38 X Н, CHj, С), m 0,5-98; Р 2-99,5, с приведенной в зкостью, измеренной в растворе полимера в симм.-тетрахлорэтане при 25, 0,10-0,62 дл/г. Полигетероарилены указанной форму лы получают способом, заключающимс в том, что Полигетероарилены общей формулы где R аналогичен указанному, конденсируют с хлоргидратами первичных ароматических аминов общей форму лы , где R аналогичен вышеуказанному , в массе или среде инер ного растворител при 200-230С в присутствии первичных ароматических аминов общей формулы , где R аналогичен вышеуказанному, или третичных алифатических и гетероциклических аминов и N-замещенного амида. 8 качестве третичных- аминов целесообразно использовать триэтиламин, трибутиламин, пиридин, хинолин, а в качестве N-замещенного амида - N-метилпирролидон , В качестве органических растворителей целесообразно использовать толуол, ксилол, дитолилметан , полихлорид П (смесь орто- и пара-дихлорбензрлов, трихлорбензола и тетрахлорбензола, т.кип. 220°С совол, нитробензол, N-метилпирролидо Доказательством структуры получен ных полимеров вл етс наличие в ИК-спектраххлороформенных растворов этих полимеров полосы поглощени группы 1680 см, характерной дл валентных колебаний карбонильной группы фталимидинового цикла, а также полное исчезновение при практиче ки количественном превращении исходного полигетероарилена полосы поглощени группы 1780 см , характер ной дл валентных колебаний карбонильной группы фталидного цикла в исходном полигетероарилене, что при существующей точности определени состава полимера с помощью ИКС соответствует 11140,5. В случае сополимеров в спектрах присутствуют полосы поглощени группы, характерные как дл фталид4 ного, так и дл фталимидинового циклов, и по соотношению оптических плотностей и по калибровочному графику, построенному по спектрам модельных соединений, определ ют соотношение (mvp). Структуру синтезированных полимеров подтверждают также данные элементного анализа, приводимые в примерах. Приведенна в зкость полученных полигетероариленов, измеренна в растворе в симм.-тетрахлорэтане при , составл ет 0,10-0,62 дл/г, Полигетероарилены сочетают высокую тепло- и термостойкость с хорошей растворимостью. Полученные полигетероарилены имеют температуры начала разм гчени 4lO-500°C, те пературы начала разложени в аргоне , Полигетероарилены хорошо раствор ютс в хлороформе, симм.-тетрахлорэтане , хлористом метилене, 1,tдиоксане , тетрагидрофуране, К,М-диметилформамиде , N-метилпирролидоне, бензиловом спирте, бензонитриле, нитробензоле, циклогексаноле и др, Из растворов образуют прозрачные пленки. Пример 1, В продутую аргоном колбу на 100 мл, снабженную мешалкой с гидрозатвором и обратным холодильником, внос т 3 г исходного полигетероарилена cR ml00 с приведенной в зкостью в симм.-тетрахлорэтане при 25С О, дл/г, 5,5 г сол нокислого анилина и 20 мл энилина. Реакционную массу тщательно перемешивают в токе аргона при 220°С в течение 30 ч. Затем реакционную массу выливают в подкисленную воду (на 100 мл воды 15 мл концентрированной сол ной кислоты). Через 12 ч затвердевшую массу отфильтровывают, измельчают, промывают водой, метиловым или этиловым) спиртом, ацетоном и сушат в вакууме при 100С в течение 10 ч. Высушенный полимер раствор ют в 60 мл хлороформа и высаживают в 8-10 кратное количество метанола (или этанола). Выпавшие хлопь