SU860483A1

SU860483A1 - Полигетероарилены дл изготовлени термостойких материалов и способ их получени

Info

Publication number: SU860483A1
Application number: SU802917917A
Authority: SU
Inventors: С.Р. Рафиков; С.Н. Салазкин; З.Г. Земскова; С.К. Беленькая
Original assignee: Институт Химии Башкирского Филиала Ан Ссср
Priority date: 1980-04-30
Filing date: 1980-04-30
Publication date: 1982-04-07

Description

(54) ПОЛИГЕТЕРОАРИЛЕНЫ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХ МАТЕРИАЛОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

1

Изобретение относитс к области синтеза полимеров с полифениленовой; структурой основной цепи, в частности полигетероариленов, и может быть использовано в химической промьшшенносги , а полимеры - дл изготовлени термостойких материалов.

Известны полимеры с полифениленовой структурой основной цепи, содержал1ие фталидные группировки Г) , ;

Полимеры получают Шоликонденсаг-цией псевдохлорангидридов орто-кетокарбоновых или орто-дикарбонсвых кислот по реакции электрофильного замещени ароматических соединений.

Получаемьте полигетероарилены обладают повьппенной термостойкостью, но имеют относительно низкую реакционную способность, что ограничивает область их применени .

Целью изобретени вл етс повышение реакционной способности по и гетероариленов.

Эти свойства определ ютс новой . xн d чecкoй структурой похшгетероариленов , имеющих общую формулу

,Q где R - ароматический двухвалентный радикал формулы

ИЛИ

m 0,5-95,

20

Р - 5-99,5,

Claims

приведенной в зкостью, измеренной в растворе полимера в N,N-диметилформамиде при , 0,1-0,21 дл/г. мываюг на фильтре спиртом,ацетоном и сушат в вакууме при в течение 10 ч. По данньш Ж-спектра превращение составл ет 48% (;р 52:48). Пример 3, Повтор ит пример 2, нагрева ампулу с реакционной мас сой в течение 18 ч при . По данным Ж-спектра превращение составл ет 50% (т-, р 50:50). Пример 4. Повтор ют пример 2,-нагрева ампулу с реакционной массой в течение 30 ч при . По данным ИК-спектра превращение составл ет 8% (TS 20:80). Пример 5. В 15варцевую ампулу на 10 мл, продутую аргоном,загружают 0,5 г исходного полигетероf 100, арилена cTt. приведенной в зкостью в ДМФА при 25С 0,18 дл/г и 3 мл 25%-ного водного раствора аммиака и нагревают в течение 10 ч при при интенсивном перемешивании. Выгружаютполимер, промывают его водой, метиловым (или этиловым) спиртом и раствор ют в 10 мл ДМФА. Высаживануг раствор в 8-10-кратное количесвто метилового (или этилового ) спирта. Выпавшие хлопь полиме ра отфильтровывают, промывают .на фильтре спиртом, ацетоном и супщт в вакууме при ЮОС в течение 10 Ч. По данным Ж-спектра превращение составл ет 5% (; р 95:5). Пример 6. В стальной автоклав емкостью 17 мл, продутый.аргоно загружают 0,5 г исходного полигетеро арилена с цприведенной в зкостью в ДМФА при . 0,2 дл/г и 3,5 50%-ного водн го раствора аммиака и нагревают в т чение 30 ч при при тщательном перемешивании. Выгружают полимер, промывают его водой, метиловым или этиловым) спи том ираствор ют в 10 мл ДМФА. Выса живают раствор в 100 мл метанола (или этанола).Выпавшие хлопь поли мера отфильтровывают, промывают на фильтре спиртом, ацетоном и сушат в вакууме при 100 С в течение 10 ч Выход составл ет 0,48 г полимера 96% теоретического, По данным Ж-спектра набледаетс полное отсутствие -полосы поглощени , характерное дл C«U группы фталидного рикла, что свидетельствует о практически 100%-ном превращении фталидного цикла во фталимьодиковый и позвол ет считать, что присуществующей точности метода т4 0,5. Пример 7.В стальной автйклав емкостью 17 мл, продутый .арго- ном, загружают 0,5 г исходного полигетероарилена с т 100 приведенной в зкостью в ДМФА при. 25С 0,1 дл/г и 3,5 мл 70%-ного водного раствора аммиака и нагревают в течение 18 ч при 300°С при тщательном перемешивании. Выгружают полимер, промывают водой, метанолом (или этанолом) и раствор ют в 10 мл ДМФА. Высаживают раствор в 100 мл метанола (или этанола ) . Вь павшие хлопь полимера отфильтровывают , промывают на фильтре спиртом, ацетоном и сушат в вакууме при в течение 10 ч. Выход полимера 0,47 г (94% от теоретического . По данным Ж-спектра прошло полное превращение полимера tl 0,5 . Найдено,%: С 84,40; Н 4,38; N 4,73. (Сг, Н,5 К0)„ Вычислено,%: С 85,42;Н 4,4I;N 4,75 Температура начала разложени 450®С. Как видно из примеров, получаемые полимеры нар ду свысокой термостойкостью обладают реакционной способностью за счет наличи активного атома водорода у азота. Формула изобретени I. Полигетероарилены общей форгде R - ароматический двухвалентный /rVjTA радикал формулы Wi 0,5-95, рь 5-99,5. с приведенной в зкостью, измеренно в растворе полимера в М,М-диметилформамиде при , 0,1-0,21 дл/г дл изготовлени термостойких материалов . 2i Способ получени полигетероариленов поп.1, отличающи с тем, что полигетероарилены общей формулы 38 где R - ароматический двухвалентный радикал формулы Обрабатывают 25-70%-ным по весу водным раствором аммиака при 250-300С. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР по за вке № 255.2206/23-05, кл. С 08 ( 61/10, 1977.