JPS6130580A - チアゾリジン−２−オン類の製造法 - Google Patents
チアゾリジン−２−オン類の製造法Info
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- JPS6130580A JPS6130580A JP15218584A JP15218584A JPS6130580A JP S6130580 A JPS6130580 A JP S6130580A JP 15218584 A JP15218584 A JP 15218584A JP 15218584 A JP15218584 A JP 15218584A JP S6130580 A JPS6130580 A JP S6130580A
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- reaction
- reacting
- hydrogen sulfide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はチアゾリジン−２−オン類の新規な製造法に関
するものである。チアゾリジン−２−オン類は農薬等の
原料の他、２−メルカプトエチルアミン類の原料として
極めて有用な物質である。
するものである。チアゾリジン−２−オン類は農薬等の
原料の他、２−メルカプトエチルアミン類の原料として
極めて有用な物質である。
従来技術
このチアゾリジン−２−オン類の製造法としては種々の
方法が知られている。
方法が知られている。
例えば（１）一般式面）
ｌ Ｂ２
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ’オヨヒＲ’バ一般式（Ｉｌ〕
場合、！−同じ意味を示し、Ｘはハロゲン原子を示す）
で表わされる２−クロロエチルアミン誘導体と硫化カル
ボニル（ＣＯ８）を塩基性触媒存在下に室温で反応させ
る方法（特開昭５８−２９７７６）。
場合、！−同じ意味を示し、Ｘはハロゲン原子を示す）
で表わされる２−クロロエチルアミン誘導体と硫化カル
ボニル（ＣＯ８）を塩基性触媒存在下に室温で反応させ
る方法（特開昭５８−２９７７６）。
また（１１）一般式（財）
Ｒ３Ｒ１
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８およびＲ４は一般式（Ｉｌの
場合と同じ意味を示す）で表わされる２−アミノエチル
硫酸エステル誘導体と硫化カルボニルを反応させる方法
（特開昭５８−、−２９７７５）。
場合と同じ意味を示す）で表わされる２−アミノエチル
硫酸エステル誘導体と硫化カルボニルを反応させる方法
（特開昭５８−、−２９７７５）。
また（ｉｉｉｌ一般式■）
が
Ｒ＋
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８およびＲ４は一般式（Ｉ）と
同じ意味を示す）で表わされるチアゾリジン−２−チオ
ン誘導体とホスゲンを反応させる方法（特開昭５６−９
２２８０）。
同じ意味を示す）で表わされるチアゾリジン−２−チオ
ン誘導体とホスゲンを反応させる方法（特開昭５６−９
２２８０）。
更に怜メルカプトアミン類に尿素（特開昭５６−１２７
４６６）または−酸化炭素（特開昭５０−１１７７７２
、Ｇｅｎ、 ｏｆｆｅｎ、 ２４３７１３２ ）あるい
は二酸化炭素（特開昭５３−１１１０６２）を反応させ
る方法もある。
４６６）または−酸化炭素（特開昭５０−１１７７７２
、Ｇｅｎ、 ｏｆｆｅｎ、 ２４３７１３２ ）あるい
は二酸化炭素（特開昭５３−１１１０６２）を反応させ
る方法もある。
前記の従来技術はいずれも多くの問題点を有している。
すなわち、前記（１）の方法は硫化カルボニルを工業的
に入手することが困難であるばかりか、２−クロロエチ
ルアミ／誘導体も安価に入手することができないので、
工業的に実施できない。また、（１１）の方法は２−ア
ミノエチル硫酸エステル誘導体が安価に入手できる点で
は有利であるが、副反応が多（、目的物の収率が低いの
で精製が煩雑となる外、硫化カルボニルについては（１
）と同様で、工業的に実施するには得策でない。
に入手することが困難であるばかりか、２−クロロエチ
ルアミ／誘導体も安価に入手することができないので、