полимера отфильтровывают, промывают в фильтре спиртом, ацетоном и сушат в вакууме при 100°С в течение 10 ч. промывают водой, метиловым (или эти ловым) спиртом, ацетоном и сушат в вакууме при 100°С в течение 10 ч. Высушенный полимер раствор ют в 25 мл хлороформа и высаживают в 8-10 кратное количество метилового (или этилового) спирта. Выпавшие хлопь полимера отфильтровывают, пр мывают на фильтре спиртом, ацетоном и сушат в вакууме при ЮОС в течение 10 ч. Выход полимера 1,8 г (4,7% от теоретического). По данным ИК-спектра определ ют что прошли полное превращение полимера ( f 0,5) . Найдено %: С 79,78; Н 4,17; N , 3.32; С) 8,69. (С2бН,б NOCUn Вычислено, %: С 79,29; Н t,07; N 3,55; С1 9,02. растворим в хлороформе, хлористом метилене, симм,-тетрахлор -этдне, М,М-диметилформамиде, тетрагидрофуране , 1,4-диоксане, бензиЛО8ОМ спирте и других растворител х Температура начала разм гчени , Приведенна в зкость синтезированного полигетероарилена в симм.-тетрахлорэтане при 25С 0,5 дл/г. Пример 6. Синтез провод т в две стадии. I стади . 0,5 г исходного поли гетероарилена с В С приведенной в зкостью в симм.-тет рахлорэтане при 25°С 0,62 дл/г, 1 г сол нокислого п-толуидина 0,2 мл триэтиламина и 5 мл толуола загружают в продутую аргоном ампулу на 10 мл и нагревают в течение 25 ч при 230°С при интенсивном перемешивании . Выгружают полимер, промывают его метиловым (или этиловым) спиртом и раствор ют в 10 мл хлороформа. Выс живают раствор в 8-10 кратное количество спирта. Выпавшие хлопь поли мера отфильтровывают, промывают на фильтре спиртом, ацетоном и сушат в вакууме при в течение 10 ч. По данным ИК-спектра превращение по лимера составл ет 70 (тТ),р 30:70 It стади . Высушенный полимер, по лученный на первой стадии,сол нокис лый п -толуидин, триэтиламин и тол ол в количествах, указанных в стади 1, загружают в ампулу на 10 мл, продутую аргоном, и нагревают при перемешивании при 230°С в течение 25 ч. Обработку полимера после синтеза провод т аналогично обработке в стадии I. Выход полимера 0,5 г (87; от теоретического). По данным ИК-спектра наблюдаетс полное отсутствие полосы поглощени характерной дл С-0 группы фталидного цикла (т4.0,5). В зкость синтезированного полимера равна 0,6 дл/г. Найдено,I: С 86, И 5,27; N 3,3. (С., H,Q N0) Вычислено,: С 86,87; И 5,09; N3,75. Температура начала разм гчени 500°С, температура начала разложени аргоне . Пример 7. Синтез проводит в две стадии. i стади . В ампулу на 10 мл, продутую аргоном, загружают 0,5 г исходного полигетероарилена с m 100 с приведенной в зкостью в симм.-тетрахлорэтане при 25°С 0,62 дл/г, 1,15 г сол нокислого п -хлоранилина, 0,2 мл триэтиламина и 5 мл толуола и нагревают при 230°С в течение 25 ч при перемешивании. Выгружают полимер, промывают его метиловым (или этиловым) спиртом и раствор ют в 10 мл хлороформа. Высаживают раствор в 8-10 кратное количество спирта . Выпавшие хлопь полимера отфильтровывают , промывают на фильтре спиртом , ацетоном, сушат в вакууме при в течение Ю ч. По данным ,ИК-спектра превращение полимера составл ет (т-;р 30:70). И стади . Высушенный полимер, полученный на I стадии, сол нокислый п-хлоранилин, триэтиламин и толуол в количествах, указанных в стадии 1, загружают в ампулу на 10 мл, продутую аргоном, и нагревают при перемешивании при 230°С в течение 25 ч. Обработку полимера после синтеза провод т аналогично обработке в стадии I. Выход полимера 0,65 г 1,95,5% от теоретического). По данным ИКспектра прошло полное превращение полимера (VTt 0,5 . Найдено,: С 79,86; Н k,М; N 3,33i С1 8,77 (CjsH.r, NOCOn 8 рител совол, N -метилпирролидон, нитробензол дл примеров 18-20 соответственно . Результаты опытов приведены в табл.2, Таблица 2 18Совол +5() 19N-Метилпирролидон55 (5:55) 20Нитробензол 15(85:15) . --«,.