SU917712A3 - Фотополимеризующа с композици дл изготовлени оригинальной печатной формы - Google Patents

Фотополимеризующа с композици дл изготовлени оригинальной печатной формы Download PDF

Info

Publication number
SU917712A3
SU917712A3 SU752143210A SU2143210A SU917712A3 SU 917712 A3 SU917712 A3 SU 917712A3 SU 752143210 A SU752143210 A SU 752143210A SU 2143210 A SU2143210 A SU 2143210A SU 917712 A3 SU917712 A3 SU 917712A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
composition
glycol
component
unsaturated
para
Prior art date
Application number
SU752143210A
Other languages
English (en)
Inventor
Сано Такезо
Иноуэ Таданори
Уемура Юкиказу
Original Assignee
Сумитомо Кемикал Компани Лимитед (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сумитомо Кемикал Компани Лимитед (Фирма) filed Critical Сумитомо Кемикал Компани Лимитед (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU917712A3 publication Critical patent/SU917712A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/676Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/04Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polyesters
    • C08F299/0407Processes of polymerisation
    • C08F299/0421Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F299/0428Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F299/0435Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/032Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

Изобретение относится к полиграфии, в частности к фотополимеризующимся композициям для изготовления оригинальных печатных форм, используемых в газетном производстве и предназначенных j для изготовления с них матриц.
Известна фотополимеризующаяся композиция для изготовления оригинальной печатной формы, содержащая ненасыщенный полиэфир, сшивающий мономер и инн- Ю циатор и ингибитор полимеризации ΐ
Изготовленные из известной композиции оригинальные печатные формы предназначены для холодного матрицирования в -газетном, производстве. 18
Для горячего матрицирования необходимо, чтобы оригинальная печатная форма была стойкой к высокой температуре.
Цель изобретения - повышение стой- 20 кости изготовляемой из фотополимериэующейся композиции оригинальной печатной фдрмы к теплу.
Поставленная.. цель достигается тем, что в качестве ненасыщенного полиэфи- 28 ра используют продукт полимеризации ненасыщенных кислот следующих формул:
а-.-о-е-с6н4-со О (в молярном отношении О 6 ( В) : : (А) Ό.) ’и гликолевого компонента формулы (OCHqCHpfl (где η =2,3 или 4) или их смесь, имеющий кислотное число от 15 до 30, а в качестве сшивающего мономера - -гидроксиэтилметакрилат или его смесь с. другим мономером^, выбранным из грунт»!: полиэтиленгликоль-. диметакрилат и триэтиленгликольдиметакрилат при следующем соотношении компонентов, вес. ч.:
Ненасыщенный полиэфир 40—80
Сшивающий мономер* 20-60
Инициатор фотополимеризации . 0,1-11
Ингибитор полимеризации 0,01-1,0 В качестве ненасыщенного полиэфира используют также продукт конденсации ненасыщенной дикарбоновой кислоты и орто-изо- или терефталевой кислоты и гликолевого компонента из полиэтилен— гликоля, причем в качестве дикарбоновой кислоты используют ангидрид малеиновой 5 или фумаровой кислоты.
Гликолевый компонент используют из группы, состоящей из диэтиленгликоля, триэтиленгликоля и смеси их, а в качестве сшивающего мономера используют смесь 50 вес.% или больше β -гидроксиэтилметакрилата и 50 вес.% или Меньше полиэтиленгликольдиметакрилата или триэтиленгликольдиметакрилата.
Инициатор фотополимеризации выбран 15 из группы, состоящей из бензоина, d, -метилбензоина,, метилового эфира бензоина, изопропилового эфира бензоина, натрийантрахинон- d.-сульфоната, 1-хлорантрахинона, 2-метилантрахинона, тиофенола, 20 пара-тиокрезола и пара-метокситиофенола, а ингибитор полимеризации выбран из группы, состоящей из гидрохинона, метилгидрохинона, t -бутилкатехола, пирагалл ола и 2,6-ди- t-бутил-пара-крезола. 25
Ненасыщенный полиэфир, применяемый в предлагаемой композиции, получают путем конденсации ненасыщенной дикарбоновой кислоты и орто-, изо- или терефталевой кислоты и гликолевого компо- 3θ нёнта, состоящего из полиэтиленгликоля, например диэтиленгликоля, триэтиленгликоля или тетраэтиленгликоля, в таком количестве, что кислотное число продукта составляет от 15 до 30. Кислотное число ненасыщенного полиэфира оп- 35 рецеляегся как число милиграммов едко— · го калия, требуемое для нейтрализации карбоксильных групп, содержащихся в одном грамме смолы. Согласно исследованияМу если кислотное число композиции слишком высоко, то изготовленная оригинальная печатная форма имеет плохую механическую прочность при прессовании и легко разрушается и, с другой стороны, если кислотное число слишком низкое, то композиция склонна к желатинированию, имеет высокую вязкость, неудобна в обращении и требуется длительное время для изготовления оригинальной печатной формы.
