SU798085A1 - Способ выделени дифенилпро-пАНА" - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к производству соединений с ароматически св занными ОН-группами, а именно к способу выделени  дифенилолпропана.

Известен способ выделени  дифени лолпропана из реакционной массы, полученной конденсацией фенола с ацетоном при 20-80°С в присутствии сол ной кислоты в качестве катализатора, путем дистилл ции при 80-120 С дл  удалени  сол ной кислоты, нейтрализации щелочью до РН 4-4,5 с последующей кристаллизацией аддукта дифенилолпропан-фенол , отделением кристаллов центрифугированием и разрушением аддукта вакуум-дистилл цией . Вахок дифенилолпропана 81% Ш .

Недостаток способа - сравнительно невысокий выход целевого продукта. Наиболее близким по технической - сущности к предлагаемому  вл етс  способ выделени  дифенилолпропана из реакционной массы, полученной конденсацией фенола с ацетоном при 35-65 С в присутствии сол ной кислоты с добавкой 1 -меркаптопропионовой кислоты путем отдувки сол ной кислоты азотом, кристаллизацией аддукта дифенилолпропан-фенол при 0-35°С с последующим разрушением аддукта вакуум-дистилл цией при и давлении 200 мм рт .ст.

Чистота целевого продукта свыиле 99,9%. Степень выделени  целевого продукта в виде аддукта 70% 2.

Недостатками способа  вл ютс  невысока  степень выделени  дифенилолпропана в виде аддукта (70%) и, как следствие, недостаточно высокий

0 выход целевого продукта.

Цель изобретени  - повышение выхода целевого продукта.

поставленна  цель достигаетс  тем, что реакционную массу предваритель5 ;io разбавл ют растворителем, выбранным из группы: бензол, толуол, хлорбензол , диизопропиловый эфир и процесс ведут при весовом соотношении реакционна  масса: растворитель

0 1:0,05-0,5. Обычно процесс ведут при весовом соотношении реакционна  масг .а: растворитель 1:0,05-0,25.

с целью повышени  качества целевого продукта, выделенный дифенилолпропан перекристаллизовывают из 3.5-100 вес.%- уксусной кислоты промывают 35-100 вес.% уксусной кислотой, затем органическим растворителем, 30 выбранным из группы: бензол, толуол,

хлорбензол, дииэопропиловый эфир, и водой .

Использование предлагаемого способа позвол ет повысить выход целевого продукта в виде аддукта с 70% (в известном способе) до 90-92% а также повысить качество продукта до 10-20 единиц по Pt-CO шкале цветности..

Изобретение по сн етс  примерами.

Пример. 250 г смеси фенола с ацетоном, вз тых в мол рном.соотношении 10:1, нагревают в течение 16 ч при 50 С в присутствии 15 г сол ной кислоты. Из реакционной массы отдувают сол ную кислоту азотом в течение 1,5 ч и добавл ют хлорбензол в количестве 15 об.% в расчете от реакционной массы. Смесь охлаждают до и отфильтровывают образовавшиес  кристаллы сцщукта дифенилолпропана с фенолом, которые промлвают 100 мл растворител .

Получают 74 г аддукта, из которого выдел ют известным способом 51,5 дифенилолпропана со следующими характеристиками: температура кристаллизации 15б,б°С; содержание примесей 0,1%; цвет расплава по Pt-Со шкале 30 единиц. Степень выделени  дифенилолпропана - 90% от количества дифенилолпропана , содержшцегос  в реакционной массе.

Пример2.К реакционной масс полученной по методике примера 1, поле удалени  НСВ и нейтрализации остатка добавл ют 5 об.% толуола и сме охлаждают до 20°С, Выделенные кристаллы аддукта промывают 50 мл растворител . После отгонки фенола расплав дифенилолпропана в количестве 53 г раствор ют в 53 г 40%-ного водного раствора уксусной кислоты при 80°С, затем раствор охлаждают, выпавшие кристаллы отдел ют от маточного раствора и промывают сначала 50 г уксусной кислоты исходной концентрации, затем 25 г толуола и водой до нейтральной реакции фильтрата, далее кристаллический осадок сушат. Полученный дифениловпропан в количестве 51,5 г имеет температуру кристаллизации 156,, цветность расплава по платино-кобальтовой шкале 10 единиц.

Примерз. Смесь 5& г ацетона 570 г фенола и 1,5 г;э4шрата BjFj греют при в течение 5 ч. К полученной реакционной массе конденсации добавл ют 160 мл (25 об.1)диизог пропилового эфир,а и смесь охлаждают до 10°С. Кристаллы аддукта отфильтровывают и промывают растворителем (200 мл).

Из 300 г аддукта после отгонки фе ноле под вакуумом выдел ют 190 г дифенилолпропана с температурой кристаллизации 156,6°С/ цветом расплава 40 единиц. Степень выделени  продукта 92% ,

П р и м е р 4. Исходную смесь, полученную смешением возвратного маточника, свежего фенола и ацетона и содержащую 2,7 вес.% дифенилолпропана , 1,8 вес.% побочных продуктов и 5,7% ацетона, пропускают через колонну с катионитом КУ-23-10/60 при объемной скорости 1 чи 75°С. К реакционной массе, полученной по методике примера 3, добавл ют 25 об.% бензола, смесь охлаждают до 15с и выпавшие кристаллы аддукта отдел ют и промывают бензолом, при этом из каждых 100 г реакционной массы выдел ют 48,0 г аддукта, из которого после отгонки фенола под вакуумом получают 33. г дифенилолпропана (90% от всего дифенилпропана в реакционной массе) со следующими характеристиками: температура кристаллизации 156,, содержание примесей 0,3%, цвет расплава по Pt-Co шкале IQ-O единиц.

