SU819090A2

SU819090A2 - Способ получени галоиданилинов

Info

Publication number: SU819090A2
Application number: SU792756504A
Authority: SU
Inventors: Иосиф Израилевич Бать; Петр Николаевич Овчинников; Анатолий Иванович Савельев; Александр Григорьевич Кольцов; Геннадий Алексеевич Житарев; Аркадий Васильевич Кокорев; Михаил Васильевич Пиненков; Галина Андреевна Миронова; Людмила Григорьевна Гусева; Бронислава Рахмиелевна Долгова
Original assignee: Предприятие П/Я В-8469; Предприятие П/Я А-1909
Priority date: 1979-04-23
Filing date: 1979-04-23
Publication date: 1981-04-07

Description

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения галоидзамещенных ароматических аминов, широко применяемых для синтеза гербицидов, красителей, химико-фармацевтических препаратов, и является дополнительным к изобретению, описанному в авт. св. № 503852.

В основном изобретении по авт. св. № 503852 описан способ получения галоиданилинов жидкофазным восстановлением соответствующих галоиднитробензолов на палладиевом или платиновом катализаторе в среде ароматических углеводородов.

Целью дополнительного изобретения является интенсификация процесса.

Поставленная цель достигается тем, что восстановление галоиднитробензолов проводят в присутствии алкиламина, алкильные радикалы которого содержат 2—5 атомов углерода. Молярное соотношение алкиламина и галоиднитросоединения составляет 1 : 100—1 : 1.

С целью упрощения стадии выделения -и очистки образующегося галоиданилина ’ используют алщчлзм.ины, имеющие температуру кипения близкую к температуре кипения ароматического углеводорода, применяемого в качестве растворителя. При отгонке растворителя на стадии выделения галоиданилина из реакционной смеси вместе с ним отгоняется также алкилам ин, который, таким образом, может быть многократно использован.

В качестве алкиламина может быть ис5 пользован триэтиламин. Оптимальное молярное соотношение триэтиламина и галоиднитросоединения составляет 1 :60—1 : 2.

Максимальное увеличение скорости процесса достигается лишь при оптимальном IQ молярном соотношении алкиламина к галоиднитросоединению, которое зависит от природы алкиламина и галоиднитробензола, а также степени чистоты последнего. Добавление алкиламина в количестве ниже ука15 занного в формуле не обеспечивает требуемого повышения активности катализатора. Превышение указанного соотношения алкиламина к галоиднитросоединению также не позволяет получить максимального уве2о личения скорости процесса.

Проведение процесса в присутствии алкил'амина приводит к повышению активности катализатора только в случае использо25 вания.зв качестве растворителя ароматических углеводородов. При проведении процесса в других растворителях добавление алкиламина не только не увеличивает активностьжатализатора, но значительно сни30 жает скорость процесса.

Пр и мер 1. Восстановление 3,4-дихлорнитробензола проводят в термостатированном стеклянном реакционном сосуде «утке» емкостью 200 мл. 0.45 г 1%-ного платинированного угля, насыщают водородом в течение 30 мин в 20 мл толуола, содержащих 0,13 г триэтиламина. После насыщения катализатора в реакционный сосуд вводят раствор 5 г 3,4-дихлорнитробензола в 20 мл толуола. Молярное соотношение триэтиламина и 3,4-дихлоранилина равно 1 :20. Гидрирование проводят при температуре 25°С и атмосферном давлении.

Удельная активность катализатора равна 22,2 г ДХНБ/г Pt мин.

Методами тонкослойной и газо-жидкостной хроматографии установлено, что единственным продуктом реакции является 3,4дихлоранилин.

Пример 2. Восстановление п-хлорнитробензола проводят в термостатированном стеклянном реакционном сосуде «утке» емкостью 200 мл. 0,45 г 2%-ного палладированного угля насыщают водородом в течение 30 мин в 20 мл толуола, содержащих 0,12 г диэтиламина. После насыщения катализатор в реакционный сосуд вводят раствор 5 г n-хлорнитробензола (ПХНБ) в 20 мл толуола. Молярное соотношение диэтиламина и n-хлорнитробензола равно 1 : 19. Гидрирование проводят при температуре 25°С и атмосферном давлении.

Удельная активность катализатора равна 10,4 г ПХНБ/г Pd мин.

Методами тонкослойной и газо-жидкостной хроматографии установлено, что единственным продуктом реакции является л-хлоранилин.

Пр и м е р 3. Восстановление 3,4-дихлорнитробензола проводят на 1%-ном платинированном угле, как в примере 1, но при молярном соотношении триэтиламина и 3,4-дихлорнитробензола, равном 1:100.

Удельная активность катализатора 14,0 г ДХНБ/г Pt мин.