Когда содержание фталевых групп (компонент В) слишком большое,увеличивается жесткость ненасыщенного полиэфира, а скорость твердения уменьшаемся ввиду уменьшения точек сшивания. Кроме того, смода характеризуется худшим сопротивлением при прессовании в условиях высокой температуры.
Ненасыщенная дикарбоновая кислота включает малеиновый и фумаровый ангидриды. Содержание ненасыщенных групп (компонент А) имеет тесную связь со скоростью твердения и стойкостью к теплу и должно быть равно или в два или более раз больше содержания фталевых групп (компонент В)), т. е. молярное отношение компонента А к компоненту В составляет О i (В) : (А) 1 (предпочтительно О (В) : (А) ^0,5). Когда содержание ненасыщенных групп больше, то увеличивается фоточувствительность и плотность сшивания, вследствие чего увеличивается теплостойкость смолы при высокой температуре. В случае, если даже ненасыщенный полиэфир не имеет фталевых групп (компонент В), он все же обладает достаточной теплостойкостью и сопротивлением к давлению, и при добавлении'сшивающего мономера в количестве, соответствующем молярному числу ненасыщенных групп, полученная композиция имеет чрезвычайно низкую вязкость и легко перерабатывается.
Когда гликолевый компонент, этерифицируемый с кислотными компонентами, имеет короткую гликолевую цепь, то полученная из композиции оригинальная печатная форма хрупка. Когда, например, применяется этиленгликоль, то полученная фотополимеризующаяся смола не пригодна для изготовления оригинальной печатной формы. С другой стороны, если гликолевый компонент имеет длинную цепь, полученная фотополимеризующаяся смола имеет сильно лиофильный характер и проявление ее легче, но когда число ή равно 5 или более, проявление плохое; т.е. твердеющая часть смолы сильно набухает, площадь печати делается неясной и теплостойкость и сопротивление давлению смолы меньше. Когда в качестве гликолевого компонента применяется смесь гликолей, имеющих разные числа η (например и =2,3 и 4), то физические свойства фотополимеризуюшейся смолы могут модифицироваться.
Сшивающий мономер, применяемый в предлагаемой композиции,содержит в качестве главного компонента (¾ —гидроксиэтилметакрилат, который реагирует с ненасыщенными группами цепи полиэфира при облучении светом с образованием сшитой структуры,и в результате экспонированные места делаются нерастворимыми в растворителе. Когда
-гидроксиэтилметакрилат добавляется к композиции в большом количестве,
917712 6 эластичность фотополимеризующейся пример, бензоин, d. -метилбензоин смолы при комнатной температуре делается высокой, реактивность смолы повышается, а вязкость композиции уменьшается, но с другой стороны отношение 5 гомополимеризова иного [Ь -гидроксиэтилметакрилата, не входящего в реакцию сшивания, увеличивается и в результате несшитые места подвергаются флюидизации при высокой температуре. 10 Когда количество β -гидроксиэтилметакрилата - более 60 вес. ч., теплостойкость и сопротивление давлению фотополимеризующейся смолы уменьшается.
С другой стороны, когда количество это- ,5 го вещества - менее 20 вес. ч,,отвержденная смола имеет чрезвычайно низкий модуль упругости при комнатной температуре и практически не применима.' Поэтому в случае использования одного β -гидроксиэтидметакрилата добавляемое количество составляет 20 - 60 и более (предпочтительнее 25 - 40) вес. ч. В такой композиции, даже если применяется один и тот же ненасыщенный поли- 23 эфир, простое изменение количества (Ь -гидроксиэтидметакрилата от 20 до 50 вес. ч. может давать композиции с различными свойствами, начиная от каучукоподобных мягких до жестких. Кро-. 30 ,ме того, добавление -гидроксиэтилметакрилата может придавать другие характеристики, например легкость смывки водосодержащим проявителем, так как он является водорастворимым мономером. 3J Сшивающий мономер характеризуется чрезвычайно малой токсичностью и слабым запахом в сравнении с обычными сшивающими мономерами для ненасы— ' щенного полиэфира, например стиролом. 40 Он может содержать 50 вес. % или более |Ь -гидроксиэтидметакрилата в качестве главного компонента й другие мономеры, например 50% или менее диметиленгликольдиметакрилата или триэтиленгликольдиметакрилата. Таким образом, при добавлении |Ь-гидроксиэтилметакрилата в качестве сшивающего агента фотополимеризующаяся композиция характеризуется теплостойкостью, сопро— тявлением к давлению в матричном прессе, гибкостью, проявляемостью, малой токсичностью и слабым запахом.
