SU993823A3 - Способ получени производных 6-гало-3-кето- @ -прегнадиена - Google Patents
Способ получени производных 6-гало-3-кето- @ -прегнадиена Download PDFInfo
- Publication number
- SU993823A3 SU993823A3 SU792764698A SU2764698A SU993823A3 SU 993823 A3 SU993823 A3 SU 993823A3 SU 792764698 A SU792764698 A SU 792764698A SU 2764698 A SU2764698 A SU 2764698A SU 993823 A3 SU993823 A3 SU 993823A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dione
- acetate
- methyl
- oxide
- diene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J71/00—Steroids in which the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton is condensed with a heterocyclic ring
- C07J71/0005—Oxygen-containing hetero ring
- C07J71/0026—Oxygen-containing hetero ring cyclic ketals
- C07J71/0031—Oxygen-containing hetero ring cyclic ketals at positions 16, 17
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J71/00—Steroids in which the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton is condensed with a heterocyclic ring
- C07J71/0005—Oxygen-containing hetero ring
- C07J71/001—Oxiranes
- C07J71/0015—Oxiranes at position 9(11)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ПРОИЗВОДНЫХ
6-ГАЛО-3-КЕТО-Д -ПРЕГНАДИЕНА
Изобретение относитс к способу I получени известных производных 6-гало-З-кето- А -прегнадиена общей формулы, .
ЛИ
где R и Z - водород, гидроксил или
ацетокси W - водород, гидроксил или
метил;
или Z и W вместе -ci-ориентированна группа
-
- 0 CHj
X - галоген.
которые вл ютс промежуточными продуктами в синтезе фармацевтических препаратов.,
Известен способ получени производных 6-гало-З-кето- Д -прегнадиенов общейi формулы I, заключающийс .в том, что бромгидрин общей формулы
10
НО
15
Где R, Z и W имеют вышеуказанные значени ,
подвергают взаимодействию с безводным ацетатом натри в ацетоне при
20 температуре кипени tl.
Claims (2)
- Недостатком этого способа вл етс относительно невысока доступность исходного соединени , св занна с трудностью введени гидроксильхлорилфторидом в соответствии со сп собом, описанным в примере Id. Полу чают 3, г 6с -фтор-9/ Пр-оксидо .-17oL, 21-диоксипрегна-1 , -диен-3|20-дион 17,21-Диацетата. Т. пл. 224°С (разлож.). макс нм (е 15300) dLlD +2, (диоксан). Пример 3.12г 9р,11/ -окСидо-1 боС-метил-17of, 21 - диоксипрегна-1Д-диен-З ,20-диона обрабатывают, как описано в примере
- 2. Сьфой 6Л-фтор-9р-11р-оксидо-1бо -метил-17ot , 21-диокси-прегна-1 ,4-диен-3,20-дион 17,21-диацетат (8,7 г) суспендируют в смеси метиленхлорида и метанола и обрабатывают в токе азота каталитическим количеством метанольной гидроокиси кали при комнатной температуре в течение 90 мин. После не рализации водной уксусной кислотой раствор концентрируют при пониженном давлении и остаток кристаллизую из метанола. Получают 6,5 г бсС-фтор -9(Ь,11р-оксидо-1бо -метил-17«з,21-диоксипрегна-1 ,-диен-3,20-диона. Т. пл. 268°С (при разлож.). 2. нм (е 16150) cLljj .+31С (МГ) Пример . 2 г 6о1-фторпроизводного , полученного в примере It добавл ют по капл м 10 мл водной бромистоводородной Кислоты, котора предварительно охлаждена до -l5°C при сильном перемешивании. Смесь оставл ют сто ть в течение пр мерно 2 ч при и затем осторожно сливают в избыток, лед ного раствора карбоната натри . После экстракции метиленхлоридом и кристаллизации в смеси метиленхлорида и метанола -получают 2,15 г 6о1-фтор-9о -бром-11/i , 16/Ь, 17cit, 21 -тетрагидроксипрегна 1 ,-диен-3,20-дйон-1б,17ацетонид 21-ацетата. Т. пл. 218°С (разлож.) СсСЗ-р- +106, (диоксан) ЛИС нм (е U600) Пример 5. а) К суспензии 9/, 1 lp-оксидо-I6ct , 17ct, 21-триоксипрегна-1 , -диент -3,20 дион 16,17-ацетонид 21-ацетат ( 10 