SU732266A1 - Способ получени 2-алкил(циклоалкил) тиофенов - Google Patents
Способ получени 2-алкил(циклоалкил) тиофенов Download PDFInfo
- Publication number
- SU732266A1 SU732266A1 SU762359512A SU2359512A SU732266A1 SU 732266 A1 SU732266 A1 SU 732266A1 SU 762359512 A SU762359512 A SU 762359512A SU 2359512 A SU2359512 A SU 2359512A SU 732266 A1 SU732266 A1 SU 732266A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- alkyl
- thiophenes
- cycloalkyl
- methyl
- mol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени 2-алкил (циклоалкил) тиофенов обще формулы (I) где R. - Метил, этил, изопропил, ц лопентил, циклогексил, 1-хлорциклопентил , 1-хлорциклогексил , 4-хлорциклог сил; R - водород или метил, которые обладают физиологическо активностью. Известен способ получени алкил замещенных тиофенов общей форму.лы rf где R - водород или метил; К - водород, метил или этил; R.j - водород или С; -С -алкил; RliV водород или С -Сд-алкил, заключающийс в том, что соответст щие алканы, алкены, спирты или кет подвергают взаимодействию с сероуглеродом при температуре около 500с в газовой фазе в проточной системе в присутствии катализатора, например окиси алюмини , содержащей окись хрома и карбонат кали . Выходы целевых продуктов достигают 70% 1. Известен также способ получени алкилзамещенных тиофенов общей формулы (Г), заключающийс в том, что РгЗГ-Дихлоркетон общей формулы (II) (;H2(;diCH20i где R и R2 имеют выщеуказанные значени , подвергают взаимодействию с сероводородом в спирте при температуре и давлении 35-40 атм 2. Выход целевого продукта 53%. Недостатками способа вл ютс использование токсичного сероводорода и проведение процесса под давлением. Цель изобретени - упрощение процесса получени 2-алкил (циклоалкил) тиофенов формулы (I), позвол ющее исключить применение токсичного сероводорода и давлени , а также расширениэ ассортимента целевых продуктов
Цель достигаетс способом получени , 2-алкил (циклоалкил) тиофенов формулы (Г) путем взаимодействи р,5 -дихлоркетонов формулы (II) с серусодержащим соединением, в качестве которого используют п тисернистый фосфор, в растворит-еле - диметилформамиде при ВО-ЭО С.
Отличительными признаками способа согласно изобретению вл ютс использование в качестве серусодержащего соединени п тисернистого фосфора в качестве растворител - диметилформамида (ДМФА) и проведение процесса при 85-90°С.
Наиболее высокие выходы (65-70%) получают при мол рном соотношении между р, ,2Г Дихлоркетоном и п тисернисным фосфором, равном 1:0,22.
Выходы и физико-химические показатели соединений формулы (Г) приведены в таблице.
р| ,-Дихлоркетоны формулы (II) получают по следующей схеме:
KCotii-f dua ( iH,
I
1
BiCOCH2CCl(
2
Процесс провод т в дихлорэтане пр ( -20) -(-25.),С в присутствии хлористого алюмини в качестве катализатора . Полученные соединени используют без очистки.
Предлагаемый способ позвол ет также получать новые 2-алкил (циклоалкил ) тиофены формулы (1), где R хлорциклоалкил .
Пример 1. 2-Циклогексилтиофен .
а) К 100 мл дихлорэтана при (-20) (-25)°С и при перемешивании добавл ют 34,4 г (0,26 моль) хлористого алюмини , 36,6 г 40,25 моль) хлоран ,гидрида циклогексанкарбоновой кислоты и затем 19,9 г (0,26 моль) хлористого аллила. Реакционную массу пере .мешивают в течение 1 ч при комнатной температуре и разлагают лед ной водой , подкисленной сол ной кислотой. Органический слой промывают водой, 5%-ным водным раствором соды и су .шат хлористым кальцием. Растворитель отгон ют в вакууме и полученное соединение формулы (II) (где R - циклогексил , -R. водород) используют без очистки.
