SU767095A1 - Способ получени -оксидиалкилперекисей - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к способу получени  /i -оксидиалкилперекисей общей формулы

RCH(OH)CH,(CHj)3,5

где R - водород или метил.

Перекисиуказанного класса наход т применение в качестве катализаторов процессов полимеризации непредельных соединений, .в качестве полу- jg продуктов при синтезах различных соединений , содержащих перекисную группу .

Известен способ получени  названного класса перекисей путем алкилиро-., вани  гидроперекисей dL-окис ми алканов .с использованием в качестве растворител  диэтилового эфира ll . Этот способ дает выход целевого продукта не выше 33%. Кроме того, использова- д ние диэтилового эфира создает высокую 1взрыво- и пожароопасность и требует специальных технических меропри тий дл  безопасности синтеза.

Наиболее близким решением постав- 25 ленной технической задачи  вл етс  способ получени  (,-оксидиалкилперекисей указанного .строени  путем алкилировани  гидроперекиси трет-бутила /.-окис ми алканов в тетрахлорэтилене..

используемом в качестве разбавител  реакционной среды и растворител  целевого продукта 2. Процесс провод т при температуре от -10 до 40 С в присутствии .гидроокиси щелочного металла в качестве катализатора. Выделение образующейс  р -оксидиалкилперекиси осуществл ют последовательной ректификацией при повьошенной температуре (30-40 с)в вакууме сначала растворител , а затем целевого продукта, выход которого составл ет 50%.

Claims (2)