г) в тетрагидрофуране (50 мл) добавл ют метилортоформат (10 мл)и абсолютный метанол (20 мл), п-толуо сульфокислоту (400 мг), смесь перем шивают при комнатной температуре в течение 6 ч. Добавл ют пиридин (1 м И раствор перегон ют при пониженном давлении. Остаток к рис т алл из уют из метанола, получают 5 г З-метокси-9| , 11(Ь-оксидо-1бс, 17ot, 21-триоксипрегна-1 ,3,5 триен-20-он-1б,17 ацетонид 21-ацетата. Т пл. «акс 250 нм и 320 нм (Е 2900 и 150 соответственно) tcAlj) (диоксан) 5) В раствор этого соединени (З г) в пиридине (60 мл) ввод т пузырьки перхлоридфторида в течение 10 мин. После удалени избытка реагента путем пропускани пузырьков азота раствор сливают в лед ную воду. Кристаллическое твердое вещество фильтруют, хорошо промывают водой, сушат и кристаллизуют из метанола. Получают 2 г 6с(гфтор-9р,1 lfi-оксидо-16cL , 7ot, 21 -триоксипрегна-1, А-диен-3 ,20-дион-1б,17 ацетонид 21-ацетата. в) Раствор 2 г Зметил-энольного эфира, полученного в пункте «в ацетоне (0 мл), обрабатывают безводным ацетатом натри (О, г), водой (6 мл) и N-хлорсукцинимидрм ( г). Смесь перемешивают в течение ночи и затеи сливают в лед ную воду. Осадок собирают , промывают водой, суша-т и растирают в порошок- с метанолом, получают 1,5 г 6о1-хлор-9р, 11 /Згоксидо-16ct, 17о, 21-триоксипрегна-1 ,-диен-3,20-дион 16,17-ацетонид 21-ацетата. Т. пл. 199°С. .2k7 нм (€ ) +53 (диоксан) . П р и м е р 6. Как описано в примере 5а, 21-ацетат 9/Ь, Ир-оксидо-1б« (.-метил-21-оксипрегна-1,4-диен-3 ,20-дион обрабатывают метилорто- . форматом. После удалени большей части растворител в вакууме остаток раствор ют в пиридине и обрабатывают перхлорилфторидом, как описано в примере 5ef получают 6о1-фтор-9,11 -оксидо-16с|1 .-метил-21 -оксипрёгна-1 ,k-диен-3 ,20-дион 21-ацетат. Т. пл. 178°С. toLJjj-i-87 (диоксан) Пример 7. Использу методику примера 2 и исход из 9/i, 11р-оксидо-16 (i-метил-17оЬ-оксипрегна-1, -диен-3 ,20-диона (5 г), получают 3,5 г 17-ацетат 6о.-фтор-9/5$ 11 -оксидо- 1бр-метил-17о6-оксипрегна-1 , -диен-3,20-диона . Тд пл. (разлож.) Л|,да246 нм (€ 15000) , .JKC ii4e нм иЗв 441.2° ( диоксан) Формула изобретени Способ получени производных 6 ло-Зкето-л -прегнадиена общей формулы где R и Z водород, гидрокеил ил ацетокси; W - водород, гидроксил ил метил; или Z и W вместе - (Л-ориентиро на группа Х - галоген, от,личающийс тем, что с целью упрощени процесса, соеди нение общей формулы где R, Z и W имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с этерифицирующим агентом таким, как изопропенилацетат или триалкилортоформиат, в присутствии кислотного катализат(Эра , такого, как п-толуолсульфокислота, и полученное соединение общей формулы dodHzR -.-Z где R, Z и W имеют указанные значени ; R - низший алкил, обрабатывают галогенирующим агентом, таким, как N-галоидамид или перхлорилфторид , с последующим выделением целевого продукта. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент США ff , кл. 260-239.56, опублик. 196.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/900,886 US4188322A (en) | 1978-04-28 | 1978-04-28 | Process for the preparation of 6-halo-pregnanes |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU993823A3 true SU993823A3 (ru) | 1983-01-30 |
Family
ID=25413247
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792764698A SU993823A3 (ru) | 1978-04-28 | 1979-04-27 | Способ получени производных 6-гало-3-кето- @ -прегнадиена |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4188322A (ru) |
JP (1) | JPS591720B2 (ru) |
AT (1) | AT367772B (ru) |
AU (1) | AU518893B2 (ru) |
BE (1) | BE875939A (ru) |
CA (1) | CA1159049A (ru) |
CH (1) | CH639981A5 (ru) |
