JP3320270B2 - ポリイソブチレン含有ポリカーボネートを基とする高衝撃成形用コンパンド - Google Patents
ポリイソブチレン含有ポリカーボネートを基とする高衝撃成形用コンパンドInfo
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- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
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- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Description
【０００１】本発明は、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）で
改質されているポリカーボネートと他の任意ポリマー類
を基とする高衝撃成形用コンパンドに関する。
改質されているポリカーボネートと他の任意ポリマー類
を基とする高衝撃成形用コンパンドに関する。
【０００２】ポリカーボネートとグラフトポリマー類を
含んでいるコンパンドは一般に知られている（例えばド
イツ特許出願公開第Ａ １ １７０ １４１号）。これ
らのコンパンドが示すじん性は満足されるものである
が、特定の用途では充分でない。
含んでいるコンパンドは一般に知られている（例えばド
イツ特許出願公開第Ａ １ １７０ １４１号）。これ
らのコンパンドが示すじん性は満足されるものである
が、特定の用途では充分でない。
【０００３】加うるに、ポリイソブチレンで改質されて
いるポリカーボネート類も公知である（例えばヨーロッ
パ特許出願公開第３０５ ７１８号、ドイツ特許出願公
開第ＯＳ ３ ６１８ ３７８号（＝米国特許第４，７
９８，８７３号））。
いるポリカーボネート類も公知である（例えばヨーロッ
パ特許出願公開第３０５ ７１８号、ドイツ特許出願公
開第ＯＳ ３ ６１８ ３７８号（＝米国特許第４，７
９８，８７３号））。
【０００４】本発明が取り扱う課題は、ポリカーボネー
トとグラフトポリマー類を基としているが、任意に他の
ポリマー類を含んでいてもよい、改良された特性プロフ
ァイル、より詳細には改良されたじん性を示す成形用コ
ンパンドを提供することであった。
トとグラフトポリマー類を基としているが、任意に他の
ポリマー類を含んでいてもよい、改良された特性プロフ
ァイル、より詳細には改良されたじん性を示す成形用コ
ンパンドを提供することであった。
【０００５】ポリイソブチレンで改質されているポリカ
ーボネートを含んでいるコンパンドが特に高いじん性を
示すことをここに見い出した。
ーボネートを含んでいるコンパンドが特に高いじん性を
示すことをここに見い出した。
【０００６】本発明は、Ａ） ポリマー全体内のポリイ
ソブチレンテレケル類（ｔｅｌｅｃｈｅｌｓ）の重量パ
ーセントが１から４０重量％、好適には２．５から３３
重量％である、ポリイソブチレンで改質されている芳香
族ポリカーボネートを５から９０重量部、好適には１０
から８０重量部、 Ｂ） Ｂ．１．１ スチレン、α−メチルスチレン、ハ
ロゲンもしくはメチルで核置換されているスチレン、メ
タアクリル酸Ｃ1−8アルキル、より詳細にはメタアクリ
ル酸メチル、アクリル酸Ｃ1-8アルキル、より詳細には
アクリル酸メチル、または上記化合物の混合物が５０か
ら９５重量部、好適には６０から９０重量部で、 Ｂ．１．２ アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、メタアクリル酸Ｃ1-8アルキル、より詳細にはメタ
アクリル酸メチル、アクリル酸Ｃ1-8アルキル、より詳
細にはアクリル酸メチル、無水マレイン酸、Ｃ1-4アル
キルもしくはフェニルでＮ置換されているマレイン酸イ
ミドまたは上記化合物の混合物が５から５０重量部、好
適には１０から４０重量部の、混合物を、 Ｂ．２ −１０℃未満のガラス転移温度を示す、ジエン
および／またはアクリル酸アルキルを基とするポリマー
の５から９５重量部、好適には２０から７０重量部にグ
ラフト化させた、グラフトポリマーを１０から９５重量
部、好適には２０から９０重量部、 Ｃ） Ｂ）とは異なるゴムを０から２０重量部、 Ｄ） Ｄ．１ スチレン、α−メチルスチレン、核置換
されているスチレン類、メタアクリル酸Ｃ1−8アルキ
ル、アクリル酸Ｃ1-8アルキルまたはそれらの混合物を
５０から９８重量部、好適には６０から９５重量部と Ｄ．２ アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、メ
タアクリル酸Ｃ1-8アルキル、アクリル酸Ｃ1-8アルキ
ル、無水マレイン酸、Ｎ置換されているマレイン酸イミ
ドおよびそれらの混合物を５０から２重量部、好適には
４０から５重量部用いて製造した、コポリマーを０から
７０重量部、 Ｅ） 芳香族ポリカーボネートを０から８０重量部、 Ｆ） ポリオレフィン類を０から４０重量部、含んでお
り、ここで、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ＋Ｆの合計が１０
０である、熱可塑性成形用コンパンドに関する。
ソブチレンテレケル類（ｔｅｌｅｃｈｅｌｓ）の重量パ
ーセントが１から４０重量％、好適には２．５から３３
重量％である、ポリイソブチレンで改質されている芳香
族ポリカーボネートを５から９０重量部、好適には１０
から８０重量部、 Ｂ） Ｂ．１．１ スチレン、α−メチルスチレン、ハ
ロゲンもしくはメチルで核置換されているスチレン、メ
タアクリル酸Ｃ1−8アルキル、より詳細にはメタアクリ
ル酸メチル、アクリル酸Ｃ1-8アルキル、より詳細には
アクリル酸メチル、または上記化合物の混合物が５０か
ら９５重量部、好適には６０から９０重量部で、 Ｂ．１．２ アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、メタアクリル酸Ｃ1-8アルキル、より詳細にはメタ
アクリル酸メチル、アクリル酸Ｃ1-8アルキル、より詳
細にはアクリル酸メチル、無水マレイン酸、Ｃ1-4アル
キルもしくはフェニルでＮ置換されているマレイン酸イ
ミドまたは上記化合物の混合物が５から５０重量部、好
適には１０から４０重量部の、混合物を、 Ｂ．２ −１０℃未満のガラス転移温度を示す、ジエン
および／またはアクリル酸アルキルを基とするポリマー
の５から９５重量部、好適には２０から７０重量部にグ
ラフト化させた、グラフトポリマーを１０から９５重量
部、好適には２０から９０重量部、 Ｃ） Ｂ）とは異なるゴムを０から２０重量部、 Ｄ） Ｄ．１ スチレン、α−メチルスチレン、核置換
されているスチレン類、メタアクリル酸Ｃ1−8アルキ
ル、アクリル酸Ｃ1-8アルキルまたはそれらの混合物を
５０から９８重量部、好適には６０から９５重量部と Ｄ．２ アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、メ
タアクリル酸Ｃ1-8アルキル、アクリル酸Ｃ1-8アルキ
ル、無水マレイン酸、Ｎ置換されているマレイン酸イミ
ドおよびそれらの混合物を５０から２重量部、好適には
４０から５重量部用いて製造した、コポリマーを０から
７０重量部、 Ｅ） 芳香族ポリカーボネートを０から８０重量部、 Ｆ） ポリオレフィン類を０から４０重量部、含んでお
り、ここで、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ＋Ｆの合計が１０
０である、熱可塑性成形用コンパンドに関する。
【０００７】成分Ａ ポリイソブチレンで改質されているポリカーボネート類
は文献から公知である（例えばヨーロッパ特許出願公開
第３０５ ７１８号、ドイツ特許出願公開第ＯＳ ３
６１８ ３７８号および米国特許第４，７９８，８７３
号）か、或は文献で知られている方法を用いて入手可能
である。
は文献から公知である（例えばヨーロッパ特許出願公開
第３０５ ７１８号、ドイツ特許出願公開第ＯＳ ３
６１８ ３７８号および米国特許第４，７９８，８７３
号）か、或は文献で知られている方法を用いて入手可能