工業的に実施できない。また、（１１）の方法は２−ア
ミノエチル硫酸エステル誘導体が安価に入手できる点で
は有利であるが、副反応が多（、目的物の収率が低いの
で精製が煩雑となる外、硫化カルボニルについては（１
）と同様で、工業的に実施するには得策でない。
また、■）の方法は反応副生物として硫化カルボニルと
塩化水素が等モルづつ生成することから、その処理に多
大の費用を必要とし、工業的に有利な方法とはいえない
。さらにｅＶ）の方法は高価なメルカプトアミン類を使
用していること、およびメルカプトアミン類の原料とし
ても有用なチアゾリジン−２−オン類の製造法としては
有利な方法ではない。
塩化水素が等モルづつ生成することから、その処理に多
大の費用を必要とし、工業的に有利な方法とはいえない
。さらにｅＶ）の方法は高価なメルカプトアミン類を使
用していること、およびメルカプトアミン類の原料とし
ても有用なチアゾリジン−２−オン類の製造法としては
有利な方法ではない。
本発明者らは先行技術のこのような問題点な解決すべ（
鋭意検討した。
鋭意検討した。
問題点を解決するための手段
本発明者らは、オキサゾリジン−２−オン類と硫化水素
を反応させることによりチアゾリジン−２−オン類が生
成することを見出し、本発明を完成するに至った。
を反応させることによりチアゾリジン−２−オン類が生
成することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、一般式ｆｌ）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８およびＲ４は水素原子、また
は低級アルキル基を示し、互いに同一でも異なっていて
もよい）で表わされるオキサゾリジン−２−オン類と硫
化水素を反応させることｌ特徴とする、一般式（Ｉｔ） （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８およびＷは一般式（１）の場
合と同じ意味を示す）で表わされるチアゾリジン−２−
オン類の製造法である。
は低級アルキル基を示し、互いに同一でも異なっていて
もよい）で表わされるオキサゾリジン−２−オン類と硫
化水素を反応させることｌ特徴とする、一般式（Ｉｔ） （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８およびＷは一般式（１）の場
合と同じ意味を示す）で表わされるチアゾリジン−２−
オン類の製造法である。
本発明の方法で用いられるオキサゾリジン−２−オン類
は、前記一般式（Ｉｌで表わされる化合物である。
は、前記一般式（Ｉｌで表わされる化合物である。
具体的には、１．３−オキサゾリジン−２−オン、４−
メチル−１，３−オキサゾリジン−２−オン、４．４−
ジメチル−１，３−オキサゾリジン−２−オン、４．５
−ジメチル−１，３−オキサゾリジン−２−・オン、４
．４．５−トリメチル−１，３−オキサゾリジン−２−
オン、４−エチル−１，３−オキサゾリジン−２−オン
、４．５−ジエチル−１，３−オキサゾリジン−２−オ
ン、１−メチル−５−プロピル−１，６−オキサゾリジ
ン−２−オン、１−エチル−５−ブチル−１，３−オキ
サゾリジン−２−オン、４−エチル−５−プロピル−１
，３−オキサゾリジン−２−オン、４−ブチル−５−ブ
チル−１，６−オキサゾリジン−２−オン等の１．３−
オキサゾリジン−２−オンの４および／または５位に少
な（とも１個の炭素数１〜５の低級アルキル基が置換し
たオキサゾリジン−２−オン類があげられる。
メチル−１，３−オキサゾリジン−２−オン、４．４−
ジメチル−１，３−オキサゾリジン−２−オン、４．５
−ジメチル−１，３−オキサゾリジン−２−・オン、４
．４．５−トリメチル−１，３−オキサゾリジン−２−
オン、４−エチル−１，３−オキサゾリジン−２−オン
、４．５−ジエチル−１，３−オキサゾリジン−２−オ
ン、１−メチル−５−プロピル−１，６−オキサゾリジ
ン−２−オン、１−エチル−５−ブチル−１，３−オキ
サゾリジン−２−オン、４−エチル−５−プロピル−１
，３−オキサゾリジン−２−オン、４−ブチル−５−ブ
チル−１，６−オキサゾリジン−２−オン等の１．３−
オキサゾリジン−２−オンの４および／または５位に少
な（とも１個の炭素数１〜５の低級アルキル基が置換し
