SU825136A1 - СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ОТРАБОТАННОГО КАТАЛИЗАТОРА .ДЛЯ ГИДРООЧИСТКИ • НЕФТЯНОГО СЫРЬЯИзобретение относитс к нефтепереработке и нефтехимии, в частное^ ти к способу регенерации отработанных алюмокобальтмолибденовых или алюмоникельмолибденовых катализ аторов дл процессов гидроочистки нефт ного сырь .Известен способ регенерации катализатора дл гидроочистки Нефт ного сырь путем продувки сначала вод ным паром или инертным газом, затем воздухом при давлении 2-10 атм и температуре 350-45 О "с Cl] .Известен способ регенерации алюмо- .кобапьтмолибденового или алюмоникель- молибденового каталшзатора дл гидроочистки нефт ного сырь , включающий следующие опергщии: прекращение подачи сырь и переход на циркул цию водородсодержащего газа, замену врдо- родсодержащего газа на инертный газ (вод ной пар), нагрев катализатора до 370-420''с, выжиг кокса ,в токе смеси инертного газа (вод ного пара) с воздухом с концентрацией, по кисло- РрДУ це выше 0,1 об.%, подъем температуры до 500-520''С с увеличением КОН' центрации кислорода в смеси до 1,0- 1,5 об.%. Выжиг кокса продолжаетс ДО'достижени концентрации кислоро-.to15202530да в дымовых газах близкой к концентрации на входе в реактор C2j .Паро-(или газо-) воздушную регенерацию катализатора производ т непосредственно в реакторах. После 2-3 паро-(или газо-) воздушных регенераций катализаторы резко снижают свою активность.Катализатор, потер вший свою активность,' которую уже нельз восстановить вышеуказанным способом регенерации, вл етс отходом на предпри ти х, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности и используетс на металлургических предпри ти х как сырье дл получени цветных металлов (никел , кобальта, молибдена) .Дл приготовлени свежих катали- 'заторов гидроочистки взамен отработанных потер вших полностью свою активность/ требуетс использование солей дорогосто щих металлов (никел , кобальта, молибдена) в то врем как отработанные катализаторы содержат в своем составе эти металлы.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигае- |Мому эффекту вл етс способ реге- Iнерации отработанного катализатора - Google Patents

Description

дл  гидроочистки нефт ного сырь  на .основе окислов никел , кобальта, молибдена у кремни , алюмлни , включающий размол катализатора в порошок , обработку азотной кислотой , формовку, пров ливание, сушку при 120 - , прокаливание при и ступенчатое внесение ак ,тивных компонентов-- солей азотнокислого кобальтаили никел  и моли деновокислого аммони  Гз. Известный способ регенерации отра ботанного катализатора дл  гидроочис ки. нефт ного сырь  заключаетс  в ра малывании отработанного катализатор в порошок, обработки его 10-20% азо ной кислотой, формовании, пров ливании в течение 24 ч при комнатной температуре, сушки при 120°С, прокал вании при 550-5З0с. Затем прокален ные гранулы пропитывают водным раст . вором молибденовокислого аммони , сушат при ISCPc, прокаливают при 50 550с. Прокаленные гранулы проьитывают водным раствором азотнокислого никел  или кобальта с последующей сушкой при 120°С и прокаливанием пр 550-550с. Недостатком способа  вл етс  то, что гранулы отработанного катализатора , полученные после размола, обработки азотной кислотой, пров ливани , сушки и прокалки, необходимо раза пропитывать сол ми активных ме таллов и после каждой пропитки пров дить их сушку и прокаливание, что усложн ет технологию, сншхает йроиз вЬдительность основного оборудовани увеличивает расход электроэнергии и пара на регенерацию катали:9атора. Цель изобретени  - упрощение тех нологии процесса регенерации катали затора. Поставленна  цель достигаетс  способом регенерации отработанного катализатора дл  гидроочйстки нефт  