Изобретение относитс к новому соединению - 4-бром-З-метилбутанолу-2 , которое может быть использовано в качестве полупродукта дл синтеза соответствующих меркаптоспиртов-1 ,3, соединений, обладающи специфическим запахом к потому.шир ко примен ющихс в парфюмерии и дл создани различных имитаторов запаха пирдевьах продуктов. Известно использование в качест ве полупродукта дл синтеза меркап спиртов-1,3,4-хлорбутанола-2, кото рый подвергают взаимодействию с тис мочевиной и получают меркаптоспирт-1 ,3 с выходом 25%, в расчете на исходную смесь хлоридринов, образую щихс при синтезе 4-хлор(утаиола-2Г1 Последний получают взаимодействием бутандиола-1,3 с хлористым ацетилом с последующим гидролизом продуктов реакции. , Однако при этом получают смесь изомерных 4-хлорбутанола-2-. и З-хлорбутанола-1 ь соотношении 63-3 реакци этой смеси с тиомочевиной приводит к снижению вьохода целевого продукта и затруднению в очистке его. Целью изобретени вл етс вы вление новых соединений, которые могут быть использованы в качестве по лупродуктов дл синтеза меркаптоспиртов-1 ,3- имеющих SH-группу у первичного атома углерода, обеспечивающих упрощение процесса и лучший выход целевого продукта. Поставленна цель достигаетс новым соединением 4-бром-3-метил0утаНОЛОМ-2 формулы BrCH,.j-СИ-СН-СНз сн, он данное соединение получают взаи модействием кетоспиртов 1,3 с трех бромистым фосфором аналогично с последующим восстановлением образую Щегрс (|Э-бромкетона боргидридом натри в среде зтанол-четырехклорис тый углерод до бромгидринов-1,3 ана логично 3. Выход целевого продукта достигает 63%. Использование данного соединени в .процессе взаимодействи его с. тио мочеви.ной приводит к получению-меркаптоспирта-1 ,3, а именно 4-меркапто-З-метилбутанола-2 , с выходом 60% Кроме того, повышаетс чистота продукта за счет исключени .образовани изомерных продуктов . . Примеры 1 и 2 иллюстрируют полученйе данного соединени и использование его дл получени меркаптоспирта-1уЗ , имеющего SH-группу у первичного атома углерода. Пример 1. 4-Бром-З-метил бутанол-2 . В трехгорлую колбу, снабженную эффективной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронко.й с обводной трубкой, помещают смесь из 102 г (1 моль) 2-метилбутанол-1 она-3 и 500 мл четыреххлористого углерода. При интенсивном перемешивании и охлаждении до -10°С медленно , по капл м, прибавл ют 33 мл (0,34 моль) PBrj, смесь перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре , после чего выливают на лед. Органический слой отдел ют, промывают лед ной водой, раствором NaHCOj, снова лед ной водой, взбалтывают с прокаленным СаСР2И фильтруют в колбу дл восстановлени . При перемешивании и охлаждении до 0°С к нему прибавл ют 9 г (0,25 моль) суспензии NaBH в 250 мл этанола, после чего реакционна смесь перемешиваетс до достижени комнатной температуры. При пониженном давлении , на вод ной бане отГон ют большую часть органических растворителей (/v600-650 мл), содержимое колбы охлаждают и прибавл ют 20%-ный раствор HgSO до слабокислой реакции (рН 5-6). Оба образовавшихс сло фильтруют от выпавшей соли, органический слой отдел ют а водный трижды экстрагируют. 50 мл). Объединенные органические слои сушат сульфатоммагни ,ССВ4 отгон ют под уменьшенным давлением, а продукт фракционируют в вакууме. Получают 105,2 г, выход 63% от теории , 4-бром-3-метилбутанола-2 в виде бесцветной, темнеюь ей при сто нии на свету жидкости, т.кип. 72-73°С/6 мм рт.ст., d20 1,3735, 1,4802. MRts: найдено 34,55, вычислено 35,53. ИК-спектр (см-): 3640 (ОН), 660 (С-Вг). Найдено, %: Вг 47,65. CjH. ВгО Вычислено, %: Вг 47,90. Пример 2. Получение 4-меркапто-3-метилбутанола-2 . В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, трубкой дл ввода газа и капельной воронкой, по ещают 84 г (1,1 моль) тиомочевины и 300 мл этанола и нагревают при перемешивании, в токе инертного газа до 40-50 С. К нагретому раствору прибавл ют из ка- пельной воронки 167 г (1 моль) 4-бром-3-метилбутанола-2, кип т т смесь в течение 2 ч и оставл ют на ночь. После этого к содержимому колбы добавл ют 60 г едкого натра в 200 мл воды и кип т т в токе инертного газа .1ч, Затем реакционную
смесь подкисл ют .разбавленной сол ной кислотой (1:1) до рН 5-6 и отгон ют этанол. После отгонки спирта смесь расслаивают. Верхний, органический слой отдел ют, а водный экстрагируют эфиром (3 х 50 мл). Объединенные органические выт жки сушат безводным сульфатом магни , эфир отгон ют, остаток фракционируют в BaKysMe, Выход конечного продукта 72 г (60%), т.кип. вЗ-вД С/ 12 мм рт.ст., n2J 1,4856. Найдено, %: 5.25,9. Вычислено, %; S 25,7. Использование данного соединени в процессе взаимодействи его с ,тиомочевиной приводит к получению ,еркаптоспирта-1,3, а именно 4-меркапто-З-метилбутанола-2 , с выходом 60% против 25% по ЦЗ