たオキサゾリジン−２−オン類があげられる。
これらのオキサゾリジン−２−オン類（１１は前記一般
式（ＩＩＩ）で表わされる２−クロロエチルアミン類縁
体あるいは一般式（資）で表わされる２−アミノエチル
硫酸エステル類縁体に炭酸ソーダを反応させるか、ある
いは触媒存在下に一酸化炭素と酸素を反応させることに
よりほぼ定量的に得ることができる。
式（ＩＩＩ）で表わされる２−クロロエチルアミン類縁
体あるいは一般式（資）で表わされる２−アミノエチル
硫酸エステル類縁体に炭酸ソーダを反応させるか、ある
いは触媒存在下に一酸化炭素と酸素を反応させることに
よりほぼ定量的に得ることができる。
本発明の方法は溶剤を用いずに、または有機溶剤中で実
施する。用いる有機溶剤は不活性溶剤であり、適切な例
としては低級アルカノール類、例えばメタノール、エタ
ノール、イソプロパツールがあげられる。またこれらの
低級アルカノール類と慣用の炭化水素溶剤（例えば、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等）との混合溶剤がある。
施する。用いる有機溶剤は不活性溶剤であり、適切な例
としては低級アルカノール類、例えばメタノール、エタ
ノール、イソプロパツールがあげられる。またこれらの
低級アルカノール類と慣用の炭化水素溶剤（例えば、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等）との混合溶剤がある。
本反応は化学量論的にはオキサゾリジン−２−オン類１
モルに対して１モルの硫化水素があればよいが、幾分過
剰に用いることが反応を完結させる上に必要である。し
たがって、通常、１〜３モル、好ましくは１，１〜１．
５モルが使用される。また、反応体の添加の順序を特に
制限するものではないが、予めオキサゾリジン−２−オ
ン類を入れた反応容器に硫化水素を導入する方法が好ま
しい。
モルに対して１モルの硫化水素があればよいが、幾分過
剰に用いることが反応を完結させる上に必要である。し
たがって、通常、１〜３モル、好ましくは１，１〜１．
５モルが使用される。また、反応体の添加の順序を特に
制限するものではないが、予めオキサゾリジン−２−オ
ン類を入れた反応容器に硫化水素を導入する方法が好ま
しい。
反応温度としては５０〜１８０℃、好ましくは８０〜１
２０℃の温度で反応させる。この温度では、大気圧下ま
たは圧力容器中で加圧下で反応させることができる。反
応温度が５０℃未満では反応速度が小さく目的物の収率
が低い、一方反応温度が１８０℃を越えると副生ずる水
のため原料のオキサゾリジン−２−オン類およびチアゾ
リジン−２−オン類が加水分解される割合が増大するの
で好ましくない。
２０℃の温度で反応させる。この温度では、大気圧下ま
たは圧力容器中で加圧下で反応させることができる。反
応温度が５０℃未満では反応速度が小さく目的物の収率
が低い、一方反応温度が１８０℃を越えると副生ずる水
のため原料のオキサゾリジン−２−オン類およびチアゾ
リジン−２−オン類が加水分解される割合が増大するの
で好ましくない。
反応時間は採用される温度、圧力、原料により異なるが
、通常、１〜３０時間である。
、通常、１〜３０時間である。
反応終了後は濃縮乾固して、あるいはその後常法により
アルコールで再結晶することにより、一般式（Ｉｔ）で
あられされるチアゾリジン−２−オン類を高純度の結晶
として得ることができる。
アルコールで再結晶することにより、一般式（Ｉｔ）で
あられされるチアゾリジン−２−オン類を高純度の結晶
として得ることができる。
作用
以上のように本発明によれば、容易に且つ安価に入手可
能な、一般式（Ｉｌで表わされるオキサゾリジン−２−
オン類を用いることにより高純度、高収率で一般式（ｎ
）で表わされるチアゾリジン−２−オン類を製造するこ
とができる。
能な、一般式（Ｉｌで表わされるオキサゾリジン−２−
オン類を用いることにより高純度、高収率で一般式（ｎ
）で表わされるチアゾリジン−２−オン類を製造するこ
とができる。
実施例
以下、実施例により本発明の実施の態様を具体的に説明
する。
する。
実施例１
容量５００ ｃｃの圧力容器中にオキサゾリジン−２−
オン８７． Ｏｆ （１，、０モル）をメタノール２０
