SU411076A1 - - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к новому способу получени  иерекисных соединений общей формулы

ОН - СН, - СН (ОН) СН, OOR, где R - ал кил,

обладающих иовыщенной стабильностью и заметной водорастворимостью. Такие иерекиси могут найти применение в .качестве удобных инициаторов эмульсионной полимеризации, а также дл  блоксонолимеризации и модификации свойств уже примен емых полимеров.

Известен способ получени  соединений такой структуры, заключающийс  в каталитическом присоединении с выходом 70% воды к эпоксииерекис  м.

Недостатками известного снособа  вл етс  необходимость предварительного синтеза и трудоемкой и небезопасной очистки исходного перекисного соединени .

С целью упрощени  технологии процесса и увеличени  выхода целевого продукта предлагаетс  способ получени  диоксидиалнерекисей, заключающийс  во взаимодействии алкилгидроперекисей с глищидолом в щелочной среде.

Желательно процесс вести при температуре, не превышающей 27-30°С, в присутствии 50%-ного водного раствора едкого кали. Выход целевого продукта составл ет 80-90%.

Пример 1. В трехгорлую реакционную колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 0,2 г-моль 80%-ной т/ ет-бутилтидроперекиси . При перемещцвании и охлаждении, поддержива  температуру не выше 25°С, приливают 0,15 гМОЛЬ едкого кали в виде 50%-ного водиого раствора. К полученному раствору гидроперекиси постепенно, чтобы температура

реакции не превьинала 27-30°С, добавл ют 0,25 г-моль глицидола. Кончив прибавл ть глицидол, содержимое колбы выдерживают при 27-30°С и посто нном перемешивании еще 2 час и насыщают сульфитом натри . Перасслоившуюс  смесь экстрагируют серным эфиром и соединенные эфирные выт жки промывают 5%-ным раствором едкого натра и водой. Сушат сульфитом натри . После отгонки растворител  остаток перегон ют в вакууме при остаточном давлении 1-2 мм рт. ст. и температуре бани 45-50°С. Получают 29,8 г 1-грег-бутилпероксипропаидиола-2,3 (выход 90,5%), 1,0480; 1,4440.

Найдено, MRn 41,61; С 51,05%; Н 9,83%;

(О) акт. 11,85%.

Вычислено: MRn 41,61; С 51,20%, Н 9,82%;

(О) акт. 9,72%.

Пример 2. В реакционную колбу помещают 0,2 г-моль трег-амилгидроперекиси и

приливают при посто нном перемешивании и температуре не выше 25°С 0,15 г-моль 50%ного водного раствора едкого кали. Далее постепенно прнба-вл ют 0,25 г-моль глнцидола , след  за тем, чтобы температура реакцнонной смеси не превышала 27-ЗО С. Реакционную смесь выдерживают при тон же температуре еш.е 2 час и насьпдают сульфатом натри . Органический слой отдел ют, водный экстрагируют серным эфиром.

Объединенные органические растворы промывают 5%-ным едким натром, водой. После отгонки эфира и перегонки в вакууме (см. пример 1) получают 28,9 г Ьгрег-амилпероксипропандиола-2 ,3 (выход 81,0%), d 4 1,0350;

Ло 1,4473.

Найдено: MRn 46,01; С 53,96%; Н 10,23%;

(О)акт. 10,18%.

Вычислено: MRn 4Гэ,16; С 53,91%; Н 10,18%;

(О)акт. 8,95%.

Пример 3. К раствору соли гидроперекиси , полученному, как описано в примерах 1 и 2, из 0,2 г-моль 69%-ной диметилпропнлметилгидроперекиси н 0,15 г-моль 50%-пого едкого кали, при перемешивании н температуре 27-30°С Прибавл ют по капл м 0,25 г-моль глицидола. Реакционную смесь выдерживают дл  окончани  реакции при 27-30°С еще 2 час и обрабатывают подобно примерам 1 и 2. После пepeгo нки при тех же услови х

(см. примеры 1 и 2) получают 31,6 г 1-(диметилнропил ) - метилпероксипропандиола - 2,3 (выход 82,1 %), 1,0180; Пв 1,4490. Найдено: MRn 50,67; С 56,11%; Н 10,38%;

(О) акт. 9,73%.

Вычислено: MRc 50,81; С 56,23%; Н 10,49%;

(О)акт. 8,32%.

Предмет изобретени 

Claims (4)

1.Способ получени  несимметричных диоксндиалкилнерекнсей обшей формулы

CH.-CH-CHsOOR, II

ОН он

где R - алкилы,

отличающийс  тем, что, с целью упрошени  технологии и повышени  выхода целевого продукта, алкилгидроперекись подвергают взаимодействию с глицидолом в присутствии щелочи с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2.Способ по п. 1, отличаюшийс  тем, что процесс ведут при температуре, не превышающей 27-30°С.

3.ОпОСОб по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с   тем, что процесс ведут в присутствии едкого кали.

4.Способ по пп. 1 и 3, отличающийс  тем, что используют 50%-ный раствор едкого кали.