В дополнение к ненасыщенному полиэфиру и сшивающему Члономеру, фотополимеризующаяся композиция, содержит инициатор фотополимеризации, в качестве которого используют обычные инициаторы, такие как i -карбонилспирты (наили ώ -фенилбензоин), cL -карбонилэфиры (например, бензоинметиловый эфир или бензоинизопрополовый эфир), антрахиноны (например, натрийантрахинон— i—сульфонат, 1-хлорантрахинон, 2-метилантрахинон или 1,4-нафтохинон), тиолы (например, тиофенол, пара-тиокрезол, пара-метокситиофенол). Инициатор фотополимеризаиии добавляется в количестве 0,1 - 11 вес. ч.
Кроме того, предлагаемая композиция содержит ингибитор тепловой полимеризации, который выбран из группы, состоящей йз гидрохинона, метилгидрохинона, t-бутилкатехола, пирагаллола, 2,6- . -ди-1 -бутил-пара-крезола’ и т.пл., в количестве 0,01-1,0 вес.ч.
Оригинальная печатная форма может быть изготовлена из предлагаемой фотополимеризующейся композиции следующим образом.
Вышеуказанные компоненты смешиваются для получения фотополимеризующейся композиции, которая наносится на подложку на нужную толщину соответственно с глубиной рельефа, а затем облучается светом, на пр год ер ультрафиолетовой лампой или ртутной лампой высокого давления, через пленку с оригиналом рисунка, в результате чего экспонированные участки затвердевают. Затем форма смывается слабым щелочным раствором для удаления незатвердевших участков и сушится.
Оригинальная печатная форма, полученная из предлагаемой фотополимеризующейся композиции, гибка при комнатной температуре, имеет достаточно сшитую структуру и отвержденные места ее не флюидизируются даже при высокой температуре (до 200°C), поэтому на ней может быть подвергнута прессованию. теплостойкая термопластическая смола, например, расплавленная карбонатная. Кроме того, фотополимеризующаяся композиция имеет большую стойкость к тепловому удару, так как эластичность ее мало изменяется с изменением температуры. Напряжение, возникающее из-за разницы термических расширений слоя смолы и подложки, при снятии матрицы с оригинальной печатной формы поглощается формой, так как смола обладает большой гибкостью и поэтому оригинальная форма не повреждается и может повторно использоваться для горячего прессования.
917712 8
Предлагаемая фотополимеризующаяся композиция может применяться для изготовления оригинальных печатных форм, пригодных для изготовления стереотипов, в газетном производстве в высокотемпера«5 тур ном прессе и другой печати, а также для различных, рисунков и чертежей или для точного тиснения.
П р и м е р 1. В колбу емкостью 2 л загружают 392,2 г малеинового ю ангидрида, 332,2 г изофталевой кислоты, 946,3 г триэтиленгликоля и 450 мг монометилового эфира гидрохинона. Смесь реагирует при. 200° С или выше в течение 8 ч под азотом. Получают 1527 г ненасыщенного полиэфира, имеющего кислотное число 22,0 (определено по методу 315 9601).
К 210 г ненасыщенного полиэфира добавляют 90 г ft -гидроксиэтилмета- 20 крилата, 3 г метилового эфира бензоина и 0,3 г гидрохинона. Смесь перемешивают, отстаивают и получают фотополимеризующуюся композицию, имеющую вязкость 7000 сП (25°С). 25
Полученную композицию наносят толщиной 0,6 мм на стальную пластину (толщина 0,3 мм, размеры 200x100 мм) с защитным слоем и на нее накладывают негативную ппенку, плотно удерживаемую 30 между полиэтйпентерефталатной ппенкой и прозрачной стеклянной пластиной (толщина 2 мм). Облучение производят ультрафиолетовыми флюоресцентными лампами (20 Вт, 15 ламп) с расстояния 5 см 3J в течение 5 мин. После экспозиции производят смывку 0,1%-ным водным раствором едкого натрия и сушку. На полученный таким образом книжный текст накладывают лист поликарбоната (размер 4Q 200x100 мм) и подвергают горячему прессованию при 200°С. Получают хорошую матрицу из поликарбоната без какого-либо повреждения оригинальной печатной формы.