である。
【０００８】当該ポリカーボネート類は、末端基で官能
化したポリイソブチレンブロック、いわゆるポリイソブ
チレンテレケル類（Ｒｏｅｍｐｐ、Ｃｈｅｍｉｅ Ｌｅ
ｘｉｋｏｎ、９版、６巻、１９９２、４４８５頁参照）
とポリカーボネート構造単位とで出来ているポリカーボ
ネート／ポリイソブチレンブロック共縮合物であり、こ
こで、このポリイソブチレン単位は、このポリマー全体
の１から４０、好適には２．５から３３、より好適には
６から３３重量％を構成している。
化したポリイソブチレンブロック、いわゆるポリイソブ
チレンテレケル類（Ｒｏｅｍｐｐ、Ｃｈｅｍｉｅ Ｌｅ
ｘｉｋｏｎ、９版、６巻、１９９２、４４８５頁参照）
とポリカーボネート構造単位とで出来ているポリカーボ
ネート／ポリイソブチレンブロック共縮合物であり、こ
こで、このポリイソブチレン単位は、このポリマー全体
の１から４０、好適には２．５から３３、より好適には
６から３３重量％を構成している。
【０００９】本発明に関連して、ポリイソブチレンテレ
ケル類は、好適には、本質的に１個のカルボン酸と１個
のケト基を含んでいるか、第一アルキルアミノ基または
第二アルキルアミノ基であってもよいアミノ基を本質的
に２個含んでいるか、本質的に２個のヒドロキシ基を含
んでいるか、或は本質的に２個のアスパラギン酸エステ
ル基を含んでいる、官能化されたポリイソブチレンテレ
ケル類である。
ケル類は、好適には、本質的に１個のカルボン酸と１個
のケト基を含んでいるか、第一アルキルアミノ基または
第二アルキルアミノ基であってもよいアミノ基を本質的
に２個含んでいるか、本質的に２個のヒドロキシ基を含
んでいるか、或は本質的に２個のアスパラギン酸エステ
ル基を含んでいる、官能化されたポリイソブチレンテレ
ケル類である。
【００１０】このＰＩＰ／ＰＣブロック共縮合物の平均
分子量（例えばゲルクロマトグラフィーで測定した時の
重量平均）は８，０００から２００，０００である。
分子量（例えばゲルクロマトグラフィーで測定した時の
重量平均）は８，０００から２００，０００である。
【００１１】このポリイソブチレンテレケル類の重量平
均分子量Ｍw（例えばゲル浸透クロマトグラフィーで測
定した時の）は２５０から５００，０００、好適には
１，０００から１０，０００の範囲である。
均分子量Ｍw（例えばゲル浸透クロマトグラフィーで測
定した時の）は２５０から５００，０００、好適には
１，０００から１０，０００の範囲である。
【００１２】オゾン分解に続く誘導化で入手可能なアミ
ノ−もしくはヒドロキシ−末端ポリイソブチレンテレケ
ル類のための遊離体は、イソブチレンと０．５から１５
モル％量のジエン類、例えばブタジエン、２−クロロ−
１，４−ブタジエン、２−ブロモ−１，４−ブタジエ
ン、ペンタジエン、ヘキサジエン、２−エチル−１，３
−ブタジエン、２−プロピル−１，３−ブタジエン、２
−フェニル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−
１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエ
ンまたは３−プロポキシ−１，３−ヘキサジエンとのコ
ポリマー類である。このようなコポリマー類はブチルゴ
ムの名称で商業的に入手可能である。このジエンモノマ
ーとしてイソプレンが特に好適である。これらのジエン
類は本質的にその１，４−位で結合する。商業的に入手
可能な全てのブチルゴム内に存在しておりそして完全に
抑制するのは不可能である１，２−結合が低レベルで存
在していると、相当する少ない数であるが、側官能基が
もたらされ、従って、官能基をポリマー鎖１本当たり３
個以上有するポリマー類がもたらされる。
ノ−もしくはヒドロキシ−末端ポリイソブチレンテレケ
ル類のための遊離体は、イソブチレンと０．５から１５
モル％量のジエン類、例えばブタジエン、２−クロロ−
１，４−ブタジエン、２−ブロモ−１，４−ブタジエ
ン、ペンタジエン、ヘキサジエン、２−エチル−１，３
−ブタジエン、２−プロピル−１，３−ブタジエン、２
−フェニル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−
１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエ
ンまたは３−プロポキシ−１，３−ヘキサジエンとのコ
ポリマー類である。このようなコポリマー類はブチルゴ
ムの名称で商業的に入手可能である。このジエンモノマ
ーとしてイソプレンが特に好適である。これらのジエン
類は本質的にその１，４−位で結合する。商業的に入手
可能な全てのブチルゴム内に存在しておりそして完全に
抑制するのは不可能である１，２−結合が低レベルで存
在していると、相当する少ない数であるが、側官能基が
もたらされ、従って、官能基をポリマー鎖１本当たり３
個以上有するポリマー類がもたらされる。
【００１３】このポリイソブチレンテレケル類は、官能
基をポリマー鎖１本当たり約１．８から２．５、好適に
は１．８から２．２個含んでいる。
基をポリマー鎖１本当たり約１．８から２．５、好適に
は１．８から２．２個含んでいる。
【００１４】ポリイソブチレンテレケル類（カルボキシ
ル末端の）は、ドイツ特許出願公開第ＯＳ ２ １４７
８７４号に従い、例えばイソプレンをコモノマーとし
て少量用いたポリイソブチレンのオゾン分解を行うこと
によって入手可能である。
ル末端の）は、ドイツ特許出願公開第ＯＳ ２ １４７
８７４号に従い、例えばイソプレンをコモノマーとし
て少量用いたポリイソブチレンのオゾン分解を行うこと
によって入手可能である。
【００１５】本質的に２個の第二アミノ基を含んでいる
ポリイソブチレンテレケル類は、ドイツ特許出願公開第
ＯＳ ４ １２２ ６５５号に従い、例えばイソプレン
をコモノマーとして少量用いたポリイソブチレンのオゾ
ン分解を行った後第一アミン類の存在下でアミン化水添
を行うことによって入手可能である。
ポリイソブチレンテレケル類は、ドイツ特許出願公開第
ＯＳ ４ １２２ ６５５号に従い、例えばイソプレン
をコモノマーとして少量用いたポリイソブチレンのオゾ
ン分解を行った後第一アミン類の存在下でアミン化水添
を行うことによって入手可能である。
【００１６】本質的に２個のヒドロキシ基を含んでいる
ポリイソブチレンテレケル類は、ドイツ特許出願公開第
ＯＳ ４ １２２ ６５５号に従い、例えばイソプレン
をコモノマーとして少量用いたポリイソブチレンのオゾ
ン分解を行った後水添を行うことによって入手可能であ
る。
ポリイソブチレンテレケル類は、ドイツ特許出願公開第
ＯＳ ４ １２２ ６５５号に従い、例えばイソプレン
をコモノマーとして少量用いたポリイソブチレンのオゾ
ン分解を行った後水添を行うことによって入手可能であ
る。
【００１７】本質的に２個のアスパラギン酸エステル基
を含んでいるポリイソブチレンテレケル類は、ドイツ特
許出願公開第ＯＳ ４ １２２ ６５５号に従い、イソ
プレンをコモノマーとして少量用いたポリイソブチレン
のオゾン分解を行った後アンモニアの存在下でアミン化
水添を行うことによって製造した、本質的に２個のアミ
ノ基を含んでいるポリイソブチレンテレケルと、マレイ
ン酸エステルもしくはフマル酸エステルとを、ミハエル
付加条件下で反応させる、ことによって入手可能であ
る。
を含んでいるポリイソブチレンテレケル類は、ドイツ特
許出願公開第ＯＳ ４ １２２ ６５５号に従い、イソ
プレンをコモノマーとして少量用いたポリイソブチレン
のオゾン分解を行った後アンモニアの存在下でアミン化
水添を行うことによって製造した、本質的に２個のアミ
ノ基を含んでいるポリイソブチレンテレケルと、マレイ
ン酸エステルもしくはフマル酸エステルとを、ミハエル
付加条件下で反応させる、ことによって入手可能であ
る。
【００１８】好適な芳香族ポリカーボネート類は、式
（Ｉ）および／または（ＩＩ）：
（Ｉ）および／または（ＩＩ）：
【００１９】
【化１】
【００２０】［式中、Ａは、単結合、Ｃ1-5アルキレ
ン、Ｃ2-5アルキリデン、Ｃ5-6シクロアルキリデン、−
Ｓ−または−ＳＯ2−であり、Ｈａｌは、塩素または臭