П р и м е р 5. Смесь 940 г фенола и 58 г ацетона, содержащую 1% этилмеркаптана , пропускают через реактор заполненный катализатором КУ-2-8 чс, с объемной скоростью 2 ч при 70-75 Из реакционной массы отгон ют,непрореагировавший ацетон, воду, этилмеркаптан и часть фенола. К 850 г остатка , содержащего 24,6% дифенилолпропана и 1,8%гпобочных продуктов, добавл ют 15 об.% толуола и смесь охлаждают до 10°С. Кристаллы аддукта отдел ют от маточника и промывают толуолом . Из 280 г полученного аддукта отгон ют под вакуумом фенол и в виде кубовой жидкости остаетс  дифенилолпропан , имеющий цвет расплава по Pt-Co шкале 100 единиц, температуру кристаллизации 156,4с и содержание примесей 0,2%.

И р и м е р б. Смесь фенола с ацетоном с мольным отношением 15:1, содержащую 1% этилмеркаптана, пропускают через колонку с катализатором КУ-2-8 чс при объемной скорости 10 ч и 70°С. К реакционной массе, содержащей 12,7% дифенилолпропана, 0,6% побочных продуктов, а также 0,5% непрореагировавшего ацетона и 1,0% воды, добавл ют 50% объемных бензола и смесь охлаждают до 0°С. Выпавшие кристаллы аддукта отдел ют от мАточника фильтрованием и промывают на фильтре растворителем. Из каждых 100 г реакционной массы выдел ют 16,2 г аддукта, из которого после отгонки фенола под вакуумом получают 11,4 г дифенилолпропана (90% от всего дифенилолпропана в реакционной массе) со следующими характе эистиками температура кристаллизации 156,5с, цвет расплава по P-t-co шкале 40 единиц и содержание примесей 0,1%.

П р и м е р 7. 100 г дифенилолпропана-сырца с температурой затвердевани  153°С и цветностью по платинокобальтовой шкале дл  спиртового раствора 300,а дл  расплава более 500 единиц перекристаллизовывают в 100 г 40%-ной уксусной кислоты. Вы-: павшие кристаллы отдел ют от маточ-ного раствора и промывают сначала 100 г уксусной кислоты исходной концентрации , затем 50 г толуола и водой до нейтральной реакции фильтрата Кристаллический осадок сушат. Выход дифенилолпропана 90%, цветность расплава по платино-кобальтовой шкале 10 единиц температура кристаллизации 156,5°С.,

Без промывки толуолом перекристаллизованный дифенилолпропан имеет следующие характеристики: цвет расплава по платино кобальтовой шкале пор дка 40 единиц, температура кристаллизации 156,4-156,5С.

П р и м е р 8. 100 г дифенилолпропана-сырца , имеющего качество, как в примере 1., раствор ют в 90 г 50%-ной уксусной кислоты. Перекристаллизованный продукт промывают уксусной кис лотой исходной концентрации, затем 100 г бензола и водой. После сушки продукт имеет следующие характеристики: цвет расплава по платино-кобальтовой шкале 20 единиц, цвет 50%-ного этанольного раствора по платино-кобальтовой шкале 15-20 единиц, темпе-ратура кристаллизации 156,5С. Выход продукта 92%.

П р и м е р 9 . Дифенилолпропан-сырец перекристаллизовывают из 70%-ного водного раствора уксусной кислоты, вз той в соотношении к исходному продукту 1:0,5. Вьщеленный кристаллический продукт промывают одной- весовой частью уксусной кислоты 100%-ной концентрации , затем одной весовой частью хлорбензола и водой. Целевой продукт получают с цветностью расплава 15 еди ниц и температурой кристаллизации 156,.

ПримерЮ. Дифенилолпропан-сы рец, имеющий показатели качества, как в примере 1, перекристаллизовывают в.уксусной кислоте 35-100%-ной концентрации. Кристаллический осадок промывают исходной уксусной кислотой, вз той в количестве 0,5-2 вес.ч. Затем промывают 1 вес.ч. диизопропилового эфира и водой. Высушенный продукт имеет цвет расплава по платинокобальтовой шкале 10-20 единиц и температуру кристаллизации 156,5 С. Содержание примесей 0,1-0,2%. Выход продукта 95%.

Без промывки диизопропиловым эфиром кристаллический продукт имеет цветность расплава по платино-кобальтовой шкале 40 единиц, содержание примесей до 0,3%.

10

Claims (3)

1. Способ выделени  дифенилолпропана из реакционной массы, полученной

15 конденсацией фенола с ацетоном при температуре 35-65 С в присутствии кислотного катализатора, путем кристаллизации аддукРа дифенилолпропанфенол при температуре 0-35 С с после0 дующим разрушением аддукта и выделением дифенилолпропана кристаллизацией, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта , реакционную массу предварительно разбавл ют растворителем, выбран5 ным из группы: бензол, толуол, хлорбензол или диизопропиловый эфир, и процесс ведут при весовом соотношении реакционна  масса: растворитель, равном 1:0,05-0,5.

0

2. Способ по П. .1, о т л и ч а ющ и и с   тем, что процесс ведут при весовом соотношении реакционна  масса: растворитель, равном 1:0,050 ,25.

5

3. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что, с целью повышени  качества целевого продукта, выделенный дифенилолпропан перекристаллизовывают из 35-100.эес.% уксус0 ной кислоты и промывают 35-100 вес.% уксусной кислоты, затем органическим растворителем, выбранным из группы: бензол, толуол, хлорбензол или диизопропиловый эфир и водой .

5

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1.Патент Франции № 1317691, кл. С 07 С, опублик. 1963.

2.Патент США № 3627846,

0

кл . 260-619, опублик. 14.12.71. (прототип ) .