SU785295A1 - Бензилоксиаценафтенхиноны в качестве мономеров дл полихиноксалинов, обладающих повышенной термостойкостью и растворимостью - Google Patents
Бензилоксиаценафтенхиноны в качестве мономеров дл полихиноксалинов, обладающих повышенной термостойкостью и растворимостью Download PDFInfo
- Publication number
- SU785295A1 SU785295A1 SU792732495A SU2732495A SU785295A1 SU 785295 A1 SU785295 A1 SU 785295A1 SU 792732495 A SU792732495 A SU 792732495A SU 2732495 A SU2732495 A SU 2732495A SU 785295 A1 SU785295 A1 SU 785295A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- monomers
- polyquinoxalines
- solubility
- benzyloxyacenaphthenquinones
- thermal stability
- Prior art date
Links
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относитс к новым химиче зким соединени м, а именно к 4-(3-или 4-бензилокси)-аценафтенхинонам общей формулы xjS x-COCOx которые предназначены дл йспользовани в качестве мономеров дл термостойких и растворимых полихиноксалинов . Известны бис(бензилокси)-арилены lj,2, которые используют в синтезе полиэфирхиноксалинов. Последние,однако , обладают сравнительно низкой тер мостойкостью: температура начала потери массы на воздухе 470-490 С {2j. Известны также, бис(аценафтенхинонокси )-арилены |3 в качестве мономеров дл термостойких, пленко- и волокнообразующих полихиноксалинов,i, которые имеют температуру начала потери массы на воздухе 500-550с. Однако строение данных бис(о1-дикетонов ), а именно наличие двух оксидных звеньев , не позвол ет увеличит термостойкость полимеров на их орнове выше указанного предела. Кроме того, анные полихиноксалины растворимы лишь в растворител х фейольного типа (м-крезоле), что затрудн ет их переработку в издели . Целью изобретени вл етс расширение арсенала новых химических соединений , используемых в качестве мономеров дл термостойких и растворимых полихиноксалинов. Предлагаютс бензилоксиаценафтенхиноны формулы которые при сочетании с ароматическими бис(о-диаминами) дают пленко- и волокнообразующие полихиноксалины, обладакнцие повышенной термостойкостью и. растворимостью в органических рг1створител х . Бензйлоксиаценафтенхиноны формулы I получают взаимодействием 4-замещенных аценафт нхинонов (u) с щелочными
сол ми 3- или 4-оксибензила |tj согласно схеме
где X - NO или галоген;
М - Na или К.
Реакцию провод т при мольном соотношении между соединени ми формул И и 1|Г равном 1, 0: (1,0-1,1) , в апротонных дипол рных растворител х типа Диметилсульфоксида (ДМСО) при 50100°С в течение 10-30 ч в атмосфере инертного газа. Выход целевых мономеров формулы 1 после выделени и очистки составл ет 52-63%.. Строение и чистота бензилоксиаценафтенхинонов подтверждены данными элементного анализа, методами тонкослойной хром тографии, ИК-спектроскопии, а так «е испытанием в синтезе полимеров. В ИК-спектрах соединений формулы I наблюдаютс две интенсивные полосы поглощени , соответствующие валентным колебани м св зи карбонильной группы в кетонах: см (аценафтенхинон ) и (бензил) , а также несколько полос в област х l27T-i:i30 и 1075-1020 см-валентные колебани св зи С-0 в диарилэфирах. Отсутствуют полосы поглощени , соответствующие колебани м св зей C-NOg. или С-Вг в исходных соединени х (И) .
Пример 1.В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником термометром и патрубком дл ввода азота, загружают 9,04 г (0,04 моль) З-рксибензила, 9,08 г (0,04 моль) 4-нитроаценафтенхинона и 70 мл ДМСО. К полученному раствору при интенсивном перемешивании добавл ют 13,80 г (О,ТО моль) безводного . Реакционную смесь выдерживгиот в атмосфере азота 20 ч при и выливают в смесь 500 мл 1 н. HCI и 400 мл хлоро (1юрма. После интенсивного перемешивани хлороформный слой отдел ют, проNBaiBawT 50 мл-1 н. HCI и водой, су1 ат над и хлорофо STfOlHJfOTgocyха в вакууме. Оранжевый осадок кристаллизуют из уксусной кислоты. Получаю 10,23 г (63,0% от теории)4- (З-бензилокси)-аценафтенхинона светло-оранжевый кристаллический порошок , т.пл. 19б-198°С (из уксусной кислоты).