DE (1) | DE2916889C2 (ru) |
DK (1) | DK173379A (ru) |
ES (1) | ES479974A1 (ru) |
FR (1) | FR2424286B1 (ru) |
GB (1) | GB2019848B (ru) |
GR (1) | GR65300B (ru) |
HU (1) | HU180678B (ru) |
IE (1) | IE48329B1 (ru) |
NL (1) | NL187533C (ru) |
NO (1) | NO153431C (ru) |
PL (1) | PL117180B1 (ru) |
PT (1) | PT69558A (ru) |
SE (1) | SE433083B (ru) |
SU (1) | SU993823A3 (ru) |
ZA (1) | ZA791977B (ru) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL187577C (nl) * | 1978-04-05 | 1991-11-18 | Sibla Srl | 3-acetoxy-9beta,11beta-epoxy-pregna-1,3,5-trienen, werkwijze voor de bereiding daarvan en werkwijze voor de bereiding van 6alfa-halogeen-pregna-1,4-dieen-3-onen. |
US4287129A (en) * | 1980-07-28 | 1981-09-01 | Diamond Shamrock Corp. | Synthesis of 1α-hydroxy-7-dehydrosteroids |
US4383947A (en) * | 1981-07-24 | 1983-05-17 | The Upjohn Company | Introduction of a fluorine atom |
JPS6185637U (ru) * | 1984-11-09 | 1986-06-05 | ||
JPH0264662U (ru) * | 1988-11-02 | 1990-05-15 | ||
FR2701262B1 (fr) * | 1993-02-05 | 1995-03-24 | Roussel Uclaf | Nouveau procédé de préparation de stéroïdes 6 alpa, 9 alpha-difluorés et nouveaus intermédiaires. |
IT1319663B1 (it) * | 2000-11-17 | 2003-10-23 | Farmabios Srl | Processo per la preparazione di fluoro-steroidi. |
US6569327B2 (en) * | 2001-01-23 | 2003-05-27 | Rg Delaware, Inc. | Apparatus for directing fluids through a filter system |
PT102628B (pt) * | 2001-06-12 | 2010-09-09 | Hovione Farmaciencia S A | Novo processo de preparação de flumetasona e do seu análogo 17-carboxilo androsteno |
ES2184628B1 (es) * | 2001-07-26 | 2005-02-01 | Ragactives, S.L. | Procedimiento estereoselectivo para la produccion de 6alfa-fluorpregnanos intermedios. |
WO2004052911A1 (en) * | 2002-12-09 | 2004-06-24 | Sicor Inc. | Process for the preparation of pregnanes |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3465011A (en) * | 1966-11-09 | 1969-09-02 | American Home Prod | 11-oxygenated-8-iso steroids |
US3513160A (en) * | 1968-02-01 | 1970-05-19 | American Home Prod | Process for the preparation of 9alpha-bromo-11beta - hydroxy - 17alpha,20;20,21-bisalkylenedioxy pregnanes |
JPS5547700A (en) * | 1978-04-05 | 1980-04-04 | Prochem Ets | 33acetoxyy9 beta*11 betaaepoxyypregnaa 1*3*55triene and corresponding 3*55diene |
NL187577C (nl) * | 1978-04-05 | 1991-11-18 | Sibla Srl | 3-acetoxy-9beta,11beta-epoxy-pregna-1,3,5-trienen, werkwijze voor de bereiding daarvan en werkwijze voor de bereiding van 6alfa-halogeen-pregna-1,4-dieen-3-onen. |
-
1978
- 1978-04-28 US US05/900,886 patent/US4188322A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-04-18 GR GR58942A patent/GR65300B/el unknown
- 1979-04-20 GB GB7913838A patent/GB2019848B/en not_active Expired
- 1979-04-25 ZA ZA791977A patent/ZA791977B/xx unknown
- 1979-04-25 AT AT0311179A patent/AT367772B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-04-26 DE DE2916889A patent/DE2916889C2/de not_active Expired
- 1979-04-26 CH CH395179A patent/CH639981A5/it not_active IP Right Cessation
- 1979-04-26 ES ES479974A patent/ES479974A1/es not_active Expired
- 1979-04-26 DK DK173379A patent/DK173379A/da not_active IP Right Cessation
- 1979-04-26 HU HU79BA3776A patent/HU180678B/hu not_active IP Right Cessation
- 1979-04-27 SU SU792764698A patent/SU993823A3/ru active
- 1979-04-27 SE SE7903713A patent/SE433083B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-04-27 NO NO791440A patent/NO153431C/no unknown
- 1979-04-27 CA CA000326574A patent/CA1159049A/en not_active Expired
- 1979-04-27 PT PT69558A patent/PT69558A/pt unknown
- 1979-04-27 PL PL1979215209A patent/PL117180B1/pl unknown