Пример 2.147,1 г малеинового ангидрида, 236,6 г триэтиленгликоля и 150 г монометилового эфира гидрохинона реагируют аналогично примеру 1. Получают ненасыщенный полиэфир, имеющий кислотное число 16,5.
165 г полученного ненасыщенного полиэфира смешивают со 135 г ft-гидроксиэтилметакрилата, 3 г бензоина и 0,3 г гидрохинона и получают фотоподимеризуюшуюся композицию, имеющую вяз-35 кость 1500 сП.(25°С )
Аналогично примеру 1 из полученной композиции готовят оригинальную печатную форму и используют для горячего прессования хорошей поликарбонатной матрицы без всякого повреждения оригинальной печатной формы.
ПримерЗ. Процесс ведут аналогично примеру 1, но вместо 90 г ft -гидр- оксиэтипметакрипата применяют смесь 45 г ft -гидроксиэтилметакрилата и 45 г триэтиленгликольдиметакрилата. При горячем прессовании получают хорошую поликарбо на тную матрицу без всякого повреждения оригинальной печатной формы.
П р и м е р 4 (сравнительный).
Процесс ведут аналогично примеру 1,. но в качестве гликолевого компонента применяют гептаэтиленгликоль. Получают очень мягкую и хрупкую композицию.' Оригинальная печатная форма, изготовленная из данной композиции, разрушается при горячем прессовании.
П р и м е р 5 (сравнительный).
Применяя ненасыщенный полиэфир а нал о гично примеру 1, за исключением того, что количество & -гидроксиэтилмета- « крилата составляет 70 вес. ч., готовят оригинальную печатную форму, на которой при горячем прессовании появляются неясные участки.

Claims (7)

  1. ненасыщенной дикарбоновой кислоты и орто-изо- или терефталевой кислоты и гликолевого компонента из полиэтиленгликол , причем в качестве дикарбоновой кислоты используют ангидрид малейновой или фумаровой кислоты. Гликолевый компонент исполь)3уют из группы, состо щей из дкэтиленгликол , триэтиленгликол  и смеси их, а в качестве сшивающего мономера используют смесь 5 О вес.% и пи больше Р -гидр- оксиэтилметакрилата и 50 вес.% или Меньше полиэтиленгликольдиметакрилата или триэтиленгликольдиметакрилата. Инициатор фотополимеризации выбран из группы, состо щей из бензоина, еС -м тилбензоина,, метилового эфира бензоина, изопропилового эфира бензоина, натрийантрахинон- d-сульфоната, 1.-хлорантрахинона , 2-метилантрахинона, тиофенола, пара-тиокрезола и пара-метокситиофенола а ингибитор полимеризации выбран из гр пы, состо щей из гидрохинона, метилгидрохинона , t -бутилкатехола, пира- галлола и 2,6-ди- t-бутил-пара-крезола. Ненасыщенный полиэфир, примен емый в предлагаемой композиции, получают путем конденсации ненасыщенной дикарбо новой кислоты и орто-, изо- или терефталевой кислоты и гликолевого компонента , состо щего из полиэтиленгликснл , например диэтиленгликол , триэтипев гликол  или тетраэтиленгликол , в таком количестве, что кислотное число про дукта составл ет от 15 до 30. Кислотное число ненасыщенного полиэфира определ етс  как число милиграммов ецко- го кали , требуемое дл  нейтрализации карбоксш1ьнь1х групп, содержащихс  в одном грамме смолы. Согласно исследовани Му если кислотное число композиции слишком высоко, то изготовленна  оригинальна  печатна  форма имеет плохую механическую прочность при прессовании и легко разрушаетс  и, с другой стороны если кислотное число слишком низкое, то композици  склонна к желатинировани имеет высокую в зкость, неудобна в обращении и требуетс  длительное врем  дл  изготовлени  оригинальной печатной формы. Когда содержа.