б) К 100 мл ДМФА при добавл ют порци ми . 12, 2 г (0,055 моль) п тисернистого фосфора. Смесь нагревают до 90 и затем добавл ют по капл м полученный в примере 1а(Ь Т -дихлоркетон. Реакционную массу перемешивают при 90С в течение 5ч, охлаждают и выливают в 1 л эфира. Смесь промывают водой, 2 н. сол ной кислотой, снова водой и сушат су ьфатом магни . Остаток после отгонки эфира перегон ют в вакууме и собирают фракцию 100-1Ю С/З мм рт.ст. Получают 28,4 г (выход 68,4%) 2-циклогексилтиофена , т,пл, 49-50°С (геке сан) ,
Найдено,%: С 72,04, 74,11; Н 8,48, 8,54; S 19,35,
Н,4 S
Вычислено,%: С.72,29; Н 8,43; 0 S 19,gB.
Пример 2, 2-Изопропилтиофен,
а) 10,7 г (0,1 моль) хлорангидрида изомасл ной кислоты конденсируют с 8,4 г (0,11 моль) хлористого аллила в присутствии 14,7 г (0,11 моль) 5 хлористого алюмини в 50 мл дихлорэтана .
б) К 50 мл ДМФА при 0°С добавл ют
Q порци ми 4,9 г (0,022 моль) п тисернистого фосфора, нагревают до 90с затем по капл м добавл ют р ,3 -дихлоркетон , полученный в примере 2а. Реакционную массу перемешивают при в течение 4 ч, охлаждают и вы5 ливают в 0,5 л эфира. Смесь промывают водой, 2 н, сол ной кислотой, снова водой и сушат сульфатом магни . Остаток после отгонки эфира перегон ют в вакууме и получают 8,4 г ( выход 66,7%)2-изопропилтиофена, т. кип. 68-70°С/50 мм рт.ст., d i° 0,9902, 1,5125,
Найдено,%: С 66,75, 66,81; Н 7,88, 7,90; S 25,31, 25-,43. MR-i338,2l2,
С-, S.
Вычислено,%: С 66,67; Н 7,94; S 25,39, MR-Q 38,652.
Пример 3. 2-(4-Хлорциклогек0 сил)-4-метилтиофен,
а)18,1 г (0,1 моль) хлорангидрида 4-хлорциклогексанкарбоновой кислоты конденсируют с lO г (0,11 моль) металлилхлорида в присутствии 14,7 г
5 (0,11 моль) хлористого алюмини в 70 мл дихлорэтана.
б)К 50 мл ДМФА при 0°С добавл ют порци ми 4,9 г (0,022 моль-) п тисернистого фосфора, смесь нагревают до
90 С и затем добавл ют по капл м
Р,Э -дихлоркетон, полученный в примере За. Реакционную массу перемешивают при 90°С в течение 4 ч, охлаждают и выливают в 0,5 л эфира. Смесь промывают водой, 2 н. .сол ной кислотой , снова водой и сушат. Выдел ют 15,3 г (выход 71,3%) 2-(4-хлорциклогексил )-4-метилтиофена, т,кип, 125127С/2 мм рт.ст., 1,5620, 1,1809.
Найдено,%: С 61,41, 61,47; Н 6,90,
7,08; се 16,62, 16,59; S 14,85, 14,94. MR;D 58,906.
С SC2.,.
Вычислено,%: С 61,54; Н 6,99;
iC 16,55; S 14,92. MR-u 59,791. Г 70,5 78-80/101,0592 1,5465 -Cl a: 116-118/2 1,2074 1,5705 rY IIH 64, 112-114/5 1,2113 1,5661 69,1 1,2062 1,5695 115-117/2 138-140 0,9985 1,5135 CH ,3 82-83/50 0,9895 1,5095 ,6 91-93/50 0,9867 1,5100 CjH CHj75,4 ,8 90-92°/5 1,0545 1,5440 112-114/5 1,0511 1,5460 CH, 76,7 rY 1,1801 1,5625 128-130-2 70,2 Cl o. 1,1985 1,5595 63,5 120-122/3
Claims (2)
1. Способ получени 2-алкил (циклоалкил ) тиофенов общей формулы
HJ
где R. - метил, этил, изопропил, цилопентил , циклогексил, 1-хлорциклопентил , 1-хлорциклогексил , 4-хлорциклогексил;
R2 - водород или метил, путем взаимодействи ji ,у-дихлоркетонов общей формулы
RI CO(JH2(C1CH2 J1
Ra имеют вышеуказанные значени , с сарусодержащим соединением в растворителе при нагревании, о т личающийс тем, что, с целью упрощени процесса и расширени ассортимента целевых продуктов, в качестве серусодержащего соединени используют п тисернистый фосфор, в качестве растворител - диметилформамид и процесс провод т при 8590С .