０ ｃｃと共に仕込み温度を７０℃に攪拌下加熱した。
オン８７． Ｏｆ （１，、０モル）をメタノール２０
０ ｃｃと共に仕込み温度を７０℃に攪拌下加熱した。
次いで硫化水素３７．４ ｔ （１，１モル）を約２．
０１１分の速度で導入した。攪拌溶液の温度は添加中に
９０℃に上昇し、圧力も最初２０に９／ｉあったものが
Ｉ Ｄ Ｋｐ／ｃｒ＆に減少した。反応を完全に進行さ
せるため、９０℃で更に８時間加熱した。この間容器内
圧力は徐々に底下し最終的に５に４／ｃｒｌに減少した
。反応混合物を冷却してから、減圧下で揮発性成分を除
去した。反応生成物をメタノールで再結晶して元素分析
をした結果目的物のチアゾリジン−２−オンであること
が確認された。
０１１分の速度で導入した。攪拌溶液の温度は添加中に
９０℃に上昇し、圧力も最初２０に９／ｉあったものが
Ｉ Ｄ Ｋｐ／ｃｒ＆に減少した。反応を完全に進行さ
せるため、９０℃で更に８時間加熱した。この間容器内
圧力は徐々に底下し最終的に５に４／ｃｒｌに減少した
。反応混合物を冷却してから、減圧下で揮発性成分を除
去した。反応生成物をメタノールで再結晶して元素分析
をした結果目的物のチアゾリジン−２−オンであること
が確認された。
元素分析の結果は次の通りであった。
Ｃ５Ｈ５Ｎ ＯＳとして
ＣＨＮ Ｓ
計算値（至） ３４．９４ ４．８９ １３．５８ ３
１．．０８分析値（至） ｓ４．７６４．９８ １３．
４３ ３０．８３得られた白色結晶は５Ｚｓｒ（収率８
５％）であった。
１．．０８分析値（至） ｓ４．７６４．９８ １３．
４３ ３０．８３得られた白色結晶は５Ｚｓｒ（収率８
５％）であった。
また結晶を分離した母液についてヨード法によるＳＨ基
の分析を行ったところ原料のオキサゾリジン−２−オン
に対して５％に相当する量が検出された。
の分析を行ったところ原料のオキサゾリジン−２−オン
に対して５％に相当する量が検出された。
実施例２
実施例１と同じ反応装置を用い、メタノール１００ｃｃ
および硫化水素１７．９ Ｆ （０，５３モル）を入れ
てから、攪拌しながら１００℃に加熱した。次いで１０
０ＣＣのメタノールに４．４−ジメチルオキサゾリジン
−２−オｙ５７．５ｒ（０，５モル）を溶解したものを
２．０２／分の速度でポンプ圧入した。反応溶液の温度
は徐々に上昇し１１０℃になり、圧力も１５Ｋｙ／ｃ＃
ｔから７ ｈ／ｃｔｌに減少し、反応の進行が認められ
た。反応を完結させるため、更に１１０℃で８時間加熱
した。反応終了後、実施例１と同様の後処理を行ない得
られた結晶を’Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒおよび元素分析をしたと
ころほぼ純度１０［１％の５．５−ジメチルチアゾリジ
ン−２−オンであることを確認した。結晶収量は５２．
４９（収率８０％）であった。
および硫化水素１７．９ Ｆ （０，５３モル）を入れ
てから、攪拌しながら１００℃に加熱した。次いで１０
０ＣＣのメタノールに４．４−ジメチルオキサゾリジン
−２−オｙ５７．５ｒ（０，５モル）を溶解したものを
２．０２／分の速度でポンプ圧入した。反応溶液の温度
は徐々に上昇し１１０℃になり、圧力も１５Ｋｙ／ｃ＃
ｔから７ ｈ／ｃｔｌに減少し、反応の進行が認められ
た。反応を完結させるため、更に１１０℃で８時間加熱
した。反応終了後、実施例１と同様の後処理を行ない得
られた結晶を’Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒおよび元素分析をしたと
ころほぼ純度１０［１％の５．５−ジメチルチアゾリジ
ン−２−オンであることを確認した。結晶収量は５２．
４９（収率８０％）であった。
元素分析 Ｃ５Ｈ５ＮＯ８として
ＨＮＳ
計算値％ ４５．７７ ６．９１ １０．６８ ２４
．４４分析値釦 ４５．９１ ６．８４ １０．４５
２４．５８実施例５ 実施例１と同じ反応装置を用い、４．５−ジメチルオキ
サゾリジン−２−オン５７．５ ｒ （０，５モル）を
メタノール２００ｃｃと共に仕込み温度を９０℃に攪拌
下船熱した。次いで硫化水素１８．７９（０，５５モル
）を２．０４７分の速度で導入した。温度は１００℃に
上昇し、圧力は最初１４．５Ｋｇ／ｃａあったものが６
．７Ｋｙ／ｃｒｉに減少した。更に１０時間反応を続け