ние фталевых групп (компонент В) слишком большое,увеличиваетс  жесткость ненасыщенного полиэфира , а скорость твердени  уменьшает с  ввиду уменьшени  точек сшивани . Кроме того, cMo/ia характеризуетс  худшим сопротивлением при прессовании в услови х высокой температуры. Ненасыщенна  дикарбонова  кислота включает малеиновый и фумаровый ангидриды . Содержание ненасыщенных групп (компонент А) имеет тесную св зь со скоростью твердени  и стойкостью к теплу и должно быть равно или в два или более раз больше содержани  фталевых групп (компонент В)), т. е. мол рное отношение компонента А к компоненту В составл ет О (В) ; (А) 1 ( предпочтительное (В) : (А) 0,5). Когда содержание ненасыщенных групп больше, то увеличиваетс  фоточувств№тельность и плотность сшивани , вследствие чего увеличиваетс  теплостойкость смолы при высокой температуре. В случае , если даже ненасыщенный полиэфир не имеет фталевых групп (компонент В), он все же обладает достаточной теплостойкостью и согфотивлением к давлению, и при добавлении сшивающего мономера в количестве, соответствующем мол рному числу ненасыщенных групп, полученна  кгалпозиди  имеет чрезвычайно низкую в зкость и легко перерабатываетс . Когда гликолевый коьшонент, этериф№цируемый с кислотными компонентами, имеет короткую гликолевую цепь, то полученна  из композиции оригинальна  печатна  форма хрупка. Когда, например, примен етс  этиленгликоль, то полученна  фотополимеризующа с  смола не пригодна дл  изготовлени  оригинальной пе чатной формы. С другой стороны, если гликолевый ксжшонент имеет длинную цепь, полученна  фотополимеризующа с  смола имеет сильно лиофильный характер и про вление ее легче, но когда число п равно 5 или более, про вление плохое; т.е. твердеюща  часть смолы сильно набухает, площадь печати делаетс  не сной и теплостойкость и сопротивление давлению смолы меньше. Когда в качестве гликолевого компонента примен етс  смесь гликолей, имеющих разные числа и (например п 2,3 и 4), то физические свойства фотополимеризуюшейс  смолы могут модифицироватьс . Сшивающий мономер, примен емый в предлагаемой композиции ,содержит в качестве главного компонента (i -гидроксиэтилметакрилат , который реагирует с ненасыщенными группами цепи полиэфира при облучении светом с образованием сшитой структуры,и в результате экспонированные места делаютс  нерастворимыми в растворителе. Когда -гидроксиэтилметакрилат добавл етс  к композиции в большом количестве, эпастичность фотополимеризующейс  смолы при комнатной температуре делаетс  высокой, реактивность смолы повышаетс , а в зкость композиции уме шаетс , но с другой стороны отношение гомополимеризованного (Ь -гидроксиэтилметакрилата , не вход щего в реакцию сшивани , увеличиваетс  и в результате несшитые места подвергаютс  флюидизации при высокой температуре. Когда количество Ц -гидроксиэтилметакрилата - более 60 вес. ч., теплостойкость и сопротивление давлению фотополимеризуюшейс  смолы уменьшаетс . С другой стороны, когда количество это го вещества - менее 20 вес. ч.,отверж денна  смола имеет чрезвычайно низкий модуль упругости при комнатной темпера туре и практически не применима. Пси. этому в случае испопьзова.ни  одного ( 4 -гидроксиэтилметакрилата добавл емое количество составл ет 2О - 60 и более (предпочтительнее 25 - 4О) вес. В такой композиции, даже если примен етс  один и тот же ненасыщенный полиэфир , простое изменение количества 5) -гидроксиэтилметакрилата от 20 до 50 вес. ч. может давать композиции с различными свойствами, начина  от каучукоподобных м гких 0.0 жестких. Кро-. ле того, добавление |Ь -гидроксиэтил .|метакрилата может придавать другие ха- рактеристики, например легкость смывки водосодержащим про вителем, так как он  вл етс  водорастворимым мономером Сшивающий мономер характеризуетс  чрезвычайно малой токсичностью и слабым запахом в сравнении с обычными сшивающими мономерами дл  ненасы- щенного полиэфира, например стиролом. Он может содержать 5О вес. % или более |Ь -гидроксиэтилметакрилата в качестве главного компонента и другие мономеры, например 50% или менее avtметиленгликольдиметакрилата или триэтиленгликольдиметакрилата . Таким образом , при добавлении (Ь-гидроксиэтип- метакрилата в качестве сшивающего