SU763376A1

SU763376A1 - Полиамидоимиды в качестве растворимых термостойких материалов и способ их получени

Info

Publication number: SU763376A1
Application number: SU782593067A
Authority: SU
Inventors: Михаил Михайлович Котон; Валентина Анатольевна Гусинская; Борис Федорович Маличенко; Анатолий Егорович Бородин; Тамара Васильевна Батракова; Кира Александровна Ромашкова; Владислав Владимирович Кудрявцев; Валентина Евгеньевна Смирнова
Original assignee: Ордена Трудового Красного Знамени Институт Высокомолекулярных Соединений Ан Ссср
Priority date: 1978-03-21
Filing date: 1978-03-21
Publication date: 1980-09-15

Description

Изобретение относитс к получению, новых полиамидоимидов - полифенокситетрафторбензоламидофенилфтальими .дн е/ где п - 60-70, Р л г R (л 11 F F F Г Изобретение относитс также к способу получени полиамидоимидов, которые могут найти широкое применение в качестве растворимых, термостойких материалов дл ргадиоэлектронной промьшшенности в. качестве электроизол ционных лаков, защитных покрытий печатных плат, фольгированных диэлектриков . ду (1) и полифеноксиоктафтордифениламидофенилфтальимиду (II) общей формулы Известен способ получени полиамидоимидов на основе 4-хлорформил-N-п-m-хлорформилфенилфтальимидов в одну стадию по схеме Coil+HtURNHzdONHRNH-l- Jn

Ниэкотемпер-атурную поликонденсацию провод т в растворе диметилацетамида в присутствии акцептора-сол нокислого пиридина при температуре

1.

Применение в качестве растворител диметилацетамида не дает возможности получить полиамидоимид с высокой в зкостью, а использование в качестве акцептора сол нокислого пиридина не позвол ет отливать пленку непосредственно из реакционного раствора , ТЗК как присутствие сол нокислого пиридина значительно ухудшает физико-механические свойства пленки. Чтобы избавитьс от сол нокислого пиридина нужна дополнительна операци - осаждение полимера.

Известен также способ получени полиамидоимидов 2 на основе 4-хлорформил-Н-Л-хлорформилфенилфтальимида и ароматических диаминов общей формулы

НгЫ-NHz ,

где

-о

fro где п - 60-70, R Aw Т Указанные полиамидоимиды получают взаимодействием 4-хлорформил-N -п-хлорформилфенилфтальимида и фторирогде K{I}Rfll ) -о 45 Р F F ванных диаминов бис(4-аминофенокси)тетрафторбензола и бис(4-аминофенокси )октафтордифенила по схеме -fHtN KHt- iO-NH Поликонденсацию осуществл ют при в растворе N-метилпирролидона с использованием в качестве акцептора ней окиси пропилена. Пример 1. Полиамидоимид 1. 3,64 г(0,01 мол ) бис(4-аминофенокси )тетрафторбенэола раствор ют в 47,9 мл N-метилпирролидона и охлаждают до , К охлг1жденному раствору при размешивании прибавл ют в

один прием 3,55 г (0,0102 мол ; 4-хлорформил-N-tt-хлорформилфенилфтальимида , в течение 1 ч поднимают температуру до комнатной и вьщерживают 3 ч.

Образовавшийс в зкий прозрачный желтый лак нейтрализуют 1,38 мл (dO,859) окиси пропилена. Пленки отливают непосредственно из реакционного раствора на стекл нных подложках и сушат при 80-100°С 3 ч и при 120-150с - 2 ч, степень полимеризации п - 70.

Пример 2. Полиамидоимид И получают аналогично примеру 1, степень полимеризации п - 60.

Полимеры растворимы в N-метилпирролидоне , диметилацетамиде и ограниченно в диметилформамиде. В ИК-спектре полимеров присутствуют полосы поглощени 1720-1780 см, характерные дл имидного цикла и полосы 1650 и 1550 и 3300 и 3400 см отвечаюи ие соответственно валентным и деформационным колебани м амидогруппы

Дл I 1пр 2,0 дл/г.( 0,5%-ныЯ, раствор в N-метилпирролидоне при ). Выход 80%.

Найдено, %: С 63,78, Н 1,57/ 6,02.

Вычислено, %: С 64,45, Н 1,74, N 6,63.

Дл 11 rjnp 12 л/г. Выход 76%.

Найдено,%: С 60,27/ Н 1,52, N 4,70.

СдоН -уНзО Рд

Вычислено, %: С 60,99) Н 2,16, N 5,34.

Дл получени соединений 1 и II в виде гранул и крошки раствор полиамидимидов высаживают в холодную воду, промывают гор чей водой, спиртом и сушат в вакууме при .

Основные свойства полиамидоимидной пленки приведены в табл. 1 и 2.

Свойства новых полиамнпоимидов

-0Прототип

Таблица 1 2.0 2000 100 39000

3.0 1860 78 46000 235

400 270

Щелочной гидролиз при 100 С в 0,5и.МаОН в течение,р 1600 90 1400 70 1280 58 1200 30 1180 1420 48 1250 40 1200 38 1190 34 1100 1700 73 1500 63 1400 51 1300 40 Пленка хрупка Применение указанных диаминов привело -к значительному увеличению гидролитической стабильности полиамидоимидной пленки (в 3-4 раза) при со0 О ./ где п - 60-70, К О в качестве растворимых термостойких материалов. 2. Способ получени полис1мидоимидов по п. 1, заключающийс в низкотемпературной поликонденсации 4-хлор . формил-N-п-хлорформилфен илфт альимида с дис1минами, выбранными из р да, состо щего из бис(4-aминoфeнoкcи)тeтpaфтopбeнзoл и бис (4-аминофенокси)октафтордифенил в присутствии окиси пропилена в растворе N-метилпирролидона

Claims

Таблица 20 1000 13 880 8 Плен- Растка вор хрупка 30 1000 25 940 20 750 16 600 7,0 Плен-Растка вор хрупРас твор хранении высоких физико-механических хатактеристик. Формула изобретени Полиамидоимиды формулы F F F 11 - О Р Р F F Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.М. Strut, д. Necmta, Е. Mantaluta . Ро1 уamidoimides J. Lugtawescu Rev. Roum. de Chim 1971, v. 16 p. 941. 2,Гусинска B.A., Котон M.M., Батракова Т.В, и др. Полиамидоимиды на основе симметричных и несимметричных имидодихлорангидридов. Высокомолекул рные соединени , 1976, v. А-18, 12, с. 2681.