芳番族聚碳酸酯聚合物， 種羥基官能化接枝共聚物，包括一種接枝到二 類橡膠基質的羥基官能化硬質聚合部分；其中 基官能化硬質聚合部分衍生自至少一種羥乙嫌 單«和至少一種乙烯基芳香族單»。 請專利範圃第1項之姐成，其中上述之部分是 少一種經乙烯基單體I至少一種乙烯基芳香族 和至少一種氰乙烯單*。 誚專利範園第1或2項之姐成，其中羥乙烯基 —種（甲基）丙烯酸羥基烴乙_。 請専利範園第1或2項之姐成，其中羥乙烯基 甲基丙烯酸羥基乙酗。 讅專利範園第1項之姐成，其中芳香族聚碳酸 物佔全部姐成重最之50個簠量百分比至75儼重 比*羥基官能化接枝共聚物存在佔全部姐成璽 至35個重悬舍分比。 塑性摻合物姐成，包括： 種芳香族聚碳酸鷗聚合物； 種（甲基）丙烯酸羥基烴脂官能化接枝共聚物* 包括一種二烯類橡膠基質和一種接在其上之（甲 基 丙 摻 f 4(210X297 公;¥) .................*......·..........:-...............X..............................^.........一....................^ {請先閑讀背面之注意事項再琪寫本頁) 19918¾ AT B7 C7 D7 六、申請專利範面 經 濟 部 中 4\ 橾 準 肩 印 装 是一 7 ·根據申請 芳香族聚 最百分比 聚物存在 的水準。 8. 根據申請 聚躞酸釀 75俚重量 最之5至 9 · 根據申讅 基質包括 羥基烴酯 10·根據申請 一丙烯臃 11. 根據申請 能化接j 12. 根據申請 _聚合物 乙烯一丙 百分比* 成重量之 13. 根據申請 基）丙烯 種聚丁二烯橡膠基質。 専利範圍第6項之熱塑性姐成，其中上述之 碳酸酯聚合物存在佔全部姐成重ft從15個重 至80個重1百分比，且上述之官能化接枝共 佔上述姐成全部重量從5至60®重躉百分比 專利範画第6項之熱塑性姐成，其中芳香族 聚合物佔全部姐成1量之50個重最百分比至 百分比*且官能化接枝共聚物佔姐成全部重 35儸重最百分比的水準。 専利範圈第1項之热塑性姐成，其中之橡謬 聚丁二烯橡膠和接枝部分包括（甲基）丙烯酸 一笨乙烯一丙烯臍三聚合物。 專利範園第9項之姐成，進一步包括苯乙烯 聚合物。 專利範圃第8項之組成*其中橡膠基質佔官 共聚物之50至80涸重量百分比。 專利範圃第9項之姐成，其中芳番族聚碳酸 佔全部姐成重量之50至75«重量百分比，苯 烯臃共聚物佔全部姐成重麗之10至25届重最 (甲基）丙烯酸羥基烴酯接枝聚合物佔全部姐 5至35個重量百分比。 專利範圃第6,7,8或12項之姐成，其中（甲 酸羥基烴酯接枝聚合物包括一種接枝到二烯 (請先聞讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁} •装· •打· •線 甲 4(210X297 公廣) 199182 A7 B7 C7 D7 六'申請專利範a ( 類橡膠基質的甲基丙烯酸羥基乙酯一苯乙酸一丙烯瞬 固定接枝聚合物，二烯類橡膠基質包括佔二烯類橡膠 < I 基質全部重量至少50個重最百分比的1,3-丁二烯。 14. 一種熱塑性摻合物姐成，基本上包括： j-種芳香族聚碳酸酯聚合物，佔全部姐成重量之 50至75儸簠董百分比 <b) 光澤一降低量之一種官能化接枝共聚物·包括一 棰聚丁二輝橡膠基質和二種接枝其上之甲基丙烯 酸羥基乙酯一笨乙烯一丙烯臃共聚物部分，該官 能化接枝聚合物佔全部共聚物重最之5至25儸里 量百分比；與 (c> 一種笨乙烯一丙烯脯聚合物佔姐成全部重ft之 10至35個重霣百分比。 (請先閱讀背面<注意本邛再填寫本页) 經濟部中央橾準局印裝 f 4(210X297 公潘） 3