ного сырь  путем размола отработанного катализатора в порошок, внесении в него при перемешивании сначала соли азотнокислого кобальта или никел , обработки полученной см си 10-20% азотной кислотой, затем внесени  соли молибденовокислого ам мони  с :Последующей формовкой катализаторной массы, пров ливанием, сушкой при 120 - и прокаливанием при 500-550с. Предлагаемый способ, регенерации позвол ет по сравнению с известным упростить технологию. Это упрощение заключаетс - в исключении 2-х кратной пропитки гранул растворами солей активных металлов, двух опера ций пров ливани , сушки и прокаливани . Предлагаемый способ позвол ет полностью восстановить активность о работанных катализаторов дл  гидроокистки нефт ного сырь . Так, остаочное содержание сернистых и азоистых соединений в продуктах гидрочистки , полученных -на регенерированых катализаторах составл ет соотетственно 0,02 и 0,004%, т. е. на аком )хе уровне, как и при испольовании свежих каталиЕаторов. Регенерацию отработанного каталиатора провод т следующим образом. Отработанный катализатор размалыают в порошок, в него внос т соль зотнокислого никел  или кобальта и еремешивают 10-20 мин, смесь обраатывают 10-20% азотной кислотой, еремешивают еще 10-20 мин, после его добавл ют соль молибденовоислого аммонй  и перемешивают еще 20-30 мин. Полученную массу формуют в гранулы, которые пров ливают при комнатной температуре 12-24 час, сушат при 120-160 С 6-12 час и прокаливают при 500-550°С 6-8 ч. Пример. Отработанный, полностью потер вший свою активность, промышленный алюмокобальтмолибденовый кат.ализатор следующего химического состава, мае.%: СоО 3,8 МоО-з 13,0 Al.Oj Остальное размалывают в порошок до тонины помола менее 150 мк, 100 кг полученного порошка загружают в месильную машину и засыпают 4,8 кг соли азотнокислого никел . Содержимое месильной Мсшины перемешивают 15 мин и обрабатывают 90 л 10%-ной азотной кислоты , массу перемешивают 15 мин и добавл ют 1,88 кг соли парамолибдата аммони .и перемешивают еЩе 30 мин при 85 - 98-с. Полученную массу формуют , пров ливают 12 ч при комнатной темпере туре, сушат при , прокаливают б ч при 500 С. Регенерированный катализатор имеет следующий химический состав, мас.%: N10 1,2 СоО 3,7 Остальное Коэффициент прочности гранул 1 ,37 кг/мм. Пример 2. Отработанный, полностью потер вший свою активность промышленный алюмокобальтмолибденовый катализатор следующего химического состава, масс.%; СоО 3,8 МоОз 13,0 А1,2.0з Остальное размалывают в порошок до тонины помола менее 150 мк. 100 кг полученного порошка загружают в месильную машину и добавл ют 4,30 кг соли азотнокислого кобальта, перемешивают 15 мин, заливают 90 л 20%-ной азотной кислоты, перемешивают еще 15 мин., добавл ют 1,88 кг соли парамолибдата аммони , перемешивают при 85.98-С 30 мин. Полученную массу форм ют в гранулы, которые пров ливают, сушат и прокалывают аналогично примеру 1. Регенерированный катализатор им следующий химический состав, масс. СоО 4,8 МоОэ 14,5 Остальное Коэффициент прочности гранул 2,25 кг/мм. Пример 3. Отработанный пром ленный катализатор следующего хими ческого состава, мас.%: N10 4,1 МоО 12,6 S i Оа .4,2 А 12.0 Остальное размалывают в порощок до тонины помола менее,15 мк. 100 кг полученного порсаика загружают в месильную машину и добавл ют 4,40 кг соли азотнокислого никел , перемешивают 10 мин.. Обрабатывают 90 л 20%-ной азотной кислоты, перемешивают 20 ми добавл ют 1,88 кг соли паромолибдата аммони , перемешивают при подогр ве до 90-100С 30 мин. , формуют, пр в ливают и прокаливают, аналогично примеру 1. Регенерированный катализатор име следующий химический состав, мас.