Найдено, % : С 76,80; Н 3/59.
-- - с,
Вычислено,%: С 76,85; Н 3,45 . ИК спектр 1726, 1678 ()
,1252, 1053, 1031 (С-0).По данным пол рографии содержание исходного нитросоединени не более 0,1%.
Пример 2 . Реакцию между 9,94 г (0,044 моль) 4-оксибензила и 9,08 г (0,04моль) 4-нитроаценафтенхинона в 60 мл ДМСО в присутствии 13,80 г (0,10 моль) ПРОВОДЯТ аналогично примеру 1. Получают 8,5317 (52,5% от теории) 4-(4-бензилокси)-аценафтенхинона - желтого кристаллического порошка, т.пл. 187-188с (из уксусной кислоты).
Найдено, % : С 76,39; Н 3,58. .Op
Вычислено,%: С 76,85; н 3,45.
S ИК-спектр, см
1740, 1676 (), 1250,1170,1029 (С-0). Содержание исходного нитросоединени не более 0,05%.
Пример 3. В колбу, снабженную мешалкой, насадкой Дина-Старка с обратным холодильником, термометром и патрубком дл ввода , загружают 9,04 г (0,04 моль) 3-оксибензила , 70 мл ДМСО,,70 мл бензола и 1,60 г (0,04 моль) NaOH в виде 50%ного водного раствора. Смесь кип т т с отбором воды, после чего бензол отгон ют в вакууме и в колбу загружают 10,44 г (0,04 моль) 4-бромаценафтенхинона . Смесь выдерживают в атмосфере азота 15 ч при 70с. Выделение и очистку целевого продукта, а также его индентификацию провод т по примеру 1. Получают 8,93 г (55,0% от теории ) 4-(З-бензилокси)-аденафтенхинона .
Вензилоксиаценафтенхиноны были испытаны в качестве мономеров дл полихиноноксалинов. Синтез полимеров гшоврДили по известной методике &}& взаимодействием эквимол рных количеств бис (с -дикетонов) (1) и бис (о-диаминов) в растворе м-крезола. В качестве второго компонента примен ли 3,3- и 4,4- тетраминодифенилоксид , 3,3 и 4,4-тетраминодифенилсульфон и другие бис(о-диамины).
Удельна в зкость полученных полимеров (0,5% -ный раствор в м-крезоле, ) составл ет 0,7-0,9. Из 12%-ного раствора полимеров в м-крезоле методом испарени растворител отлиты гибкие пленки, а также получены волокна (осадительна ванна - смесь м-крезола и метанола).
Такие полимеры обладают повышенной термостойкостью по сравнению с известными: температура начала потери массы на воздухе при скорости нагрева 9°С/мин составл ет в зависимости от строени примен емого бис(о-диамина ) 530-580 С. Это увеличение термостойкости можно объ снить уменьше/нием количества оксидных св зей в молекуле бис(Д.-дикетона), -Полихино ;ссалины , синтезиЕ ованные на основе предлагаемых соединений, вл ютс фенилироваиными , что приводит к увеличению числа растворителей дл них: кроме м-крезола, они pacтвopи ы в сшш-тетрахлорэтане (ТХЭ), серной кислоте. Свойства полихинокс али1 ов на осйове бенэилоКсиаценафтенхинонов формулы Г в сравнении со свойствами полимеров данного класса на осйОвё известных бис (of-дикетонов) приведены в таблице.
Таким образом, преимущества предЛагаемых бензйлоксиаценафтенхинонов перед известными мономерами данного хласса - ароматическими бис (ai-дикетонами ) заключаютс в улучшении свойств полихиноксалинов на их основе: увеличение те 1остойкости в среднем на 30 С ра(Ж1ирение ассортимента растворителей, что облегчает nejsepaботку их в издели при сохранении пленко-и волокнообразующих свойств.
Claims (3)
1.Патент США № 3852244, кл- 2€0-50, опублик. 1975.
2.А.К. Clatr, I.Polym. Sef.Polym. Che. d. 15, 3009 (1977).