素であり、ｘ＝０、１または２であり、ｎ＝１または０
であり、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、ハロ
ゲン、好適には塩素または臭素、Ｃ1-8アルキル、好適
にはメチルまたはエチル、Ｃ5-6シクロアルキル、Ｃ
6-10アリール、好適にはフェニル、そしてＣ7-12アラル
キル、好適にはフェニル−Ｃ1-4アルキル、より詳細に
はベンジルを表し、ｍは、４から７の整数、好適には４
または５であり、Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して各Ｘ
に関して個別に選択可能であり、水素またはＣ1-6アル
キル、好適には水素、メチルまたはエチルを表し、そし
てＸは、炭化水素であるが、但し、少なくとも１個の原
子Ｘの所で、Ｒ3とＲ4の両方がアルキルであることを条
件とする］に相当するジフェノール類を基とするポリカ
ーボネート類である。
ン、Ｃ2-5アルキリデン、Ｃ5-6シクロアルキリデン、−
Ｓ−または−ＳＯ2−であり、Ｈａｌは、塩素または臭
素であり、ｘ＝０、１または２であり、ｎ＝１または０
であり、Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素、ハロ
ゲン、好適には塩素または臭素、Ｃ1-8アルキル、好適
にはメチルまたはエチル、Ｃ5-6シクロアルキル、Ｃ
6-10アリール、好適にはフェニル、そしてＣ7-12アラル
キル、好適にはフェニル−Ｃ1-4アルキル、より詳細に
はベンジルを表し、ｍは、４から７の整数、好適には４
または５であり、Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して各Ｘ
に関して個別に選択可能であり、水素またはＣ1-6アル
キル、好適には水素、メチルまたはエチルを表し、そし
てＸは、炭化水素であるが、但し、少なくとも１個の原
子Ｘの所で、Ｒ3とＲ4の両方がアルキルであることを条
件とする］に相当するジフェノール類を基とするポリカ
ーボネート類である。
【００２１】式（Ｉ）に相当する適切なジフェノール類
は、例えばヒドロキノン、レゾルシノール、４，４’−
ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−
ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス−（ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンなどである。
は、例えばヒドロキノン、レゾルシノール、４，４’−
ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−
ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス−（ジブロモ−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンなどである。
【００２２】式（Ｉ）に相当する好適なジフェノール類
は、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンおよび１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサンである。
は、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパンおよび１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサンである。
【００２３】式（ＩＩ）に相当する好適なジフェノール
類は、環状脂肪族部分の中に環Ｃ原子を５個および６個
含んでいるジヒドロキシジフェニルシクロアルカン類
（式（ＩＩ）におけるｍ＝４または５）、例えば下記の
式：
類は、環状脂肪族部分の中に環Ｃ原子を５個および６個
含んでいるジヒドロキシジフェニルシクロアルカン類
（式（ＩＩ）におけるｍ＝４または５）、例えば下記の
式：
【００２４】
【化２】
【００２５】に相当するジフェノール類などである。
【００２６】これらのポリカーボネート類はホモポリカ
ーボネート類およびコポリカーボネート類の両方および
それらの混合物であってもよい。
ーボネート類およびコポリカーボネート類の両方および
それらの混合物であってもよい。
【００２７】本発明に従う成分（Ａ）に適切なポリカー
ボネート類の製造は文献から公知であり、例えばホスゲ
ンを用いた界面方法か或はホスゲンを用いた均一相方
法、いわゆるピリジン方法で実施可能であり、相当する
量で公知連鎖停止剤を用いることによる公知様式でその
確立すべき個々の分子量を得ることができる。
ボネート類の製造は文献から公知であり、例えばホスゲ
ンを用いた界面方法か或はホスゲンを用いた均一相方
法、いわゆるピリジン方法で実施可能であり、相当する
量で公知連鎖停止剤を用いることによる公知様式でその
確立すべき個々の分子量を得ることができる。
【００２８】使用すべき連鎖停止剤の量はその使用する
ジフェノール類の合計を基準にして一般に０．５から１
０モル％である。
ジフェノール類の合計を基準にして一般に０．５から１
０モル％である。
【００２９】本発明に従う成分Ａに適切なポリカーボネ
ート類の重量平均分子量（例えば超遠心分離または散乱
光測定などで測定した時のＭw）は１０，０００か２０
０，０００の範囲、好適には２０，０００から８０，０
００の範囲である。
ート類の重量平均分子量（例えば超遠心分離または散乱
光測定などで測定した時のＭw）は１０，０００か２０
０，０００の範囲、好適には２０，０００から８０，０
００の範囲である。
【００３０】溶媒として塩化メチレンを用い、２５℃お
よび０．５ｇ／１００ｍＬの濃度で測定した時の、本発
明に従って用いるに適切なポリカーボネート類が示す相
対溶液粘度は、典型的に１．１８から１．３４の範囲で
ある。
よび０．５ｇ／１００ｍＬの濃度で測定した時の、本発
明に従って用いるに適切なポリカーボネート類が示す相
対溶液粘度は、典型的に１．１８から１．３４の範囲で
ある。
【００３１】例えば、ポリカーボネート製造中にポリマ
ー全体を基準にして１から４０重量％の量でカルボキシ
末端のポリイソブチレンテレケル類を添加するか、或は
一般に１２０から２００℃の温度の溶液（溶媒として例
えばクロロベンゼン）内か或は一般に２２０から３４０
℃の温度の溶融物の状態でポリカーボネート類をポリイ
ソブチレンテレケル類で処理することによるか、或は蒸
発用押出し機を用いて蒸発させることでポリカーボネー
ト類とポリイソブチレンテレケル類が入っている溶液
（溶媒として例えばクロロベンゼンまたは塩化メチレ
ン）の濃縮を行うことにより、ＰＩＢで改質されたポリ
カーボネート類を製造する。また、成分ＡからＦの混合
で、この混合物に成分Ａを添加する代わりにポリカーボ
ネートとＰＩＢテレケルとの混合物を添加することによ
って、その溶融物の状態での製造をインサイチューで行
うことも可能である。
ー全体を基準にして１から４０重量％の量でカルボキシ
末端のポリイソブチレンテレケル類を添加するか、或は
一般に１２０から２００℃の温度の溶液（溶媒として例
えばクロロベンゼン）内か或は一般に２２０から３４０
℃の温度の溶融物の状態でポリカーボネート類をポリイ
ソブチレンテレケル類で処理することによるか、或は蒸
発用押出し機を用いて蒸発させることでポリカーボネー
ト類とポリイソブチレンテレケル類が入っている溶液
（溶媒として例えばクロロベンゼンまたは塩化メチレ
ン）の濃縮を行うことにより、ＰＩＢで改質されたポリ
カーボネート類を製造する。また、成分ＡからＦの混合
で、この混合物に成分Ａを添加する代わりにポリカーボ
ネートとＰＩＢテレケルとの混合物を添加することによ
って、その溶融物の状態での製造をインサイチューで行
うことも可能である。
【００３２】成分Ｂ 好適なグラフトベースは、ポリブタジエン類、ブタジエ
ン／スチレンのコポリマー類およびアクリレートゴムで
ある。このグラフトベースは粒子状であり、その平均粒
