SU424354A3 - Способ получения смеси 3,10-, 1,10- и 1,8-дихлорхинакридонов - Google Patents

Description

Изобретен-ие относитс  к области получени  смеси ЗДО-, 1,10- II 1,8-дихлорхива кридо Нов, котора  может найти применение .дл  окрашивани  пластмассы, в печатных красках в графике, дл  окрашивани  бумажной массы, дл  .покрыти  текстил  или дл  пигментной печати. - Дл  за.мЫ1каии  кольца 2,5-диар:Иламинотерефталевой кислоты в хипакрпдоны примен ют различные средства, например л тиокись фосфора, борную кислоту, серную кислоту различной концентращни, хлорсульфоновую кислоту. Так, auifcaEO заадыкание кольца 2,5-ди-(4хлорфепиламино )-те(рефталбвой кислоты при помощи 60-75%-ной серной кислоты прп температуре 140-180°С. Полученные Образом замещеиные хикакридоны образуютс  |ВСегда в сульфированной форме и далее после часто трудоемкого десулыф рованн  бывают мало пригодны дл  ислользованн  лрн крашении , так как продукты не полностью свободны от серы. Предлагаемы .м способом легко получают ценные в качестве красителей  игменты. Предлагаемый способ получени  смеси 3,10-, 1,10- и 1,8-дихлюрХ1И«акридонов заключаетс  в том, что 2,5-(ди-(3-xлopфe«илa ннo)-терефталевую кислоту циклизуют ,в 75-90%-ной серной кислоте прп температуре 100-170 Пре.дпочтительно работают с 80-85%-ной серной кислотой и прп тематературе ПО- 150°С. Полученна  смесь пмеет состав, вес, %: 3,0-дихлорхпнакрндона около 32, 1,8-дихлорхинакр .идо.на около 15 н 1,10-дихлорхинаК|ридона около 53. Пример 1. 150 ч. 2,5-дн-(3-.члорфенилампно )-терефталевой кислоты, размешпва  прп температуре 60°С, медленно ввод т в 683 ч. 100%-,ной серной кислоты и раствор ют в iieii. Доба влешю.л1 517 ч. 65%-ной серной кислоты содержание HsSO растворител  устанавливают на уровне 85%. Раствор нагревают затем до температуры 120°С и при этой температуре размешивают в течение 3 час. Развпвающуюс  циклизацию можно проследить по пзмененню окраски раствора от лилового до темпо-вншнаво-краспого . При температуре 120С в раствор добавл ют затем смесь 296 ч. 100%-ной H2SO4 и 246ч. воды н медленно охлаждают реакциоиную смесь до комнатной температуры, причем выдел ютс  лиловые кристаллы смесп дихлорхпнакрндона . Осадок отфильтровывают, промывают сначала 65%-пой серной кислотой .и в заключение водой и высунлшают. Получают 115 ч. смеси дпхлорхинакрпдона (84% теорип). Прпмер 2. 150ч. 2,5-дн-(3-хлорфеннлйМ 1Ио )-терефталСБ01 кислоты раствор ют в 685 ч. 100%-ной серной кислоты и np:i температуре 60°С разбавл ют 517 ч. 65%-:ной сел}}юй кислоты. Раствор с 85% сериой кислоты 1а1Гревают до тем|перату|ры 120°С и лрм этой тбмаературе размешивают в течение 3 час. Затем реакционную с-месь выливают приблизительно на 600 ч. льда, образова1вшиЙ€  осадок отфильтровывают, вымывают водой кислоту н высушивают. Полученную смесь дихлоркинакридона можно нерсвести в ценную дл  крашени  форму следующим образол. Вымытый от кислоты сырой пигмент нагревают в 1500 ч. диметилформамида, отгон ют воду н остаток кип т т с обратным холодильником в течение 5 час. После отфильтровывани  и высушива-ни  .получают .пигмент с выходом 89%. Он прев осходно годитс  дл  окрашивани  .печатного чернила, покрываюшей среды п пластмассы. Прлмер 3. Раствор 50 ч. 2,5-ди-(3-хлорфеиила1мино )-терефталевой кислоты в 228 ч. П25О4 (100%) .HipH температуре 60°С разбавл ют 172 ч. I-I2S04 (65%), после чего концентраци  кислоты составл ет 85%. Этот pacTiBOp нагревают в течение 3 час до тем1 1ературы 113. После охлаждени  реакционную садесь выливают на ле.д, отфильтровывают нерасрворенный продукт, нромывают до нейтральной реакции водой и высушивают. Дл  получени  более чистого продукта его лерекристаллизоБывают из 75%-ной серной кислоты, вз той в 12,8-кратиом количестве от его веса. Смесь дихлархииакридопов получают с вьгходол 70%. П р и мер 4. 70 ч. 2,5-ди- (З-.хлорфениламино )-терефталевой кислоты раствор ют в 1050 ч. 75%-ной серной кислоты п сме1сь нагревают в течение 0,5 час до температуры 150°С. Охлажденную реакционную смесь выЛ11вают на лед, отфнльтровьивают нерастворенный продукт, промывают водой и высушнвают . Полученный такнм образом сырой продукт .раствор ют в смесн днметилсульфокспда и 10%-ного раствора едкого кали в соотношеннн 4:1, фильтруют до проарамности п сноза выдел ют, добавл   зоду. Выход составл ет 67% от теории. Пример 5. Поступают, как и примере 4.. однако замыка.ние кольца про-вод т с 90%-ной серной кислотой нрн пагревани) з течение 0,5 час до температуры 120С и получают чнстую смесь дихлор.хннакридона, выход 52%. Пример 6. 70 ч. 2,5-ди-(3-.xлopфeпнлaмииo )-тepeфтaл€Boй кислоты раствор ют в 420ч. 100%-пой серной кислоты с 280 ч. 50%-ной серной кислоты, довод т до коииентраиш кислоты 80% и нагревают в течение 0.5 час до 150°С. Пзолирование пигмента провод т, ках указано в примере 4. Получают смесь дихлорхинакридоной с вьгходом 7:3%. Прнмер 7. Раствор 50 ч. 2,5-ди-(З-хлорфеннла .мино)-терефталевой кислоты з 256 ч.100%-пой кислоты при тем1нературе 60°С разбавл ют 144 ч. 65%-ной серной кислоты, после чего концентраци  кислоты составл ет 87,5%. В течение 3 час нагревают до температуры 120°С и затем реакционную смесь после охлаждени  выливают на лед. Полу ениый осадок отфильт)озывают, :ромывают до нейтральной реакции водой н зысушпвают . После перекристаллизации из 75%-ной серной кислоты, как указано в примере 3, получают чистый нигмепт с BijixoaoM 70,1%. Пример 8. Поступают, как в примере 1,. однако носле замыкаии  пикла при темпер,туре 150°С смесью 373 ч. 65%-пой серной кислоты и 166 ч. воды разбавл ют до коицентрацип серной кислоты 72% и реакционную смесь медленно охлаждают до компатной температуры . Получают смесь дихлорхинакридонов с выП .р е д м е т и з о б р е т е }1 и   Способ получени  смесп 3,10-, 1,10- и 1,8-дихлорхинакрн .доиов, отличающийс  те.м, что, с целью упрощени  процесса, 2,5-дп-(З-хлорфепиламино )-терефталевую кислоту цнклизуют в 75-90%-ной серной кислоте npi температуре 100-il70°C с иоследуюшим выделением целевого продукта изаестиыми приемами.