SU810662A1 - Способ получени 3,4,8,9-дибенз-пиРЕН-5,10-ХиНОНА - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к органической химии, а именно к усовершенствованному способу получени  3,4,8,9-дибензпиреи-5,10 инона , используемого как краситель Кубовый золотисто-желтый ЖХ в текстильной, лакокрасочной промышленности, в производстве пластмасс и дл  производства Кубового золотисто-желтого КХ. Кубовый золотисто-желтый ЖХ  вл етс  одним из ценнейших кубовых красителей, дает  ркие желтые окраски, устойчивые к свету, трсн ю и мокрым обработкам. Он находит широкое применение дл  крашени  хлопка, пискозы, дл  печати по хлопку, внскозе и натуральному шелку, дл  крашени  пластических масс и дл  приготовлени  красок .

Известен р д способов получени  3,4,8,9дибензпирен-5 ,10-хинона. Наибольшее значение имеют способы на основе 1,6-дибензоилнафталина , получаемого беизоилированием нафталина в присутствии хлористого а.ПОмини  1.

Способ заключаетс  в том, что 1,5-дибензоилнафталин циклизуют в расплаве хлористого алюмини  и хлористого натри  в присутствии различных окислителей - солей Н окислов металлов 2, 5, 10, кислорода , воздуха 4, 8, 12, ароматических ннтросоединений 3, 6, 7, 9, И. Полученный продукт выдел ют, вылива  нлав в подкисленную воду, отфильтровывают, очищают хлором или гипохлоритом натри , фильтруют и направл ют на приготовленне выпускной формы Кубового золотнстожслтого ЖХ или на переработку в Кубовый золотисто-желтый КХ или кубозоль. Выход количественный.

Педостатками способа  вл ютс  применение значительного избытка хлористого алюмини  (25-30 моль на 1 моль 1,5-дибеизоилнафталина ), использование кислорода II воздуха, повышающее пожароопасность процесса, применение солей и окислов металлов, что затрудн ет очистку продукта и приводит к образованию большого количества минерализованных стоков.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу  вл етс  способ получени  3,4,8,9-дибензипирен-5.10хинона , заключающийс  в циклизации 1,5дибензонлнафталииа в расплаве хлористого алюмини  Н хлористого патрп , который понижает температуру плавлени  смеси, при мольном соотношении 1,5-дибензоил1;афталип : .хлористый алюминий : хлористый натрий, равном 1:18:8 6 при 128- 132° С в присутствии 2,4-динитрохлорбензола с последующей обработкой известными

способами 13, 14.

Недостатками этого способа  вл ютс  большой расход хлористого алюмини  (свыше 7 г па 1 т готового продукта), длительность мроизводствеппого цикла (около 100 ч), большое количество стоков (до 600 .н па 1 г готового продукта) и газовых выбросов.

Целью изобретени   вл етс  упроил.ение процесса и умепьшение количества сточиых вод и газовых выбросов.

Поставлеппа  цель достигаетс  тем, что в способе получени  3,4,8,9-дибензпиреп5 ,10-хииона иутем циклизации 1,5-дибензоилнафталина в присутствии хлористого алюмини , 2,4-дииитрохлорбензола и комионеита , понижающего температуру плавлени  хлористого алюмини , в качестве компонента , понижающего температуру плавлени  хлористого алюмини , используют смесь хлоридов щелочных металлов или органический амии или амид.

Целесообразно в качестве смеси хлоридов щелочных металлов исиользовать смесь хлористого натри  и хлористого кали  и процесс вести при мол рном соотношении 1,5дибензоилнафталин : хлористый алюминий : : хлористый натрий : хлористый калий, равном 1 : 11,7-13,7 : 1,9-2,3 : 1,3 : 1,5, а в качестве оргаиического использовать мочевину и процесс вести ири мол рном соотиои ении 1,5-дибеизоилиафталин : хлористый алюминий : мочевииа, равиом 1 : 13--13,7 : 3-3,7.

Выбор соотношени  хлористый алюминий :хлористый натрий:хлористый калий обусловлен низкой температурой илавлсии  тройной смеси, а выбор мочевины - ее растворимостью и легкой усво емостью микроорганизмами при биологической очистке стоков.

Установлено, что образующийс  при добавлеиии хлористого натри  к хлористому алюмииию комплекс NaAlCU не обладает в данных услови х каталитическим действием (1,5-дибензоилнафталин не циклизуетс  в плаве 20 моль хлористого алюмини  и 20 моль хлористого натри ), т. е. в обычно примен емых нлавах катализатором  вл етс  только свободный хлористый алюминий . Применение предлагаемых смесей и соединений позвол ет при общей уменьшенной загрузке увелнчить содержание свободного хлористого алюмини  в нлаве. С уменьшением общей загрузки хлористого алюминн  соответственно уменьшаютс  необходимое количество воды при выделении,следовательио , количество стоков и выделение хлористого водорода. Получаемый по нредjiaraeMOMy способу плав более подвижен, что интенсифицирует как са.и процесс приготовлени  плава (4-5 ч вместо 10-12 по известпому способу), так и процесс циклизации .