子直径（ｄ50）は一般に０．０５から５μｍ、好適には
０．１から０．８μｍである。
ン／スチレンのコポリマー類およびアクリレートゴムで
ある。このグラフトベースは粒子状であり、その平均粒
子直径（ｄ50）は一般に０．０５から５μｍ、好適には
０．１から０．８μｍである。
【００３３】ブタジエンに加えて、他のエチレン系不飽
和モノマー類、例えばスチレン、アクリロニトリル、ア
ルコール成分が１から４個の炭素原子を含んでいるアク
リル酸もしくはメタアクリル酸のエステル類（例えばア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタアクリル酸メ
チル、メタアクリル酸エチルなど）、ビニルエステル類
および／またはビニルエーテル類などの残基を５０重量
％以下の量でこのグラフトベースに含めてもよい。好適
なグラフトベースは純粋なポリブタジエンから成ってい
る。
和モノマー類、例えばスチレン、アクリロニトリル、ア
ルコール成分が１から４個の炭素原子を含んでいるアク
リル酸もしくはメタアクリル酸のエステル類（例えばア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタアクリル酸メ
チル、メタアクリル酸エチルなど）、ビニルエステル類
および／またはビニルエーテル類などの残基を５０重量
％以下の量でこのグラフトベースに含めてもよい。好適
なグラフトベースは純粋なポリブタジエンから成ってい
る。
【００３４】好適なグラフトポリマー類Ｂは、例えばス
チレンおよび／またはアクリロニトリルおよび／または
（メタ）アクリル酸アルキルでグラフト化したベース
Ｂ．２、例えばポリブタジエン類、ブタジエン／スチレ
ンのコポリマー類およびアクリレートゴム、即ちドイツ
特許出願公開第ＯＳ １ ６９４ １７３号（＝米国特
許第３，５６４，０７７号）に記述されている種類のコ
ポリマー類、アクリル酸アルキル、メタアクリル酸アル
キル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレンおよび
／またはアルキルスチレン類でグラフト化されているポ
リブタジエン類、ブタジエン／スチレンまたはブタジエ
ン／アクリロニトリルのコポリマー類、或は例えばドイ
ツ特許出願公開第ＯＳ ２ ３４８ ３７７号（＝米国
特許第３，９１９，３５３号）に記述されている種類の
ポリイソブテン類またはポリイソプレン類などである。
このグラフト化反応では、そのグラフトベースの上にグ
ラフトモノマー類が必ずしも完全にグラフト化されると
は限らないことから、本発明に関連して、グラフトポリ
マー類Ｃはまた、グラフトベースの存在下でグラフトモ
ノマー類を重合させることによって得られる生成物も包
含している。
チレンおよび／またはアクリロニトリルおよび／または
（メタ）アクリル酸アルキルでグラフト化したベース
Ｂ．２、例えばポリブタジエン類、ブタジエン／スチレ
ンのコポリマー類およびアクリレートゴム、即ちドイツ
特許出願公開第ＯＳ １ ６９４ １７３号（＝米国特
許第３，５６４，０７７号）に記述されている種類のコ
ポリマー類、アクリル酸アルキル、メタアクリル酸アル
キル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレンおよび
／またはアルキルスチレン類でグラフト化されているポ
リブタジエン類、ブタジエン／スチレンまたはブタジエ
ン／アクリロニトリルのコポリマー類、或は例えばドイ
ツ特許出願公開第ＯＳ ２ ３４８ ３７７号（＝米国
特許第３，９１９，３５３号）に記述されている種類の
ポリイソブテン類またはポリイソプレン類などである。
このグラフト化反応では、そのグラフトベースの上にグ
ラフトモノマー類が必ずしも完全にグラフト化されると
は限らないことから、本発明に関連して、グラフトポリ
マー類Ｃはまた、グラフトベースの存在下でグラフトモ
ノマー類を重合させることによって得られる生成物も包
含している。
【００３５】平均粒子サイズｄ50は直径であり、この直
径より大きい直径を粒子の５０重量％が有しておりそし
てこの直径より小さい直径を粒子の５０重量％が有して
いる。
径より大きい直径を粒子の５０重量％が有しておりそし
てこの直径より小さい直径を粒子の５０重量％が有して
いる。
【００３６】これは超遠心分離測定法で測定可能である
（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ、Ｈ．Ｌａｎｇｅ、Ｋｏｌｌｏ
ｉｄ Ｚ．ｕｎｄ Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ２５０（１
９７２）、７８２−７９６）。
（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ、Ｈ．Ｌａｎｇｅ、Ｋｏｌｌｏ
ｉｄ Ｚ．ｕｎｄ Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ２５０（１
９７２）、７８２−７９６）。
【００３７】アクリレートゴム（グラフトベースＢ．
２）は、好適には、他の重合性エチレン系不飽和モノマ
ー類が４０重量％以下の量で任意に用いられていてもよ
いアクリル酸アルキルのポリマー類である。好適な重合
性アクリレート類には、アクリル酸Ｃ1-8アルキル、例
えばアクリル酸メチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチル
および２−エチルヘキシルなど、アクリル酸ハロアルキ
ル、好適にはアクリル酸ハロ−Ｃ1-8−アルキル、例え
ばアクリル酸クロロエチルなど、並びに上記モノマー類
の混合物が含まれる。
２）は、好適には、他の重合性エチレン系不飽和モノマ
ー類が４０重量％以下の量で任意に用いられていてもよ
いアクリル酸アルキルのポリマー類である。好適な重合
性アクリレート類には、アクリル酸Ｃ1-8アルキル、例
えばアクリル酸メチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチル
および２−エチルヘキシルなど、アクリル酸ハロアルキ
ル、好適にはアクリル酸ハロ−Ｃ1-8−アルキル、例え
ばアクリル酸クロロエチルなど、並びに上記モノマー類
の混合物が含まれる。
【００３８】架橋では、重合性二重結合を２個以上含ん
でいるモノマー類を共重合させてもよい。架橋性モノマ
ー類の好適な例は、３から８個の炭素原子を含んでいる
不飽和モノカルボン酸と、３から１２個の炭素原子を含
んでいる不飽和一価アルコール類とか或は２から２０個
の炭素原子を含んでおりそして２から４個のＯＨ基を含
んでいる飽和ポリオール類とのエステル、例えばジメタ
アクリル酸エチレングリコール、メタアクリル酸アリル
など、多不飽和複素環式化合物、例えばシアヌール酸ト
リビニルおよびシアヌール酸トリアリルなど、多官能ビ
ニル化合物、例えばジビニルベンゼンおよびトリビニル
ベンゼン類など、そしてまたトリアリルホスフェートお
よびジアリルホスフェートなどである。
でいるモノマー類を共重合させてもよい。架橋性モノマ
ー類の好適な例は、３から８個の炭素原子を含んでいる
不飽和モノカルボン酸と、３から１２個の炭素原子を含
んでいる不飽和一価アルコール類とか或は２から２０個
の炭素原子を含んでおりそして２から４個のＯＨ基を含
んでいる飽和ポリオール類とのエステル、例えばジメタ
アクリル酸エチレングリコール、メタアクリル酸アリル
など、多不飽和複素環式化合物、例えばシアヌール酸ト
リビニルおよびシアヌール酸トリアリルなど、多官能ビ
ニル化合物、例えばジビニルベンゼンおよびトリビニル
ベンゼン類など、そしてまたトリアリルホスフェートお
よびジアリルホスフェートなどである。
【００３９】この架橋モノマー類の量は、グラフトベー
スを基準にして好適には０．０２から５重量％、より好
適には０．０５から２重量％である。
スを基準にして好適には０．０２から５重量％、より好
適には０．０５から２重量％である。
【００４０】成分Ｃ 成分Ｃで用いるゴムは任意であり、そして好適には、エ
チレン／酢酸ビニルのコポリマー類、ポリイソブチレン
ゴム、エポキシ官能性を示すエチレン／アクリレートの