аге та фотополталеризующа с  композици  характеризуетс  теплостойкостью, со1фотивлением к давлению в матричном прес гибкостью, про вл емостью, малой токсичностью и слабым запахом. В дополнение к ненасыщенному полиэфиру и сшивающему iioHOMepy, фотополимеризующа с  композици , содержит инициатор фотополимеризации, в качестве которого используют обычные ишплшторы , такие как i -карбонилспирты (на9 26 пример, бензоин, d. -метилбензоин или d -фенилбензоин), cL -карбошшэфиры (например, бензоинметиловый эфир или бензоинизопрополовый эфир), антрахиноны (например, натрийантрахинон- (i-сульфонат, 1-хлора нтрахинон, 2-метилантрахинон или 1,4-нафтохинон), тиолы (например, тиофенол, пара-тиокрезол, пара-метокситиофенол). Ишшиатор фотополимеризации добавл етс  в количестве О,1 - 11 вес. ч. Кроме того, 1федлагаема  композици  содержит ингибитор тепловой полимеризации , который выбран из группы, состо щей из гидрохинона, метилгидрохинона , t-бутилкатехола, пирагаллола, 2,6- . -ци-1 -бутил-пара-креаола и г.ал., в количестве О,01-1,О вес.ч. Оригинальна  печатна  форма может быть изготовлена йз предлагаемой фотополимеризующейс  композиции следующим образом. ВЪ1шеуказанные компоненты смешиваютс  дл  получени  фотополимеризующейс  композиции, котора  наноситс  на подложку на нужную толщину соответственно с глубиной рельефа, а затем облучаетс  светом, напригдер ультрафиолето,вой лампой или ртутной лампой высокого давлени , через пленку с оригиналом рисунка, в результате чего экспонированные участки затвердевают. Затем форма смываетс  слабым щелочным раствором дл  удалени  незатвердевших участков и сушитс . Оригинальна  печатна  форма, полученна  КЗ предлагаемой фотополимеризук щейс  композиции, гибка при комнатной температуре, имеет достаточно сшитую структуру и отвержденные места ее не флюидизируютс  даже при высокой температуре (до ), поэтому на ней может быть подвергнута прессованию. теплостойка  термопластическа  смола, например, расплавленна  карбонатна . Кроме того, фотополимеризующа с  композици  имеет большую стойкость к тепловому удару, так как эластичность ее мало измен етс  с изменением температуры . Напр жеше, возникающее из-за разницы термических расширений сло  салолы и подложки, при сн тии матришл с оригинальной печатной формы поглощаетс  формой, так как смола обладает большой гибкостью и поэтс лу оригинал на  форма не повреждаетс  и может повторно использоватьс  дл  гор чего прессовани . Предлагаема  фотопопимериэующа с  композици  может примен тьс  ил  изго товлени  оригинальных печатных форм, пригопных дл  изготовлени  стереотипов в газетном производстве в высокотемпер турном прессе и другой печати, а также дл  различных рисунков и чертежей или дл  точного тиснени . Пример. В колбу емкостью 2 л загружают 392,2 г малеинового ангидрида 332,2 г нзофталевой кислоты , 946,3 г триэтиленгликол  и 450 мг монометиловог-о эфира гидрохинона. Смес реапфует при. 2ОО°С или выше в течение 8 ч под азотом. Получают 1527 г ненасыщенного полиэфира, имеющего киолотное число 22,0 (определено по методу 315 96О1). К 210 г ненасыщенного полиэфира добавл ют 90 г ft -гидроксиэтилметакрилата , 3 г метилового эфира бензоина и О,3 г гидрохинона. Смесь перемешивают , отстаивают и получают фотополимеризуюшуюс  композиишо, имеющую в зкость 70ОО сП (25°С). Полученную композицию нанос т толшиной 0,6 мм на стальную пластину (толщина 0,3 мм, размеры 200x100 мм с защитным слоем и на нее накладывают негативную пленку, плотно удерживаемую между полиэтипентерефталатной ппенкой и прозрачной стекл нной пластиной (толщина 2 мм). Облучение производ т ультр фиолетовыми флюоресцентными-лампами (20 Вт, 15 ламп) с рассто ни  5 см в течение 5 мин. После экспозиции произ вод т смывку 0, водным раствором едкого натри  и сушку. На полученный таким образом книжный текст накладывают лист поликарбоната (размер 20Ох10О мм) и подвергают гор чему прессованию при 200°С. Получают хорошую матрицу из поликарбоната без кшсого-либо повреждени  оригинальной печатной формы. Пример 2.147,1 г мапеинового ангидрида, 236,6 г триэтиленгликол  и 150 г монометилового эфира гидрохинона реагируют аналогично примеру 1. Получают ненасыщенный полиэфир, имеющий кислотное число 16,5. 