1. Существенным недостатком известного способа  вл етс  необходимость длительного нагревани  и вакуумировани  раствора получаемой перекиси дл  удалени  растворител , что приводит к непроизводительным затратам, осложн ет технологию и способствует частичному разложению целевого njEiioдукта . Благодар  сравнительно близким температурам кипени  целевого продукта и растворител  (например, разница в температуре кипени  р-оксиэтил (или пропил)-трет-бутилперекиси и тетрахлорэтилена при остаточном давлении 3 мм рт.ст. составл ет около 10°с) при отгонке растворител  неизбежны потери целевого продукта. что еще болееснижает его выход.Кроме того, дл  получени  100-ной/Ь-okсйдиалкилперекиси по известному способу необходима дополнительна  ректификаци  перекиСИ-сырца с целью освобождени  от побочных продуктов реакции . Цель изобретени  состо ла в устра нений указанных недостатков и разра ботке способа, упрощающего техноло-J гию процесса и; обеспечивающего повышенный выход целевого продукта. Согласно изобретению, поставленна  цель достигаётсй: Тем, что получение / -оксидиалкилперекисей прово д;й путём алкилирова1ни  гидрбпёрёкйси трет- бутила d-окис ми алканов при температуре от -10 до в присутствии катализатора гидроокиси щелочного мет,алла. В качестве растворител  используют фторхлоралканы с температурой кипени  30-50°С.. , Отличительным признаком способа чЕВЛ етс  использование в качестве {Растворителей фторхлоралканов. Выход целевого продукта по данному способу составл ет 60-80%. Растворитель из реакционнрй смеси удал ют от гон кой при комнатной TreiM- пературе и пониженном давлении (около 300 мм рт.ст.). Разница в услови х перегонки целевого продукта (31 . iS-C при 1 мм рт.ст.) и растворител  (комнатна  температура при 300 мм рт.ст.)позвол ет значительно упростить стадию выделени  целевого продукта и снизить его потери при вы делении. Кроме,того, было установлено, что /%-оксидиалкилперекиси, полученные согласно данному способу, отличаютс  высокой степенью чистоты и могут быт 1спольэова.ны в качестве инициатора полимеризаций без ректификации. Пере киси того же состава, полученные согласно способу-прототипу, пригодны дл  использовани  их в реакции полимеризации только после двойной ректи фикацйи. ;.....-..... - .- Пример . В трехтубусную колбу, помещенную в баню и снабженкую мешалкой, обратным холодильником , и капельной воронкой, помещают. 100 молей 100%-ной гидроперекиси трет-бутила в 25 мл фреона-113 (1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтана) с температурой кипений 47,6 С и .. 10 молей ГИДРООКИСИ натри  в виде--10%-ного водного раствора. Смесь охлаждают до температуры от -10 до и при перемешивании из капельной воронки в течение 1,5 ч добав .лййУт 6хлаждённцй раствор 3DО ммолёй окиси этилена .в 50 мл фреона-113. Реакцио.нную смесь перемешивают в течение 2-3 ч при температуре от -5 до о С и затем в течение 15 ч посте пенно довод т температуру смеси до комнатной. Отсто вшуюс  реакционную смесь перенос т в делительную воронку , отдей йтйерхний водно-щелочной слой, а органический слой промывают дистиллированной водой и высушивают в течение 0,5-1 ч над безводным сульфатом натри . Осушенный фреоновый ра:створ перекиси помещают в .перегонную колбу при комнатной температуре и пониженном давлении (водоструйный насос) и отгон ют фреон-113. 1Ь -Оксиэтил-трет-бутилперекись представл ет собой бесцветную подвижную жидкость с температурой кипени  31-33/1-2 мм.Вйход перекиси 80,0 ммолей , чтосоставл ет 80% от теоретического; nij 1,4230. Пример 2. (1-Оксиэтил-трет-бутилперекись получают так же, как в примере 1, но в качестве растворител  примен ют фреон-132 А (1,2-дихлор-1 ,1-дифторэтан) с температурой кипени  4б,8°С. Выход продукта 69%; температура кипени  31-34 /1-2 мм; п 1,4229. , Пример 3. Синтез провод т так же, как в примере 1, .но в качесгвё раствт5| Мтёл  примен ют фреон-216 (1,1,1,2,3,З-гексафтор-2,3-дихлорпропан ) с температурой кипени  34,5 С. Выход продукта 67%; температура кипени  31-34°/1-2 мм; п 1,4230. Пример 4. Синтез провод т, как в примере 1, но в качестве расморител  используют фреон-253 (1,1,1-трифтор-3-хлорпропан ) с температурой кипени  45,1 С. Выход перекиси 61%; температура кипени  31-33/1-2 мм; ЛГ ., 1,423.0. Пример 5. Синтез провод т, как в примере 1, но в качестве dL-оксиалкана используют d-окись пропилена. Выход перек иси |Ь-оксипропил-трет-бутила 56%; температура кипени  36-37,5 2-3 мм; п 1,4170. Предлагаемый способ пригоден дл  создани  промышленной технологии получени  -р-оксидиалкилпёрекисей. Фреона , используемые в предлагаемом способе как растворители,  вл ютс  Доступным сырьем, выпускаемым промышленностью- стади  выделени  готового продукта существенно упрощаетс  в силу того, что отгонка растворител  не требует высокого вакуума и не требуетс  ректификации целевого продукта .; . ;..... . .,;, : . . , Формула изобретени  Способ получени  pi-оксидиалкилперекисей общей формулы RCH(OH)CH5,OOC(CH), где R -.водород или метил, путем алкилировани  гидроперекиси трет-бутила oL-окис ми алканов в растворителе при температуре от -10 до 40°С в присутствии катализатора 5 . 7670956

   гидроокиси щелочного металла, о т;- Источники информации,

   личающийс  тем, что, с прим тые во внйманйе при экспертизе

   целью упрощени  технологии ипйвыше- 1. Barusch M.R.,Payne T.Q.J.Am.

   ни  выхода целевого продукта, в ка- Chem.Soc., 1953,75,1987. честве растворител  используют фтор-
2. 2.Krobf I.H.,BaIl М. Schroeder Н.,

   хлоралканы с температурой кипени Witte G. Tetrahedron, 197, 30, 16,

   30-50 С..