ターポリマー類、より好適にはポリイソブチレンゴムで
ある。
チレン／酢酸ビニルのコポリマー類、ポリイソブチレン
ゴム、エポキシ官能性を示すエチレン／アクリレートの
ターポリマー類、より好適にはポリイソブチレンゴムで
ある。
【００４１】このエチレン／酢酸ビニルのコポリマー類
が示す酢酸ビニル含有量は２０から８０重量％である。
エポキシ官能性を示すエチレン／アクリレートのコポリ
マー類が有するエチレン含有量は６０から９０重量％で
あり、アクリレート含有量は８から３８重量％であり、
そしてエポキシ官能性モノマー、好適にはポリメタアク
リル酸アクリルの含有パーセントは２から１５重量％で
ある。このポリイソブチレンゴムの８５から１００重量
％はカチオン重合のイソブテンから成っており、これ
に、ジエン類、ｍ−／ｐ−メチルスチレン、スチレン、
α−メチルスチレンまたはジビニルベンゼンなどの如き
コモノマー類を０から１５重量％の量で加えてもよい。
この分子量（重量平均）Ｍwは２００，０００から２，
０００，０００の範囲である。
が示す酢酸ビニル含有量は２０から８０重量％である。
エポキシ官能性を示すエチレン／アクリレートのコポリ
マー類が有するエチレン含有量は６０から９０重量％で
あり、アクリレート含有量は８から３８重量％であり、
そしてエポキシ官能性モノマー、好適にはポリメタアク
リル酸アクリルの含有パーセントは２から１５重量％で
ある。このポリイソブチレンゴムの８５から１００重量
％はカチオン重合のイソブテンから成っており、これ
に、ジエン類、ｍ−／ｐ−メチルスチレン、スチレン、
α−メチルスチレンまたはジビニルベンゼンなどの如き
コモノマー類を０から１５重量％の量で加えてもよい。
この分子量（重量平均）Ｍwは２００，０００から２，
０００，０００の範囲である。
【００４２】成分Ｄ 熱可塑性ポリマーＤには、エチレン系不飽和モノマー類
（ビニルモノマー類）、例えばスチレン、α−メチルス
チレン、核置換されているスチレン類、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル、メタアクリル酸メチル、無
水マレイン酸、Ｎ置換されているマレイン酸イミド、お
よびアルコール成分が１から１８個の炭素原子を含んで
いる（メタ）アクリレート類などの、ホモポリマー類ま
たはそれらの１種以上で出来ているコポリマー類が含ま
れる。
（ビニルモノマー類）、例えばスチレン、α−メチルス
チレン、核置換されているスチレン類、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル、メタアクリル酸メチル、無
水マレイン酸、Ｎ置換されているマレイン酸イミド、お
よびアルコール成分が１から１８個の炭素原子を含んで
いる（メタ）アクリレート類などの、ホモポリマー類ま
たはそれらの１種以上で出来ているコポリマー類が含ま
れる。
【００４３】成分Ｄのコポリマー類は樹脂状で熱可塑性
を示し、これにはゴムが入っていない。
を示し、これにはゴムが入っていない。
【００４４】好適なビニルコポリマー類Ｄは、スチレ
ン、α−メチルスチレンおよび／または核置換されてい
るスチレンを含む群由来の少なくとも１種のモノマー
（Ｄ．１）とアクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、メタアクリル酸メチル、無水マレイン酸および／ま
たはＮ置換されているマレイン酸イミドを含む群由来の
少なくとも１種のモノマー（Ｄ．２）とのコポリマー類
である。
ン、α−メチルスチレンおよび／または核置換されてい
るスチレンを含む群由来の少なくとも１種のモノマー
（Ｄ．１）とアクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、メタアクリル酸メチル、無水マレイン酸および／ま
たはＮ置換されているマレイン酸イミドを含む群由来の
少なくとも１種のモノマー（Ｄ．２）とのコポリマー類
である。
【００４５】特に好適なコポリマー類Ｄは、任意にメタ
アクリル酸メチルが用いられていてもよいスチレンとア
クリロニトリルとのコポリマー類か、任意にメタアクリ
ル酸メチルが用いられていてもよいα−メチルスチレン
とアクリロニトリルとのコポリマー類か、或は任意にメ
タアクリル酸メチルが用いられていてもよいスチレンと
α−メチルスチレンとアクリロニトリルとのコポリマー
類である。
アクリル酸メチルが用いられていてもよいスチレンとア
クリロニトリルとのコポリマー類か、任意にメタアクリ
ル酸メチルが用いられていてもよいα−メチルスチレン
とアクリロニトリルとのコポリマー類か、或は任意にメ
タアクリル酸メチルが用いられていてもよいスチレンと
α−メチルスチレンとアクリロニトリルとのコポリマー
類である。
【００４６】成分Ｄのスチレン／アクリロニトリルコポ
リマー類は公知であり、ラジカル重合、より詳細には乳
化重合、懸濁重合、溶液重合または塊状重合で入手可能
である。成分Ｄのコポリマー類が示す分子量Ｍw（光散
乱または沈降で測定した時の重量平均）は、好適には１
５，０００から２００，０００の範囲である。
リマー類は公知であり、ラジカル重合、より詳細には乳
化重合、懸濁重合、溶液重合または塊状重合で入手可能
である。成分Ｄのコポリマー類が示す分子量Ｍw（光散
乱または沈降で測定した時の重量平均）は、好適には１
５，０００から２００，０００の範囲である。
【００４７】もしこの混合物に成分Ｃに適切なコポリマ
ー類を含める場合、好適には５から２０重量％（Ａ＋Ｂ
＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ＋Ｆの１００部を基準）の量で加える。
ー類を含める場合、好適には５から２０重量％（Ａ＋Ｂ
＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ＋Ｆの１００部を基準）の量で加える。
【００４８】成分Ｅ この混合物に添加可能な芳香族ポリカーボネート類は、
成分Ａ）の言及で記述したポリカーボネート類に相当し
ている。成分Ａ）、Ｂ）、Ｅ）および任意のＤ）を含ん
でいる成形用コンパンドもまた好適である。これらの熱
可塑性成形用コンパンドは、好適には、下記の組成を有
している： Ａ） ポリイソブチレンで改質されているポリカーボネ
ートが１０から３０重量部、 Ｂ） Ｂ．１．１とＢ．１．２の混合物をＢ．２の上に
グラフト化させたグラフトポリマーが１０から４０重量
部、好適には１０から３０重量部、 Ｅ） ポリカーボネートが２０から７０重量部、そして
任意に Ｄ） Ｄ．１とＤ．２のコポリマーが５から２５重量
部。
成分Ａ）の言及で記述したポリカーボネート類に相当し
ている。成分Ａ）、Ｂ）、Ｅ）および任意のＤ）を含ん
でいる成形用コンパンドもまた好適である。これらの熱
可塑性成形用コンパンドは、好適には、下記の組成を有
している： Ａ） ポリイソブチレンで改質されているポリカーボネ
ートが１０から３０重量部、 Ｂ） Ｂ．１．１とＢ．１．２の混合物をＢ．２の上に
グラフト化させたグラフトポリマーが１０から４０重量
部、好適には１０から３０重量部、 Ｅ） ポリカーボネートが２０から７０重量部、そして
任意に Ｄ） Ｄ．１とＤ．２のコポリマーが５から２５重量
部。
【００４９】成分Ｆ 本発明の目的で適切なポリオレフィン類は、脂肪族の不
飽和炭化水素、例えばエチレン、プロピレンまたはブチ
レンなどのポリマー類であり、これらは、公知方法、例
えばラジカル重合などで入手可能であり、そしてこれら
が示す重量平均分子量Ｍw（ゲルクロマトグラフィーで
測定した時の）は５，０００か３，０００，０００の範
囲である。高圧ポリオレフィンおよび低圧ポリオレフィ
ンの両方が使用可能である。これらの不飽和炭化水素を
公知様式で他のビニルモノマー類、例えば酢酸ビニル、
アクリル酸またはアクリレートなどと共重合させること
も可能であり、ここで、上に示した他のビニルモノマー
類がこのコポリマーを構成している量は、多くて３０重
量％、好適には２５重量％である。
飽和炭化水素、例えばエチレン、プロピレンまたはブチ
レンなどのポリマー類であり、これらは、公知方法、例