165 г полученного ненасьпценного полиэфира смешивают со 135 г |%-гидроксиэтилметакрилата , 3 г бензоина и 0,3 г гидрохинона и получают фотопо/шмеризующуюс  композицию, имеющую в з кость 1500 сП.(25°С ) Аналогично примеру 1 из полученной композиции готов т оригинальную печатную форму и используют дл  гор чего прессовани  хорошей поликарбонатной матрицы без вс кого повреждени  оригинахнуной печатной формы. П р и м е р 3. Процесс ведут а.нал гично примеру 1, но вместо 9О г -гидр- оксиэтилметакрипата примен ют смесь 45 г 15 -гидроксиэтилметакрилата и 45 г триэтиленгликольдиметакрилата. При гор чем прессовании получают хорошую поликарбонатную матрицу без вс кого повреждени  оригинальной печатной формы. П р и м е р 4 (сравнительный). Процесс ведут аналогично примеру 1,, но в качестве гликолевого компонента примен ют гептаэтиленгликоль. Получают очень м гкую и хрупкую композицию. Оригинальна  печатна  форма, изготовленна  из данной композиции, разрушает с  при гор чем прессовании. П р и м е р 5 (сравнительный). Примен   ненасыщенный полиэфир анало гично примеру 1, за исключением того, что количество & -гидроксиэтилмета-г . крилата составл ет 7О вес. ч., готов т оригинальную печатную форму, на которой при гор чем прессовашш по вл ютс  не сные участки. Формула изобретени  1. Фотополимеризуюша с  композици  дл  изготовлени  оригинальной печатной формы, содержаща  ненасыщенный попиэ4 ф , сшивающий мономер, инициатор фотополимеризации и ингибитор полимеризации , отличающа с  тем, что, с целыо повышени  стойкости изготовл в мой из композиции оригинальной печатной к теплу, в качестве ненасыщенного полиэфира используют продукт полимеризации ненасыщенных кислот следующих формул: А : - О - С - СН СН - С в : - о - с - С,Нд- С II II Оо ( в мол рном отношении О (В) :(А)1) и гликолевого компонента формулы (OCHijCHij) г, (где П 2,3 или 4) или их смесь, имеющий кислотное число от 15 до 30, а в качестве сшивающего мономе ра - (Ь -гиароксиэтилметакрилат или . его смесь с другим мономером, выбран ным из группы полиэтиленгликольдимета1филат и триэтиленгликольциметакрилат, при следующем соотношении компонентов вес. ч.: Ненасыщенный полиэфир4О-8О Сшиваюший мономер26-60 Инициатор фотополимеризаиии0 ,1-11 Ингибитор полимеризацииО ,О1-1,О
  2. 2. Композици  по п. 1, о т п и ч а ю щ а Я с   тем, что в качестве ненасыщенного полиэфира используют продукт конденсации ненасыщенной дикарбоновой кислоты и орто-у -изо- или терефталевой кислоты и. гликолевого компонента из полиэтилеигликол .
  3. 3.Кс  шозици  по пп. 1 и 2, о т п и чающа с  тем, что в качестве дикарбоновой кислоты используют ангидрид малеиновсй или фумаровой кислоты.
  4. 4.Композици  по пп. 1 -3, отли чающа с  тем, что гликолевый компонент используют из группы, состо щей из диэтиленгликол , триэтиленгликол  и смеси их.
  5. 5.Композици  по п. 1, отличающа  с   тем, что в качестве сшивающего мономера используют смесь из 50 вес. % или больше (i -гидроксиэтилметакрилата и 5О вес. % или меньше полиэтиленгликольдиметакрилата или триэтиленгликольдиметакрилата .
  6. 6.Композици  по п. 1, о т л и ч а ю щ а   с   тем, что инициатор фотополимеризации выбран из группы, состо щей из бекзоина, d -метилбензоива , метилового эфира бензоина, изопропилового эфира бензоина, натрийантрахино - d -сульфоната , 1-хлорантрахинона, 2-Mfeтилантрахинона , тиофенола, пара-тиокрезола и пара-метокситиофенола.