% N10 5,1 MoOj 14,1 . Si 02 4,1 Остальное Коэффициент прочности гранул 1,8 кг/мм. Пример 4. Способ осуществл  ют аналогично примеру 3, только вно с т никел  азотнокислого 14,60 кг и парамолибдата аммони  9,00 кг. Регенерированный катализатор имеет химический состав, мас.%: NiO 7,2 МоОэ 18,5 А1а.0з Остальное Коэффициент прочности гранул 1,85. В порошок отработанного каталиэатора перед внесением в него парамолибдата аммони  можно добавл ть до 50% свежей лепешки гидроокиси алюмини . Пример 5. Образцы катсшизаторов , регенерированные посто нным способом, испытаны в процессе гидроочистки дизельного топлива (фракци  19Q-360°C) с содержанием серы 1,21 мас.% общего азота 0,022 мас.% при , давлении 50 атм, объемной скорости подачи сырь  5,0 ч, циркул ции водородсодержсццего газа 250 нм /м сырь . Результаты испытаний сведены в таблицу. В этой же таблице приведены результаты испытаний свежих промышленных катсшизаторов в тех же уело- ВИЯХ, кроме объемной скорости подачи сырь , котора  в этом случае составл ет 2,5 , т. е. в два раза меньше, чем при испытании катализаторов , регенерированных предлагаеьвлм способом. Сопоставительные результаты испытаний катализаторов, регенерированных по предлагаемому способу и свежих промышленных катализаторов в лроцёссе гидроочистки дизельного топлива приведены в таблице.

Claims (3)

1. Температура, С Скорость подачи сырь , час Давление, атм. Циркул ци  водородсодержащего газа, об/об сырь  Содержание серы, 0,08 .0,07 0,07 мае. % Содер;хание азота, 0,004 0,004 0,004 мас.% 360 5,0 5,0 50 -50 250 250 360 5,0 50 250 0,017 0,10 0,004 0,001 0,005 Из данных таблицы видно, что ката лизаторы, регенерированные по предлагаемому способу, обладают практиче ки равной активностью .в процессе гидроочистки дизельного топлива со свежими промышленными катализаторами Остаточное содержание сернистых и азотистых соединений в продуктах гидроочистки находитс  на уровне .соответственно 0,017-0,08 и 0,001-0,00 |дл  катализаторов, регенерированных по предлагаемому способу и 0,09-0/10 и 0,003-0,005 дл  свежих катализаторов . Способ позвол ет получать механически прочный катализатор, коэффициент прочности всех образцов находи с  на уровне 1,25 - 1,80 кг/мм, что соответствует коэффициенту прочности свежих промышленных катализаторов. Использование дл  регенерации катализатора предлагаемого способа обеспечивает повышение производитель ности оборудовани , используемого . дл  пров ливани , сушки и прокаливани , в сравнении с известным способо в три раза, сокрашение энергозатрат на 1 т регенерированного катализатора при этом составл ет: пара 15000 ккал; электроэнергии-500 кВ т.ч-а . Формула изобретени  Способ регенерации отработанного , катализатора дл  гидроочистки нефт ного сырь  на основе окислов никел , кобальта, молибдена, алюмини , кр.емни , включающий размол катализатора в порошок, обработку 10 20% азотной кислотой, формовку; прюв ливание , сушку при 120 - 160, прокаливание при 500 - и ступенча оэ внесение активных компонентов - солей азотнокислого кобальта или никел  и молибденовокнслого аммони , отличающийс : тем, что, с целью упрощени  технологии , отработанный катализатор размалывают в порошок, в него при перемешивании внос т сначала соль азотнокислого кобальта или никел , полученную смесь обрабатывают азотной кислотой, затем в нее внос т соль молибденовокислого аммони  с последующей фсфмовкой катализаторной массы, пров ливанием, сушкой и прокаливанием . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Томас Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы . Мир, 1973, с. 253-254.
2. 2.Курганов В. М. и др. Гидроочистка нефтепродуктов на алюмоникельмолибденовом катализаторе, ЦНИИТЭНефтехим , М., 1975, с. 34.
3. 3.Авторское свидетельство СССР по за вке 2598214/23-04, кл. В 01 J 23/94, 1978 (прототип).