SU717086A1 - Способ получени полифениленов - Google Patents

Description

(54)способ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНОВ

.1 Изобретение относитс  к тёхнолЬгии получени  полифениленов и может быть использовано в хикмческой промышленности , а получаекыё полимеры дл  изготовлени  конструкционных материалов и стеклопластиков. Известен способ.получени  полифениленов прлициклоконденсацией аро матических соединений - моно- игас диацетилариленов в массе или среде орагничёского растворител  при 0200°С в присутствии кислотного ката лизатора и кетализирутмцехх агента с последующей термообработкой полученных форполимеров щ)и 200-5бО°сИ недостатком этого способа  вл етб  низка  термрстойкость полифениленов (полностью разлагаетс  при 600°С и имеет температуру начальной деформации -на пластометре 240-268°С). .Целью изобретени   вл етс  увеличение TepNracToftKOCTH целевых продуктов . Эта це. достигаетс  тем, что в известном способе пoJ yчeни  полифениленов полицикЛоконденсацией ароматических соединений в массе идш среде органического растворк:тел  при р-200С в присутствии кислотного катализатора и кетализирующе:го агента с последующей термообработкой полученных форполимеров при 200-500°С, в качестве ароматических соединейий примен ют смесь этилкетал  ацетилдифенилкарборана и диацетйлариленов общей .формулы

где или (OCili }2

или

снгРеакци  полйциклоконденсации предпрч тйтельнЬ осуществл етс  в растворе бензола, алифатических хлорированных углеводородов в присутствии сухого хлористого водорода при 152О с или в растворе дитолилметана или дргугого.высококип щего растворител , например, совола в присутст )снз + снз( гС . где или (OEi )i 0-, М-; n-CBioHioCH Полученные форполимеры имеготг при ведённую в зкоСть 0,08-0,15 дл/г. . 2 стади : термообработка проводи лась поизвестной методике: переведение форполимеров в неплавкое, нерастворимое состо ние нагреванием езез катализатора или с добавлением п-тбл;/олсульфокислоты при .: :„V ..:-;.-, .,;-v -, -.-.-.:::... Полученные, таким образом, полимеры имеют в боковой цепи дифенилил карборановые группировки, что позво л ет повысить их тсрмостой-кость по сравнению с известными полифёнйленами . Температура разм гчени  полимеро 6- /достигает . По данным термогравйтрметрического „анализа (ТГА) , J.0% потерь в весе; при у полимера- R Образование, полифениленовой структу ры подтверждаетс  данными элементно го Анализа и ИК-спектроскдпии. В Ик-спектрах форполимеров присутствует полоса при 880 см , хара теркзующа  изолированный атом водорода .в зи, т.е. .1,3,5-замещенное бензольное  дро. Полоса при 830°см характеризует 1,4-замещенное бензольное  дро, полосы при 1680 см , 1270 см - концевые аце тильные группы, при 1060 см

ствии п-толуолсульфокислоты при 100200 С; в качестве катализирующего агента может примен тьс  ортомуравьиный эфир.

Синтез полимеров по сн етс  следующей схемой: 1 стади  - получение плавких и растворимых форполимеров: 1070 см-1 , 1120 - концевые кетальные группы, полоса при 2600 см карборановое  дро. В ИК-спектрах конечных полимеров исчезают полосы, характеризующие концевые группы.. П р и м е р 1. В колбу, снабженную мешалкой, системой ввода и вывода хлористогсз водорода, загружают 1 г (0,002 моль%) ацетилдифенилил-о-карборана ,. 0,74 г (0,0024 моль) кетал  п-диацетилбензбла, 10 мл сухого бензола и при 15-20°C через раствор пропускают сухой хлористый водород в течение 9 мин. Образующийс  форполимер осаждают этиловым спиртом , прймывают раствором соды, водой до нейтральной реакции, спиртом и сушат в вакууме при 60°С. Выход полимера 0,95 г. Растворим в хлорЬфс рме ,-диоксанё. 0,5 г форполимера помещают в конденсационную пробирку, нагревают в течение 4 ч. при в аргоне. Получают темно-коричневый порошок. 0,05 г форполиМера помещают в прессфо рму , нагревают до , выдерживают 15-20 мин., -npeccyioT образец при 300 кг/см, нагревает до 500°С и не снима  давлени  охлаждают..Получают темно-коричгневбе прочное изделие . Свойства форполимера и конечного продукта приведены в таблице .. При мер 2. В колбу,, снабженную мешалкой, загружают 1 г ( -0,0024 моль) кетал  ацетилдифенилил-о-карборана , 0,74 г (0,0024 моль) ;кетал  п-диацетилбензола, 7,2 мл дитолилметана и 0,17 г п-тЪлуолсуль .фОкислоты. Нагревают раствор при перемешивании 2 мин при 170С. Обрабатывают полимер как в примере 1. Выход - 0,74 г, растворим в хлороформе , диоксане. Свойства приведены в таблице.

Claims (1)

1. Формула изобретения

   Способ получения полифениленов полициклоконденсацией ароматических соединений в массе или среде органического растворителя при 0-200^сС в присутствии кислотного катализатора и кетализирующего агента с последующей термообработкой полученных форполимеров при 200-500°С, о'т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью увеличения термостойкости целевых продуктов в качестве ароматических соединений применяют смесь этилкеталя ацетилдифенилкарборана и диацетилариленов общей формулы

   СН₃ (К)С ~^^-C(R)CH₃ или CHj(K)C —R СООСНу-, где R=o или (ОС_гН₅)г ,

   - -©-> о ^?-^/ен₂-