-..... п ,. - - -J-.- Пример 21. Повтор ют пример 17, использу вместо трибутиламина 0,1 мл хинолина. По данным ИК-спектр превращение прошло на 25 (-Р 75 Пример 22. В реакционную пробирку, снабженную трубкой дл барботировани аргона, загружают 0,2 г исходного полигетероарилена m 100 И приведенной в зкостью в симм.-тетрахлорэтане при 25°С 0,62 дл/г, 0,8 г сол нокислого п-толуидина, 0,1 мл инолина и 4 мл N-метилпирролидона. Синтез ведут при 220°С в течение 25 ч. Перемешивание осуществл ют барботированием аргона через реакционную массу . После окончани синтеза реакционную массу выливают в 8-10 кратное :Количест о метилового (или этилового) спирта. Выпавший полимер отфильтровывают , промывают спиртом, сушат в вакууме при в течение 10 ч. По данным ИК-спектра превращение полимера составл ет $5 (т-.р - 35:65) Пример 23, В реакционную пробирку, снабженную трубкой дл барботировани аргона, загружают 0,2 г исходного полигетероарилена с m100 и приведенной в зкостью в симм.-тетрахлорэтане при 25°С 0,62 ,. 0,08 г сол нокислого п -толуидина и мл N-метилпирролидона . Синтез ведут при в течение 25 ч. Перемешивание осуществл ют барботированием аргона через реакционную массу, После окон12 чани синтеза реакционную массу выливают в 8-10 кратное количество метанола (или этанола). Выпавший полимер отфильтровывают, промывают спиртом, ацетоном и сушат в вакууме при 100С в течение 10 ч. По данным ИК-спектра превращение полимера составл ет 50 (т:р 50:50). Пример . В ампулу на 5 продутую аргоном, загружают 0,2 г исходного полигетероарилена с Е {Г 1 jm 1 00 и приведенной в зкостью в симм.-тетрахлорэтане при 25С 0,1 дл/г, 0,5б г сол нокислого п-толуидина, ,0,1 мл триэтиламина и 3 м толуола и нагревают при п#ремешивании в течение 25 ч при 230С. Выгружают полимер, промывают его метанолом (или этанолом), раствор ют в 5 мл хлороформа. Высаживают раствор в 100 мл метилового (или этилового ) спирта. Выпавшие хлопь полимера отфильтровывают, промывают спиртом, ацетоном и сушат в вакууме при 100°С в течение 10 ч. По данным ИК-спектра превращение полимера составл ет 961 (т- р :9б). Пример 25. Повтор ют пример 2k, использу в качестве исходного полимера 0,2 г полигетероарилена с И m 100 и приведенной ВЯЗКОСТЬЮ в симм.-тетрахлорэтане 0,15 дл/г. По данным ИК-спектра превращение составл ет 90 10:90). П р и м е р 26. В ампулу на 5 мл, продутую аргоном, загружают 0,2 г исходного полкгетероарилена с -сю rrtlOO и приведенной в зкостью В симм.-тетрахлорэтане при 25°С 0,62 дл/г, 0, г сол нокислого -толуидина, 0,1 мл триэтиламина и 2 мл толуола и нагревают в течение 18 ч при 230°С при перемешивании. Выгружают полимер, промывают его метиловым (или этиловым) спиртом и раствор ют в 5 мл хлороформа. Высаживают раствор в 100 мл метилового (или этилового) спирта. Выпавшие хлопь полимера отфильтровывают, промывают на фильтре спиртом, ацетоном и сушат в вакууме при 100°С в тече