、圧力の低下が無くなるのをみて反応を終了した。実施
例１と同じような後処理を行なｔ・白色の結晶５３．７
に８２％）を得た。このものはＩＲ１’Ｈ−ＮＭＲで同
定したところ、目的物の４．５−ジメチルチアゾリジン
−２−オンであることを確認した。
．４４分析値釦 ４５．９１ ６．８４ １０．４５
２４．５８実施例５ 実施例１と同じ反応装置を用い、４．５−ジメチルオキ
サゾリジン−２−オン５７．５ ｒ （０，５モル）を
メタノール２００ｃｃと共に仕込み温度を９０℃に攪拌
下船熱した。次いで硫化水素１８．７９（０，５５モル
）を２．０４７分の速度で導入した。温度は１００℃に
上昇し、圧力は最初１４．５Ｋｇ／ｃａあったものが６
．７Ｋｙ／ｃｒｉに減少した。更に１０時間反応を続け
、圧力の低下が無くなるのをみて反応を終了した。実施
例１と同じような後処理を行なｔ・白色の結晶５３．７
に８２％）を得た。このものはＩＲ１’Ｈ−ＮＭＲで同
定したところ、目的物の４．５−ジメチルチアゾリジン
−２−オンであることを確認した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は水素原
子または低級アルキル基を示し、互いに同一でも異なっ
ていてもよい）で表わされるオキサゾリジン−２−オン
類と硫化水素を反応させることを特徴とする一般式（I
I） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は一般式
（ I ）の場合と同じ意味を示す）で表わされるチアゾ
リジン−２−オン類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15218584A JPS6130580A (ja) | 1984-07-24 | 1984-07-24 | チアゾリジン−２−オン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15218584A JPS6130580A (ja) | 1984-07-24 | 1984-07-24 | チアゾリジン−２−オン類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6130580A true JPS6130580A (ja) | 1986-02-12 |
Family
ID=15534912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15218584A Pending JPS6130580A (ja) | 1984-07-24 | 1984-07-24 | チアゾリジン−２−オン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6130580A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01220677A (ja) * | 1988-02-29 | 1989-09-04 | Ricoh Co Ltd | 複写機等の用紙スタック装置 |
| US5066813A (en) * | 1989-03-08 | 1991-11-19 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method for production of 1,3-thiazolidin-2-ones |
-
1984
- 1984-07-24 JP JP15218584A patent/JPS6130580A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01220677A (ja) * | 1988-02-29 | 1989-09-04 | Ricoh Co Ltd | 複写機等の用紙スタック装置 |
| US5066813A (en) * | 1989-03-08 | 1991-11-19 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method for production of 1,3-thiazolidin-2-ones |
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