えばラジカル重合などで入手可能であり、そしてこれら
が示す重量平均分子量Ｍw（ゲルクロマトグラフィーで
測定した時の）は５，０００か３，０００，０００の範
囲である。高圧ポリオレフィンおよび低圧ポリオレフィ
ンの両方が使用可能である。これらの不飽和炭化水素を
公知様式で他のビニルモノマー類、例えば酢酸ビニル、
アクリル酸またはアクリレートなどと共重合させること
も可能であり、ここで、上に示した他のビニルモノマー
類がこのコポリマーを構成している量は、多くて３０重
量％、好適には２５重量％である。
【００５０】この混合物にポリオレフィン類を加える場
合、好適には、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ＋Ｆの１００を基準
にして３から１５重量％の量でこれらを加える。
合、好適には、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ＋Ｆの１００を基準
にして３から１５重量％の量でこれらを加える。
【００５１】ニーダーまたは押出し機を用い、成分
Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）、Ｅ）およびＦ）を高温、一般
に２３０から３３０℃の温度で溶融コンパンド化する。
Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）、Ｅ）およびＦ）を高温、一般
に２３０から３３０℃の温度で溶融コンパンド化する。
【００５２】ポリカーボネート類およびブチルゴムで典
型的に用いられる添加剤、例えば安定剤、離型剤、抗老
化剤（ａｎｔｉａｇｅｒｓ）、難燃剤、顔料、染料など
を、本発明に従う成形用コンパンドに添加してもよい。
これらの添加剤は、いずれかの種類の成形物を生じさせ
るためのコンパンドを成形している間に、典型的な量で
添加可能である。
型的に用いられる添加剤、例えば安定剤、離型剤、抗老
化剤（ａｎｔｉａｇｅｒｓ）、難燃剤、顔料、染料など
を、本発明に従う成形用コンパンドに添加してもよい。
これらの添加剤は、いずれかの種類の成形物を生じさせ
るためのコンパンドを成形している間に、典型的な量で
添加可能である。
【００５３】本発明に従う成形用コンパンドは、如何な
る種類の成形物を製造する場合でも使用可能であり、例
えば射出成形による製造で使用可能である。成形物の例
は家庭用品および電気器具の外装などである。
る種類の成形物を製造する場合でも使用可能であり、例
えば射出成形による製造で使用可能である。成形物の例
は家庭用品および電気器具の外装などである。
【００５４】従って、本発明はまた、この成形用コンパ
ンドを成形物の製造で用いることにも関係している。
ンドを成形物の製造で用いることにも関係している。
【００５５】このコンパンドに含まれている個々の成分
は、完全もしくは部分的に、再利用物または製造廃棄物
から成っていてもよい。
は、完全もしくは部分的に、再利用物または製造廃棄物
から成っていてもよい。
【００５６】
【実施例】成分Ａ 成分Ａ．１ ａ） カルボキシル末端ポリイソブチレンテレケルの製
造 ４７のムーニー粘度（ＭＬ８、１００℃）を示す、イソ
プレン含有量が２．１モル％のイソブチレン／イソプレ
ンゴム（Ｂａｙｅｒ ＡＧの製品であるＰｏｌｙｓａｒ
Ｂｕｔｙｌ ４０２）１ｋｇのサイズを小さくして、
大きな片（直径約２ｃｍ）を生じさせた後、これを４リ
ットルのヘキサンに懸濁させた。この混合物に、酸価が
１７に到達するまで、オゾンが豊富な酸素の流れ（３０
０Ｌ／時、オゾン成分約１０ｇ／時）を１５から２５℃
で撹拌しながら導入した。これには６時間を要した。導
入したオゾン量は、このブチルゴムのイソプレン含有量
を基準にしてイソプレン１モル当たり約３モルの量であ
る。この酸素を導入している間にその固体成分が完全に
溶解する。窒素パージした後、この混合物を５ｇの活性
炭と一緒に短時間撹拌し、濾過した後、溶媒を蒸留除去
する。その後に残る無色油状物のＩＲスペクトルは１７
２０ｃｍ-1の所に強い帯を示す。中和後、このケト基の
吸収（１７２０ｃｍ-1）およびカルボキシレート基（１
５６０ｃｍ-1）の吸収が変化し得る。真空下で溶媒を除
去したサンプルの分子量Ｍｎは３６００（ＧＰＣ分析）
である。測定した酸価（１７ｍｇのＫＯＨ／ｇ）を用い
て計算したカルボキシル官能性はポリマー１モル当たり
１．０９モルのＣＯＯＨである。
造 ４７のムーニー粘度（ＭＬ８、１００℃）を示す、イソ
プレン含有量が２．１モル％のイソブチレン／イソプレ
ンゴム（Ｂａｙｅｒ ＡＧの製品であるＰｏｌｙｓａｒ
Ｂｕｔｙｌ ４０２）１ｋｇのサイズを小さくして、
大きな片（直径約２ｃｍ）を生じさせた後、これを４リ
ットルのヘキサンに懸濁させた。この混合物に、酸価が
１７に到達するまで、オゾンが豊富な酸素の流れ（３０
０Ｌ／時、オゾン成分約１０ｇ／時）を１５から２５℃
で撹拌しながら導入した。これには６時間を要した。導
入したオゾン量は、このブチルゴムのイソプレン含有量
を基準にしてイソプレン１モル当たり約３モルの量であ
る。この酸素を導入している間にその固体成分が完全に
溶解する。窒素パージした後、この混合物を５ｇの活性
炭と一緒に短時間撹拌し、濾過した後、溶媒を蒸留除去
する。その後に残る無色油状物のＩＲスペクトルは１７
２０ｃｍ-1の所に強い帯を示す。中和後、このケト基の
吸収（１７２０ｃｍ-1）およびカルボキシレート基（１
５６０ｃｍ-1）の吸収が変化し得る。真空下で溶媒を除
去したサンプルの分子量Ｍｎは３６００（ＧＰＣ分析）
である。測定した酸価（１７ｍｇのＫＯＨ／ｇ）を用い
て計算したカルボキシル官能性はポリマー１モル当たり
１．０９モルのＣＯＯＨである。
【００５７】ｂ） ポリイソブチレンで改質したポリカ
ーボネートの製造 ４５％ＮａＯＨが５８７０ｇであり、水が３５Ｌであ
り、ビスフェノールＡが３２３８ｇであり、イソオクチ
ルフェノールが７４ｇであり、ａ）で述べた酸末端ＰＩ
Ｂテレケルが４００ｇであり、クロロベンゼンが１１ｋ
ｇでありそして塩化メチレンが２５Ｌである混合物を、
２２００ｇのホスゲンでホスゲン化する。次に行う重縮
合の触媒としてＮ−エチルピペリジンを２０ｍＬ用い
る。蒸発用押出し機（ＺＳＫ ３２）を用いて蒸発させ
ることによって、この反応溶液の濃縮を行う。
ーボネートの製造 ４５％ＮａＯＨが５８７０ｇであり、水が３５Ｌであ
り、ビスフェノールＡが３２３８ｇであり、イソオクチ
ルフェノールが７４ｇであり、ａ）で述べた酸末端ＰＩ
Ｂテレケルが４００ｇであり、クロロベンゼンが１１ｋ
ｇでありそして塩化メチレンが２５Ｌである混合物を、
２２００ｇのホスゲンでホスゲン化する。次に行う重縮
合の触媒としてＮ−エチルピペリジンを２０ｍＬ用い
る。蒸発用押出し機（ＺＳＫ ３２）を用いて蒸発させ
ることによって、この反応溶液の濃縮を行う。
【００５８】１．２８の相対溶液粘度ηrel（２５℃の
塩化メチレン中０．５％）を示す、ポリイソブチレンを
１０重量％含んでいるＰＣ／ＰＩＢのブロック共縮合物
が得られる。
塩化メチレン中０．５％）を示す、ポリイソブチレンを
１０重量％含んでいるＰＣ／ＰＩＢのブロック共縮合物
が得られる。
【００５９】成分Ａ２ ａ） ５１のムーニー粘度（ＭＬ１＋８、１２５℃）を
示す、イソプレン含有量が１．６モル％のイソブチレン
／イソプレンゴム（Ｂａｙｅｒ ＡＧの製品であるＰｏ
ｌｙｓａｒ Ｂｕｔｙｌ ３０１）４００ｇを１．５Ｌ
の石油エーテルに溶解させる。この溶液に、オゾンが豊
富な酸素の流れ（５０Ｌ／時、オゾン成分約４ｇ／時）
を、計算したオゾン量（２．７５ｇ）が吸収されるまで
撹拌しながら０から１０℃で導入する。窒素パージした
後、２０ｍＬの５０％エタノールの中に５ｇのナトリウ
ムボロハイドライドが入っている溶液を激しく撹拌しな
がら加え、そしてヨウ素／澱粉紙でパーオキサイドが検
出されなくなるまで撹拌する。分離して水相を除去し、
その有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させた後、溶媒を
蒸留除去する。その後に残る油状物のＩＲスペクトルは