  7. 7.Композици  по п. 1, о т л и ч а ю щ а   с   тем, что ингибтггор полимеризации выбран из грушш, состо щей из гидрохинона, метилгидрохинона, t -бути шсатехола, парагаплопа и 2,6-ли-fc -бутип-пара-крезопа .
SU752143210A 1974-06-06 1975-06-06 Фотополимеризующа с композици дл изготовлени оригинальной печатной формы SU917712A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6469874A JPS5242084B2 (ru) 1974-06-06 1974-06-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU917712A3 true SU917712A3 (ru) 1982-03-30

Family

ID=13265618

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU752143210A SU917712A3 (ru) 1974-06-06 1975-06-06 Фотополимеризующа с композици дл изготовлени оригинальной печатной формы

Country Status (8)

Country Link
JP (1) JPS5242084B2 (ru)
CA (1) CA1059683A (ru)
DE (1) DE2525297A1 (ru)
FR (1) FR2273827A1 (ru)
GB (1) GB1500607A (ru)
IT (1) IT1036182B (ru)
NL (1) NL7506773A (ru)
SU (1) SU917712A3 (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5176381A (ja) * 1974-12-27 1976-07-01 Toyo Boseki Taishokuseifuhowahoriesuterujushi
CA1069638A (en) * 1976-05-14 1980-01-08 Earl E. Parker Low smoke density fire-retardant unsaturated aliphatic polyester resins containing alumina hydrate
JPS58182631A (ja) * 1982-04-20 1983-10-25 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 画像形成用組成物
CA2244324A1 (en) * 1997-08-04 1999-02-04 Hsm Holographic Systems Munchen Gmbh A method and an apparatus for fabricating a surface structure, particularly a holographic surface structure, on a substrate
US6099123A (en) * 1997-09-04 2000-08-08 Signet Armorlite, Inc. Production of photopolymerized polyester high index ophthalmic lenses
CN109195776A (zh) 2016-04-14 2019-01-11 德仕托金属有限公司 具有支撑结构的增材制造

Also Published As

Publication number Publication date
GB1500607A (en) 1978-02-08
NL7506773A (nl) 1975-12-09
FR2273827B1 (ru) 1979-01-05
JPS50155303A (ru) 1975-12-15
IT1036182B (it) 1979-10-30
DE2525297A1 (de) 1975-12-18
CA1059683A (en) 1979-07-31
FR2273827A1 (fr) 1976-01-02
JPS5242084B2 (ru) 1977-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3891441A (en) Light-sensitive stencil printing material with porous support and cover sheets
CA1258597A (en) Photopolymerizable photosensitive composition
US3858510A (en) Relief structures prepared from photosensitive compositions
US4849307A (en) Photosensitive recording materials having a novel graft copolymer binder
US4042386A (en) Photosensitive compositions
JP2792890B2 (ja) 感光性、光重合可能の印刷板
JPS61159416A (ja) 架橋性樹脂、該架橋性樹脂をベースとする感光性記録材料及び該感光性記録材料を用いて平版印刷版を製造する方法
SU917712A3 (ru) Фотополимеризующа с композици дл изготовлени оригинальной печатной формы
US2892716A (en) Photopolymerizable composition comprising an unsaturated vinyl polymer and a sheet support coated therewith
US4048035A (en) Photopolymerizable composition
US4606993A (en) Water developable photosensitive resin composition
US4247621A (en) Original pattern plate obtained by use of photo-sensitive resin composition
US4340686A (en) Carbamated poly(vinyl alcohol) useful as a binder in elastomeric photopolymer compositions
JPH0655794B2 (ja) 紫外線硬化樹脂組成物
US4168173A (en) Polymers for increasing the viscosity of photosensitive resins
JPH0421183B2 (ru)
JPS592017B2 (ja) カンコウセイジユシソセイブツ
JP3627394B2 (ja) 感光性樹脂凸版材
US4822720A (en) Water developable screen printing composition
JP2000010277A (ja) 光重合性組成物
JPS6026126B2 (ja) 光重合性組成物
JPS6076507A (ja) 光不溶性樹脂組成物
JPH03170932A (ja) 水溶解性もしくは水分散性の光重合可能混合物及びこれを使用した感光性記録素子
JPH10207062A (ja) 感光性樹脂組成物
JPH0643642A (ja) 光重合性組成物