Пр и м е р 4. Восстановление 3,4-дихлорнитробензола проводят на 1%-ном платинированном угле, как в примере 1, но при молярном соотношении триэтиламина и 3,4-дихлорнитробензола, равном 1 : 1.

Удельная активность катализатора 16,3 г ДХНБ/г Pt мин.

Пример 5. (сравнительный). Восстановление 3,4-дихлорнитробензола проводят на 1%-ном платинированном угле, как в примере 1, но без добавления триэтиламина.

Удельная активность катализатора рав1Q на 5,8 г ДХНБ/г Pt мин.

Пример 6. (сравнительный). Восстановление n-хлорнитробензола проводят на 2%-ном палладированном угле, как в примере 2, но без добавления диэтиламина.

Удельная активность катализатора равна 2,6 г ПХНБ/г Pd мин.

Использование данного способа получения галоиданилинов обеспечивает по сравнению с существующими способами следу20 ющие преимущества:

увеличение скорости процесса в 3—4 раза позволяет значительно увеличить мощность производства галоиданилинов на существующем оборудовании;

2₅ снижение себестоимости галоиданилинов, что особенно важно, учитывая многотоннажность их производства.

Claims

Пример 1. Восстановление 3,4-дихлорнитробензола провод т в термостатированном стекл нном реакционном сосуде «утке емкостью 200 мл. 0.45 г 1%-ного платинированного угл , насыщают водородом в течение 30 мин в 20 мл толуола, содержащих 0,13 г триэтиламина. После насыщени катализатора в реакционный сосуд ввод т раствор 5 г 3,4-дихлорнитробензола в 20 мл толуола. Мол рное соотношение триэтиламина и 3,4-дихлоранилина равно 1 :20. Гидрирование провод т при температуре 25°С и атмосферном давлении. Удельна активность катализатора равна 22,2 г ДХПБ/г Pt мин. Методами тонкослойной и газо-жидкостной хроматографии установлено, что единственным продуктом реакции вл етс 3,4дихлоранилин . Пример 2. Восстановление п-хлорнитробензола провод т в термостатированном стекл нном реакционном сосуде «утке емкостью 200 мл. 0,45 г 2%-ного палладированного угл насыщают водородом в течение 30 мин в 20 мл толуола, содержащих 0,12 г диэтиламина. После насыщени катализатор в реакционный сосуд ввод т раствор 5 г п-хлорнитробензола (ПХПБ) в 20 мл толуола. Мол рное соотношение диэтиламина и п-хлорнитробензола равно 1 : 19. Гидрирование провод т при температуре 25°С и атмосферном давлении. Удельна активность катализатора равна 10,4 г ПХНБ/г Pd мин. Методами тонкослойной и газо-жидкостной хроматографии установлено, что единственным продуктом реакции вл етс п-хлоранилин. Пример 3. Восстановление 3,4-дихлорнитробензола провод т на 1%-ном платинированном угле, как в примере 1, но при мол рном соотношении триэтиламина и 3,4-дихлорнитробензола , равном 1 : 100. Удельна активность катализатора 14,0 г ДХНБ/г Pt мин. Пример 4. Восстановление 3,4-дихлорнитробензола провод т на 1%-ном платинированном угле, как в примере 1, но при мол рном соотношении триэтиламина и 3,4-дихлорнитробензола, равном 1:1. Удельна активность катализатора 16,3 г ДХПБ/г Pt мин. Пример 5. (сравнительный). Восстановление 3,4-дихлорнитробензола провод т па 1%-ном платинированном угле, как в примере 1, но без добавлени триэтиламина. Удельна активность катализатора равна 5,8 г ДХПБ/г Pt мин. Пример 6. (сравнительный). Восстановление -хлорнитробензола провод т на 2%-ном палладированном угле, как в примере 2, ио без добавлени диэтиламина. Удельна активность катализатора равна 2,6 г ПХПБ/г Pd мин. Использование данного способа получени галоиданилинов обеспечивает по сравнению с существующими способами следующие преимущества: увеличение скорости процесса в 3-4 раза позвол ет значительно увеличить мощность производства галоиданилинов на существующем оборудовании; снижение себестоимости галопданплинов , что особенно важно, учитыва многотоннажность их производства. Формула изобретени 1.Способ получени галоиданилинов, по авт. св. № 503852 отличающийс тем, что, с целью интенсификации процесса , процесс провод т в присутствии алкиламина , алкильные радикалы которого содержат Сз-СБ, при мольном соотнощении алкиламина и галоиднитросоединепи 1 : 100--1 : 1. 2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве алкиламина используют триэтиламин и процесс провод т при мол рном соотнощенни триэтиламина и галоиднитросоединени I :60-1:
2. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство № 503852. кл. С 07 С 87/60, 08.04.74 (прототип).