- 1979-04-27 FR FR7910795A patent/FR2424286B1/fr not_active Expired
- 1979-04-27 AU AU46455/79A patent/AU518893B2/en not_active Ceased
- 1979-04-27 BE BE0/194908A patent/BE875939A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-04-28 JP JP54052061A patent/JPS591720B2/ja not_active Expired
- 1979-05-01 NL NLAANVRAGE7903413,A patent/NL187533C/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-08-08 IE IE869/79A patent/IE48329B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AT367772B (de) | 1982-07-26 |
ES479974A1 (es) | 1980-09-01 |
GB2019848A (en) | 1979-11-07 |
PT69558A (en) | 1979-05-01 |
NO153431C (no) | 1986-03-19 |
GR65300B (en) | 1980-08-01 |
NL187533C (nl) | 1991-11-01 |
BE875939A (fr) | 1979-08-16 |
FR2424286B1 (fr) | 1986-01-17 |
IE790869L (en) | 1979-10-28 |
DK173379A (da) | 1979-10-29 |
AU518893B2 (en) | 1981-10-22 |
US4188322A (en) | 1980-02-12 |
JPS591720B2 (ja) | 1984-01-13 |
DE2916889C2 (de) | 1985-11-28 |
NL187533B (nl) | 1991-06-03 |
SE433083B (sv) | 1984-05-07 |
GB2019848B (en) | 1983-01-26 |
NO153431B (no) | 1985-12-09 |
JPS54157554A (en) | 1979-12-12 |
HU180678B (en) | 1983-04-29 |
NL7903413A (nl) | 1979-10-30 |
ATA311179A (de) | 1981-12-15 |
FR2424286A1 (fr) | 1979-11-23 |
PL117180B1 (en) | 1981-07-31 |
CH639981A5 (it) | 1983-12-15 |
CA1159049A (en) | 1983-12-20 |
IE48329B1 (en) | 1984-12-12 |
ZA791977B (en) | 1980-06-25 |
PL215209A1 (ru) | 1980-01-28 |
DE2916889A1 (de) | 1979-11-08 |
AU4645579A (en) | 1979-11-01 |
NO791440L (no) | 1979-10-30 |
SE7903713L (sv) | 1979-10-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU993823A3 (ru) | Способ получени производных 6-гало-3-кето- @ -прегнадиена | |
US2782211A (en) | Manufacture of dehydro compounds of the pregnane series | |
JP2721002B2 (ja) | アンドロスタ‐1,4‐ジエン‐3,17‐ジオンの6‐メチレン誘導体の合成における改良 | |
US20170114088A1 (en) | Process for the preparation of 17-desoxy-corticosteroids | |
US2870177A (en) | delta4-11-oxygenated-pregnene-17alpha, 21-diol-3, 20-dione 21-phosphate and salts thereof | |
US4404141A (en) | Δ9(11) - And Δ16 -21-chloro-20-keto steroids of the pregnane and D-homopregnane series, their preparation and use as intermediates for the synthesis of highly effective corticoids | |
US2732383A (en) | Pregnadeenes and method of preparing | |
JPS6244560B2 (ru) | ||
US2793217A (en) | New derivatives of adrenosterone and a process of making same | |
US2700666A (en) | Method of preparing cortisone derivatives | |
US3639392A (en) | Cardioactive oxido-bufatrienolides | |
Robinson et al. | 17, 21-Acetonide Derivatives of 9, 11-Disubstituted Cortical Hormones | |
EP0591268A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 6-methylensteroiden | |
US3932388A (en) | -Azido-4,6-pregnadieno(3,2-c)pyrazoles, processes for their preparation and intermediates useful therein | |
US4031080A (en) | 16-Alpha-methyl-17 alpha-bromo-1,4-pregnadiene-21-ol-3,20-dione-derivatives | |
NO127190B (ru) | ||
US3073816A (en) | Process of producing 21-orthophosphates of steroids and the 21-diamide orthophosphate intermediates therefor | |
US4207235A (en) | Selective epoxidation of steroidal bromohydrins | |
KR820001643B1 (ko) | 6-할로-프레그난류의 개량된 제조방법 | |
US3014904A (en) | 18-oxygenated pregnane compounds and process for preparing same | |
US3287356A (en) | Dihaloalkylation of keto steroids | |
JPS59205397A (ja) | クロベタゾ−ルの17−エステルの製法 | |
US3629299A (en) | 1alpha 3-di lower alkoxy - 21 - carlio-lower alkoxy-pregna - 3 5 - diene and process for the production thereof | |
US3305566A (en) | 16-methyl-6alpha, 9alpha-dihalo-21-desoxy corticoids | |
US3068223A (en) | Phosphate derivatives of steroids |