１７２０ｃｍ-1の所に強い帯を示す。
示す、イソプレン含有量が１．６モル％のイソブチレン
／イソプレンゴム（Ｂａｙｅｒ ＡＧの製品であるＰｏ
ｌｙｓａｒ Ｂｕｔｙｌ ３０１）４００ｇを１．５Ｌ
の石油エーテルに溶解させる。この溶液に、オゾンが豊
富な酸素の流れ（５０Ｌ／時、オゾン成分約４ｇ／時）
を、計算したオゾン量（２．７５ｇ）が吸収されるまで
撹拌しながら０から１０℃で導入する。窒素パージした
後、２０ｍＬの５０％エタノールの中に５ｇのナトリウ
ムボロハイドライドが入っている溶液を激しく撹拌しな
がら加え、そしてヨウ素／澱粉紙でパーオキサイドが検
出されなくなるまで撹拌する。分離して水相を除去し、
その有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させた後、溶媒を
蒸留除去する。その後に残る油状物のＩＲスペクトルは
１７２０ｃｍ-1の所に強い帯を示す。
【００６０】この油状物を５００ｍＬのテトラヒドロフ
ランに溶解させた後、その得られる溶液の水添を、２０
ｇのラネーニッケルおよび２００ｇのメチルアミンの存
在下１５０℃／１５０バールの水素圧下で、この１７２
０ｃｍ-1のＩＲ帯が消失するまで行う。濾過後、溶媒を
蒸留除去する。このＮＨＣＨ3末端ポリマーのアミン価
は２９である（メチルアミノ末端ＰＩＢテレケル）。
ランに溶解させた後、その得られる溶液の水添を、２０
ｇのラネーニッケルおよび２００ｇのメチルアミンの存
在下１５０℃／１５０バールの水素圧下で、この１７２
０ｃｍ-1のＩＲ帯が消失するまで行う。濾過後、溶媒を
蒸留除去する。このＮＨＣＨ3末端ポリマーのアミン価
は２９である（メチルアミノ末端ＰＩＢテレケル）。
【００６１】ｂ） ポリイソブチレンで改質したポリカ
ーボネートの製造 １．８ｋｇのポリカーボネート（ηrel＝１．２８）を
４リットルのクロロベンゼンと８リットルの塩化メチレ
ンに溶解させ、そしてａ）で述べたメチルアミノ末端Ｐ
ＩＢテレケルの２００ｇを１リットルのクロロベンゼン
に溶解させ、この２つの溶液を混合した後、蒸発用押出
し機（ＺＳＫ ３２）を用いて蒸発させることによっ
て、これの濃縮を行う（最終温度３００℃）。
ーボネートの製造 １．８ｋｇのポリカーボネート（ηrel＝１．２８）を
４リットルのクロロベンゼンと８リットルの塩化メチレ
ンに溶解させ、そしてａ）で述べたメチルアミノ末端Ｐ
ＩＢテレケルの２００ｇを１リットルのクロロベンゼン
に溶解させ、この２つの溶液を混合した後、蒸発用押出
し機（ＺＳＫ ３２）を用いて蒸発させることによっ
て、これの濃縮を行う（最終温度３００℃）。
【００６２】成分Ｂ 乳化重合で製造した、５５重量部の量の架橋ポリブタジ
エンゴム粒子（平均粒子直径ｄ50＝０．４μｍ）の上に
４５重量部の量でスチレンとアクリロニトリル（７２：
２８）のコポリマーをグラフト化させたグラフトポリマ
ー。
エンゴム粒子（平均粒子直径ｄ50＝０．４μｍ）の上に
４５重量部の量でスチレンとアクリロニトリル（７２：
２８）のコポリマーをグラフト化させたグラフトポリマ
ー。
【００６３】成分Ｄ ０．５５ｄＬ／ｇの固有粘度（２０℃のジメチルホルム
アミド中で測定）を示す、スチレンとアクリロニトリル
の比率が７２：２８のスチレン／アクリロニトリルコポ
リマー。
アミド中で測定）を示す、スチレンとアクリロニトリル
の比率が７２：２８のスチレン／アクリロニトリルコポ
リマー。
【００６４】成分Ｅ ＣＨ2Ｃｌ2を溶媒として用い０．５ｇ／１００ｍＬ濃度
および２５℃で測定した時の相対的溶液粘度が１．２５
４７である、ビスフェノールＡを基とする線状ポリカー
ボネート。
および２５℃で測定した時の相対的溶液粘度が１．２５
４７である、ビスフェノールＡを基とする線状ポリカー
ボネート。
【００６５】成分Ｆ ＢＡＳＦの製品である低密度ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）、Ｌｕｐｏｌｅｎ １８１０ Ｅ（商標）。
Ｅ）、Ｌｕｐｏｌｅｎ １８１０ Ｅ（商標）。
【００６６】ブレンド物の製造および試験 不連続ニーダーを用い溶融物の状態でブレンド物を製造
した。本発明に従うコンパンドおよび比較コンパンド
を、ＤＩＮ ５３ ５４３に従うノッチド衝撃強度（ａ
ｋ）に関して試験した。この試験片の注入温度は２４
０、２６０および２８０℃であった。
した。本発明に従うコンパンドおよび比較コンパンド
を、ＤＩＮ ５３ ５４３に従うノッチド衝撃強度（ａ
ｋ）に関して試験した。この試験片の注入温度は２４
０、２６０および２８０℃であった。
【００６７】
【表１】
【００６８】＊ 成分Ａ２に関しては、これをそのまま
加えるのではなく、その代わりに、ポリカーボネート
（相対粘度１．２８）を２１．６重量％そしてメチルア
ミノ末端ＰＩＢテレケルを２．４重量％用いてこれらを
他の成分と混合することによるインサイチューで成分Ａ
２を生じさせる。
加えるのではなく、その代わりに、ポリカーボネート
（相対粘度１．２８）を２１．６重量％そしてメチルア
ミノ末端ＰＩＢテレケルを２．４重量％用いてこれらを
他の成分と混合することによるインサイチューで成分Ａ
２を生じさせる。
【００６９】
【表２】
【００７０】実施例１と比較実施例２の比較は、実施例
１に従うブレンド物の方が高いじん性を示すことを表し
ている。また、比較的高い加工温度（２８０℃）におけ
るじん性低下パーセントがより低いこと（加工安定性が
より良好なこと）から、実施例１に従うブレンド物の方
が高い耐熱性を示す。実施例５と実施例６のコンパンド
は実施例１と同様な挙動を示す。
１に従うブレンド物の方が高いじん性を示すことを表し
ている。また、比較的高い加工温度（２８０℃）におけ
るじん性低下パーセントがより低いこと（加工安定性が
より良好なこと）から、実施例１に従うブレンド物の方
が高い耐熱性を示す。実施例５と実施例６のコンパンド
は実施例１と同様な挙動を示す。
【００７１】実施例３が示すじん性は、比較実施例４に
比較して顕著に向上している。
比較して顕著に向上している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 51/04 Ｃ０８Ｌ 51/04 55/02 55/02 (73)特許権者 591063187 Ｄ−51368 Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇ ｅｒｍａｎｙ (72)発明者 リヒヤルト・バイダー ドイツ51381レーフエルクーゼン・イン デアダスラデン14 (72)発明者 トーマス・シヨル ドイツ51469ベルギツシユグラートバツ ハ・アルテビツペルフユルターシユトラ ーセ24アー (72)発明者 ロルフ・ダイン ドイツ47800クレーフエルト・デスバテ イネスシユトラーセ30 (56)参考文献 特開 昭60−250060（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開345652（ＥＰ，Ａ ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 69/00
Claims (7)
- 【請求項１】 Ａ） ポリマー全体内のポリイソブチレ
ンテレケル類の重量パーセントが１から４０重量％であ
る、ポリイソブチレンで改質されている芳香族ポリカー
ボネートを５から９０重量部、 Ｂ） Ｂ．１．１ スチレン、α−メチルスチレン、ハ
ロゲンもしくはメチルで核置換されているスチレン、メ
タアクリル酸Ｃ1−8アルキル、アクリル酸Ｃ1-8アルキ
ルまたは上記化合物の混合物が５０から９５重量部で、 Ｂ．１．２ アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、メタアクリル酸Ｃ1-8アルキル、アクリル酸Ｃ1-8ア
ルキル、無水マレイン酸、Ｃ1-4アルキルもしくはフェ
ニルでＮ置換されているマレイン酸イミドまたは上記化
合物の混合物が５から５０重量部の、混合物を、 Ｂ．２ −１０℃未満のガラス転移温度を示す、ジエン
および／またはアクリル酸アルキルを基とするポリマー
の５から９５重量部にグラフト化させた、グラフトポリ