Пример 1. В колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой и термометром, загружают 74,5 г (0,56 моль) хлористого алюмини , 5,8 г (0,10 моль) хлористого натри , 4,6 г (0,06 моль) хлористого кали , нагревают до 140° С, при размешивании загружают 14,3 г (0,04 моль) 1,5-дибензоилнафталина и в течение 3 ч 6,6 г (0,03 моль) 2,4динитрохлорбеизола . Массу размешивают

1/. и после проверки на конец циклизации выливают иа 700 мл воды, подкислениой

2,0 мл серной кислоты. Выделившийс  продукт отфильтровывают, промывают до иейтральиой реакции по бумаге Конго. Пасту продукта внос т в колбу емкостью 300 мл, снабженную термометром и мешалкой, на

раствор щелочи (180 ) и при 75-90С иронускают хлор до получени   рко-оранжевой суспензии (12 ч). Продукт отфильтровывают и сушат.

Получают 14,1 г 3,4,8,9-дибензпнрен-5,10хинона , по чистоте и оттенку соответствующего типовому. Выход 100%.

П р и мер 2. В колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой и термометром, загружают 73,6 г (0,55 моль) хлористого алюмини  и постепенно внос т 7,7 г (0,13 моль) мочевины. При этом темнература самопроизвольно повышаетс  до 130° С. При необходимости включают подогрев, ири 130° С

загружают нри размешивании 14,3 г (0,04 моль) 1,5-дибензоилиафталина, в течение

2ч прибавл ют 8,6 г (0,04 моль) 2,4-динитрохлорбензола и размешивают массу 0,5 ч. Плав ,прн размешивании выливают в 700 луг

воды, подкисленной 2,0 мл серной кислоты. Выделившийс  продукт отфильтровывают и промывают теплой (;50-60° С) водой до нейтральной реакции по бумаге Конго. Технический продукт очищают в услови х прнмера 1.

Получают 14,1 г 3,4,8,9-дибензопирен5 ,10-хиноиа, ио чистоте и оттенку соответствующего тиновому. Выход 100%.

Пример 3. Опыт провод т в услови х примера 2, но вместо мочевины загружают 9,5 г (0,12 моль) пиридина и далее при выделении дл  подкисленн  берут 8 мл серной кислоты.

Получают 14,0 г 3,4,8,9-дибензпирен-5,10хиноиа , по чистоте и оттенку соответствующего типовому.

П р и м е р 4. Опыт провод т в услови х примера 2, но вместо мочевины загружают 11,7 г (0,15 моль) пиридина.

Получают 14,0 г 3,4,8,9-дибензпирен-5,10хинона , по чистоте и оттеику соответсивуюш ,его типовому.

Пример 5. Опыт провод т в услови х примера 2, но вместо мочевины загружают

15,5 г (0,12 моль) хинолина и далее при выделении берут дл  подкислени  8 мл серной кислоты.

Получают 14,0 г 3,4,8,9-дибеизпиреи-5,10хинона , по чистоте и оттенку соответствующего типовому.

Пример 6. Опыт провод т в услови х примера 2, но вместо мочевины загрунсают 19,2 г (0,15 моль) хинолина.

Получают 14,0 г 3,4,8,9-дибензпирен-5,10хинона , по чистоте и оттенку соответствующего типовому.

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет уменьшить загрузку хлористого алюмини  (с 18 моль до 13,7), сократить на 20 ч продолжительность процесса и уменьшить на 15% количество сточных вод и газовых выбросов.

Claims (14)

1.Способ получени  3,4,8,9-дпбепзпирен5 ,10-хинона путем циклизации 1,5-дпбепзоилпафталина в присутствии хлористого алюмини , 2,4-динитрохлорбензола и компонента , понижающего температуру плавлени  хлористого алюмини , отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса п уменьшени  количества сточных вод и газовых выбросов, в качестве компонента , понил ающего температуру плавлени  хлористого алюмини , используют смесь хлоридов щелочных металлов или органический амин или амид.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве смеси хлоридов щелочных металлов используют смесь хлористого натри  и хлористого кали  и процесс ведут при мол рном соотношении 1,5-дибензоилнафталин : хлористый алюминий : хлористый натрий : хлористый калий, равном 1 : 11,7-13,7: 1,9-2,3: 1,3-1,5.

3.Способ по п. 1, отличающийс 

тем, что в качестве органического амида используют мочевину и процесс ведут при мол риом соотношении 1,5-дибензоилнафталин : хлористый алюминий : мочевина, равном 1 : 13-13,7 : 3-3,7.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе:

1. Патент Германии № 576253, кл. 12 q 10, опублик. 1933.

2. Авторское свидетельство СССР № 51427, кл. С 09 В 3/52, 1937.

3.Авторское свидетельство СССР № 94731, кл. С 09 В 3/52, 1951.

4.Патент Германии № 518316, кл. 12 о 10, опублик. 1927.

5.Патент Германии № 555180, кл. 22 в 2/04, опублик. 1929.

6. Патент Швейцарии № 203422, кл. 36 о, спублик. 1939.

7. Патент США № 2238180, кл. 260-352, опублик. 1941.

8.Патент США № 2838525, кл. 260-362, оиублик. 1960.

9.Патент США Л 3796733, кл. 260-362, опублик. 1974.

10.Патент АНГЛИИ № 293768, опублик. 1927.

11.Патеит Англии № 501897, опублик. 1939.

12. Патеит Франции № 30109, опублик. 1926.

13.Технологический регламент № 570 производства.

14.Кубовый золотисто-желтый ЖХ, Рубежаиское производственное объединение

«Краситель, 1974 (прототип).