3.AsTO| CKoe свидетельство СССР 653249, КЛ. С 07 С . 49/71, 1976.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU792732495A SU785295A1 (ru) | 1979-01-11 | 1979-01-11 | Бензилоксиаценафтенхиноны в качестве мономеров дл полихиноксалинов, обладающих повышенной термостойкостью и растворимостью |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU792732495A SU785295A1 (ru) | 1979-01-11 | 1979-01-11 | Бензилоксиаценафтенхиноны в качестве мономеров дл полихиноксалинов, обладающих повышенной термостойкостью и растворимостью |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU785295A1 true SU785295A1 (ru) | 1980-12-07 |
Family
ID=20813476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU792732495A SU785295A1 (ru) | 1979-01-11 | 1979-01-11 | Бензилоксиаценафтенхиноны в качестве мономеров дл полихиноксалинов, обладающих повышенной термостойкостью и растворимостью |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU785295A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4402994A1 (de) * | 1994-02-01 | 1995-08-03 | Bayerische Motoren Werke Ag | Elektrischer Sicherheitsschalter für Kraftfahrzeuge |
-
1979
- 1979-01-11 SU SU792732495A patent/SU785295A1/ru active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4402994A1 (de) * | 1994-02-01 | 1995-08-03 | Bayerische Motoren Werke Ag | Elektrischer Sicherheitsschalter für Kraftfahrzeuge |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ueda et al. | Synthesis of poly (benzoxazole) s by direct polycondensation of dicarboxylic acids with 3, 3′‐dihydroxybenzidine dihydrochloride using phosphorus pentoxide/methanesulfonic acid as condensing agent and solvent | |
| JPS5950692B2 (ja) | ポリアミド−イミドおよびその製造方法 | |
| Liaw et al. | Synthesis and characterization of new polyamides and polyimides prepared from 2, 2‐bis [4‐(4‐aminophenoxy) phenyl] adamantane | |
| US4709006A (en) | Polybenzobisthiazole from aryloxy naphthalic diacid | |
| Yang et al. | Synthesis and properties of aromatic polyamides of 2, 3‐bis (4‐aminophenoxy) naphthalene | |
| JPS5835512B2 (ja) | アセチレン置換ポリイミドオリゴマ−の製造方法 | |
| US5270432A (en) | Polybenzoxazole via aromatic nucleophilic displacement | |
| SU785295A1 (ru) | Бензилоксиаценафтенхиноны в качестве мономеров дл полихиноксалинов, обладающих повышенной термостойкостью и растворимостью | |
| US4758380A (en) | Substituted 1,1,1-triaryl-2,2,2-trifluoroethanes and processes for their synthesis | |
| US4125563A (en) | Process for making nitroarylacetylenes and nitroarylaldehydes | |
| US5459266A (en) | Substituted pyrazines | |
| US5344914A (en) | Commercially valuable polymeric ketones and method of preparing same | |
| US5300625A (en) | Heteroaromatic polyether | |
| US6150558A (en) | Bis-o-amino(thio)phenols, and their preparation | |
| Morikawa et al. | Synthesis and characterization of novel aromatic polyimides from aromatic diamine and 3, 3''''', 4, 4'''''-p-sexiphenyltetracarboxylic dianhydride | |
| Kwon et al. | Synthesis and properties of polyurethanes and polyureas containing 2, 5‐thiophenylene linkage | |
| Hurd et al. | Hydrazinedicarboxylic Anhydrides and Their Reactions | |
| RU2713951C1 (ru) | Способ получения полидифенилен-n-арилфталимидинов | |
| Jung et al. | Synthesis of polyimide possessing NLO chromophore and properties of Langmuir-Blodgett films | |
| US4762908A (en) | Polybenzoxazole from aryloxy-2,6-naphthalicdiacid | |
| Hasegawa et al. | Preparation and properties of high molecular weight polyamic ester having a cyclobutane moiety in the main chain | |
| US6156902A (en) | Bis-o-amino (thio) phenols, and their preparation | |
| US5110934A (en) | Bisphenols and poly(imidoarylether ketone)s and poly(imidoarylether sulfone)s produced therefrom | |
| US4723013A (en) | Aryloxy-2,6-naphthalicdiacid compositions and products produced thereby | |
| Ueda et al. | Synthesis and properties of aromatic polypyrazoles from bis (β‐substituted vinyl ketones) and aromatic dihydrazines |