マーを１０から９５重量部、 Ｃ） Ｂ）とは異なるゴムを０から２０重量部、 Ｄ） Ｄ．１ スチレン、α−メチルスチレン、核置換
されているスチレン類、メタアクリル酸Ｃ1−8アルキ
ル、アクリル酸Ｃ1-8アルキルまたはそれらの混合物を
５０から９８重量部と Ｄ．２ アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、メ
タアクリル酸Ｃ1-8アルキル、アクリル酸Ｃ1-8アルキ
ル、無水マレイン酸、Ｎ置換されているマレイン酸イミ
ドおよびそれらの混合物を５０から２重量部用いて製造
した、コポリマーを０から７０重量部、 Ｅ） 芳香族ポリカーボネートを０から８０重量部、 Ｆ） ポリオレフィン類を０から４０重量部、 含んでおり、ここで、成分Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ＋Ｆの合
計が１００である、熱可塑性成形用コンパンド。 - 【請求項２】 該ポリイソブチレンが、本質的に１個の
カルボン酸と１個のケト基を含んでいるか、第一アルキ
ルアミノ基または第二アルキルアミノ基であってもよい
アミノ基を本質的に２個含んでいるか、本質的に２個の
ヒドロキシ基を含んでいるか、或は本質的に２個のアス
パラギン酸エステル基を含んでいる、官能化されたポリ
イソブチレンテレケル類から選択される請求項１記載の
熱可塑性成形用コンパンド。 - 【請求項３】 該ポリイソブチレンテレケル類がポリマ
ー鎖１本当たり１．８から２．５個の官能基を含んでい
る請求項２記載の熱可塑性成形用コンパンド。 - 【請求項４】 下記の組成： Ａ） ポリイソブチレンで改質されているポリカーボネ
ートが１０から３０重量部、 Ｂ） Ｂ．１．１とＢ．１．２の混合物をＢ．２の上に
グラフト化させたグラフトポリマーが１０から４０重量
部、 Ｅ） ポリカーボネートが２０から７０重量部、そして
任意に Ｄ） コポリマーが５から２５重量部、を有する請求項
１記載の熱可塑性成形用コンパンド。 - 【請求項５】 安定剤、離型剤、抗老化剤、難燃剤、顔
料および染料から成る群から選択される添加剤を含んで
いる請求項１記載の熱可塑性成形用コンパンド。 - 【請求項６】 成形品を製造するための請求項１記載熱
可塑性成形用コンパンドの使用。 - 【請求項７】 請求項１記載熱可塑性成形用コンパンド
から製造された成形品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4425620.5 | 1994-07-20 | ||
| DE4425620A DE4425620A1 (de) | 1994-07-20 | 1994-07-20 | Schlagzähmodifizierte Formmassen auf Basis Polyisobutylen-haltigem Polycarbonat |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859978A JPH0859978A (ja) | 1996-03-05 |
| JP3320270B2 true JP3320270B2 (ja) | 2002-09-03 |
Family
ID=6523639
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20178495A Expired - Fee Related JP3320270B2 (ja) | 1994-07-20 | 1995-07-17 | ポリイソブチレン含有ポリカーボネートを基とする高衝撃成形用コンパンド |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5747586A (ja) |
| EP (1) | EP0693530A3 (ja) |
| JP (1) | JP3320270B2 (ja) |
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| DE19817218A1 (de) | 1998-04-17 | 1999-10-21 | Basf Ag | Thermoplastische Formmassen |
| TWI230726B (en) * | 1998-06-17 | 2005-04-11 | Bayer Ag | Thermoplastic molding compositions having improved plateability |
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| EP3632938B1 (en) * | 2018-10-05 | 2023-05-03 | Trinseo Europe GmbH | Vinylidene substituted aromatic monomer and cyclic (meth)acrylate ester polymers |
| CN113698750B (zh) * | 2021-08-17 | 2023-03-28 | 金发科技股份有限公司 | 一种良外观高回收比例的聚碳酸酯材料及其制备方法和应用 |
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| DE1694173A1 (de) | 1967-07-22 | 1971-06-09 | Hoechst Ag | Thermoplastische Polyesterformmassen |
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| US3919353A (en) | 1972-08-03 | 1975-11-11 | Montedison Spa | Impact resistant polyesters comprising a crosslinked rubbery polymer |
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| JPS60250060A (ja) * | 1984-05-28 | 1985-12-10 | Teijin Chem Ltd | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
| DE3618378A1 (de) | 1986-05-31 | 1987-12-03 | Bayer Ag | Polyolefincarbonsaeuren, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyolefin-polycarbonat-blockcopolymeren |
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-
1994
- 1994-07-20 DE DE4425620A patent/DE4425620A1/de not_active Withdrawn
-
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- 1995-07-07 EP EP95110630A patent/EP0693530A3/de not_active Withdrawn
- 1995-07-17 JP JP20178495A patent/JP3320270B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-10-23 US US08/740,028 patent/US5747586A/en not_active Expired - Fee Related
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| EP0693530A2 (de) | 1996-01-24 |
| JPH0859978A (ja) | 1996-03-05 |
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