Источники информации, .прин тые во внимание при экспертизе
1. Выло;кенна за вка ФРГ I 2225443, kn. 12 q 26/00, опублик, 1971, ;
2. Выложенна за вка ФРГ № 2006277, .кл. 12 о 27, опублик. 1971 (прототип). 45,462 45,688 20,95 ,05 54,517 55,173 15,88 15,96 49,854,50,55517,08 С Н ЗСЕ17,16 54,497 55,17315,92 .15,96 4,74 33,03428,51 C HgS28,57 8,04.8 38,65225,33 C H,25,40 2,409 43,2722,95 Cg ,86 9,698 50,30619,21 ,28 54,217 54,824 17,89 CHS17,73 59,532 59,791 14,98 C,HjgSCE 14,92 54,052 55,173 l5,8l С H SC 16,96
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU762359512A SU732266A1 (ru) | 1976-05-06 | 1976-05-06 | Способ получени 2-алкил(циклоалкил) тиофенов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU762359512A SU732266A1 (ru) | 1976-05-06 | 1976-05-06 | Способ получени 2-алкил(циклоалкил) тиофенов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU732266A1 true SU732266A1 (ru) | 1980-05-05 |
Family
ID=20661072
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU762359512A SU732266A1 (ru) | 1976-05-06 | 1976-05-06 | Способ получени 2-алкил(циклоалкил) тиофенов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU732266A1 (ru) |
-
1976
- 1976-05-06 SU SU762359512A patent/SU732266A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1422994A3 (ru) | Способ получени 95%-ной муравьиной кислоты | |
Tomiyama et al. | Synthesis and biological activity of novel carbacyclins having bicyclic substituents on the. omega.-chain | |
SU732266A1 (ru) | Способ получени 2-алкил(циклоалкил) тиофенов | |
US4093667A (en) | Preparation of 4-n-hexylresorcinol | |
US2872455A (en) | Process for the preparation of dithiacyclopentylaliphatic acids | |
KR950008205B1 (ko) | 3'-아미노프로필 2-설페이토에틸 설폰의 제조방법 | |
CA1103260A (en) | .alpha.-ALKYL-SUBSTITUTED GLYCIDATES AND THIOGLYCIDATES | |
US3595878A (en) | Methoxyphenyl- and phenyl-dialkyl-alpha-pyrone nitriles | |
SU767095A1 (ru) | Способ получени -оксидиалкилперекисей | |
McCarthy et al. | Heterocyclic amines. 7. Preparation and reactions of 2-and 3-thienyl isothiocyanates | |
US4347191A (en) | Process for the preparation of 5-dimethylaminomethyl-2-furanmethanol | |
GB2160204A (en) | Preparation of N-methyl-1-alkylthio-2-nitroethenamines | |
DK166820B1 (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 1-(2,6-dimetylfenoxy)-2-aminopropan eller et syreadditionssalt deraf ud fra 2,6-dimetylfenol | |
US4163106A (en) | Prostaglandin precursors and processes for preparing the same | |
SU771090A1 (ru) | Способ получени третичных алкилтиоениловых спиртов | |
RU2105762C1 (ru) | Способ получения амидов 3,3-диарилакриловой кислоты | |
SU1286588A1 (ru) | Способ получени иодгидринов | |
SU1028657A1 (ru) | 4-Бром-3-метилбутанол-2-полупродукт дл синтеза меркаптоспиртов-1,3 | |
SU742431A1 (ru) | Способ получени 1- и 2-аллилтетразолов | |
SU785305A1 (ru) | Способ получени транс-1-арил (алкил) сульфонил-2-диалкиламиноэтенов | |
SU1482913A1 (ru) | Способ получени метантиолата натри | |
SU727640A1 (ru) | Способ получени этилмеркаптана | |
US3706780A (en) | Phenyldialkylbicyclo-(2,2,2)-oct-2-ene nitriles | |
HU188043B (en) | Process for producing cyclopentenolene derivatives | |
SU883023A1 (ru) | Способ получени 1-арилтио-1-бутен-3-инов |