SU899543A1 - Способ получени N-/2,2,2-трихлорэтилиден/арилсульфамидов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  труднодоступных, высокореак ционных соединений р да органилсульфа мидов, а именно N-(2,2,2-трихлорэтили ден) арилсульфамидов формулы RSOjNCH-CCH, где R , тСНзС Нд, которые используют реагенты в органичес ком синтезе и полупродукты дл  синтеза бирлогически активных веществ. Известен способ получени  N-2,2,2-« -трихлорэтилиден-М,М -диметилсульфа-, МИДа взаимодействием продукта конденсации хлорал  с N,N -диметилсульфамидом с п тихлористым фосфором при 7075 С в бензоле 11 по следующей схеме сселен О ).- ,,cHtoH)si ссе снСон)(сн,,РСЕ5 - NHSOiNCCH i,). cceiCMceNHS02.mcH%vcH cceiHNsqiK(CMa) Недостатками способа  вл ютс  использование хлорал  - неустойчивого разлагакмцегос  с выделением фосгена, высоко токсичного, легко летучего соединени , а также то, что процесс многостадиен и трудоемок. Наиболее близким техническим решением к изобретению  вл етс  способ получени  М-{2,2,2-трихлорэтилиден) арилсульфамидов, в частности N-(2,2,2-трихлорэтшгаден ) толилсульфамида взаимодействием М-сульфинил-М-толилсульфамида в присутствии катализатора - безводного хлористого алюмини  в бензоле с хлоралем при температуре кипени  растворител  () по следующей схеме: W-CH -C6H4SO,..CCH(HCH.CjH 50 М СНССЦ Выход целевого продукта 90%. Т.пл. . Недостатками способа  вл ютс  использование в качестве сырь  хлорал , неустойчивого, разлагающегос  с выделением фосгена, высоко токсичного , легко летучего соединени ,

проведение реакции в гетерогенных ус-: лови х вследствие использовани  оезводного хлористого алюмини , который также неустойчив при хранении, а также труднодоступность и термическа  нестойкость исходного N-сульфинил-Я-толилсульфамида , который получают в результате длительной по времени обработки паратолилсульфамида хлористым тионилом CH&Cg , NH2.SO С IjCH Cg .

Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса.

Поставленна  цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  N-(2,2,2-трихлорэтилидсн) арилсульфамидов на основе производных сульфамида , подвергают взаимодействию

дихлорамиды сульфокислот с трихлорэтиленом по схеме: g

RSO,,NCl2 -CC1g, СНСГ- RSO N CHCC1 где , hCH,jCgH, при мольном соотношении 1:4 соответственно .

ЖeJIaтeльнo процесс проводить при 85-90 С в инертной атмосфере.

Пример . М-(2,2,2-Трихлорэтилиден ) бензсульфамид; р J. В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и термометром, продутую азотом ( или аргоном) помещают 22,6 г (0,1 моль) М,Ы-дихлорбе1&сульфамида (дихлорамина В) и 52,55 г (35,8 мл; 0,4 моль) трихлбрэтилена. Реакционную смесь выдерживают при 85-90°С до прекращени  вьщелени  хлора (в течение 6-9 ч), контролиру  ход реакции иодкрахмальной индикаторной бумагой.

Избыток трихлорэтилена отгон ют в вакууме, в остатке 27,9 г (97%) от теории продукта, т.пл. 93-96 С.

Найдено,%: се 36,93; N 4,87; S 11,08.

Cg .

Вычислено, %: СС 37,11; N 4,88; S 11,18.

П р и м е р 2. N-(2,2,2-Трихлорэтилиден )-И-толилсульфамид Л

Получают по аналогичной методике из 30,05 г (0,1 моль)М,М-дихлор- -толилсульфамида (дихлорамнща Т) и 52,55 г (35,8 мл; 0,4 моль) трихлорэтилена . Выход 29,0 г (96% от теории). Т.пл. 111-114с. . Найдено,%: С 35,36; N 4,64; S 10,68.

С Н„СЦМ025.

Вьтислено, %: С1 35,38; N 4,65; S 10,66.

995434

Синтезированные арилсульфонилхлоральимиды (I, II) растворимы в органических растворител х, отличаютс  высокой реакционной способностью вследствие наличи  пол ризованной C-N св зи, поэтому хранить их необходимо без доступа влаги воздуха , в плотно закрытых скл нках, лучше в растворителе (избытке триto хлорэтилена) и использовать в растворенном виде, без предварительного выделени .

Строение синтезированных соединений подтверждают данные ИК-спектров,

15 элементным анализом и химическими превращени ми. В ИК-спектре продуктов обнаружены полосы поглощени  св зи C-N при 1740 СМ и отсутствуют полосы поглощени  NH св зей.

2Q Таким образом, данный способ основан на использовании дешевых и многотоннажных промышленных продуктов, одностадиен, прост в использовании, легко контролируем по вьаделению хло25 требует применени  катализаторов , давлени , дорогосто щих растворителей и специальной аппаратуры, позвол ет из доступных дихлораминосульфокислот и получаемого в крупнотоннажном производстве трихлорэтиле на осуществить одноСтадийш 1й синтез высокореакционноспособных N-(2,2,2-трихлорэтилиден )арилсульфамидов (арилсульфонилхлоральиминов)

Эти соединени  можно использовать

Claims (2)

1. Способ получени  N-(2,2,2-TpHхлорэтилиден )арилсульфамидов формулы Я502,М СНССЦ

где , п-СНзСбН4,

на основе производных сульфамидов,

отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, в качестве производных сульфамидов испйльзуют М,М-дихлорарилсульфамиды, кото.рые подвергают взаимодействию с трихлор этиленом в соотношении 1:4 соответQTBeHHO .

2. Способ по п. 1, о т л и ч а -; ю щ и и с   тем, что процесс ведут при 85-90 С. 55 Источники информацииi

прин тые во внимание при экспертизе 1. Драч B.C. Мартынюк А.П.Миськевич Г.И. Лобанов О.П. N-1,272

5899543«

Тетрахлррэтил-N,N,-диметилсуль й- Arylsulfonylimine Darstellung, МИД.-Ж.Органической химии, т. 13, Eigenschaf ten und Reaktlv i tat. . 7, 1977, c. 1404. Chemischfe Berfchte, 97,1964,

2. Albrecht R. Kresze G. Hlakar B. j,. 482 UPOTOTHH) .