CN113150276A - 一种聚酰亚胺的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种聚酰亚胺的制备方法，涉及聚酰亚胺领域，其主要通过制得的中间体5‑氨基‑2‑(对氨基苯)苯并噁唑与4,4‑六氟异丙基邻苯二甲酸酐反应制得，该聚酰亚胺的玻璃化转变温度高达367℃；在100赫兹时，聚酰亚胺的介电常数为3.06，介电损耗为0.01；在450nm时，聚酰亚胺的透光率几乎达到90％，综上该类聚酰亚胺具有高透光率、高玻璃化转变温度、低介电常数以及低介电损耗的优势，在半导体和航天领域具有独特的优势和应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，尤其涉及一种聚酰亚胺的制备方法。
背景技术
芳香族聚酰亚胺(PI)作为很有发展前途的高分子材料,具有优良的热稳定性、机械性能和绝缘性能,在航空航天、石油化工、微电子封装、太阳能电池等高科技领域具有潜在应用价值。然而传统的芳香型聚合物大多存在难熔和加工困难的问题,尤其是难以直接加工成膜。此外,该类聚合物通常表现出较深的颜色、光学透明性差、介电常数偏高,无法应用在一些特殊领域。现代微电子工业的发展对所用材料提出了越来越高的性能要求。集成电路工业中为了达到更高的集成度,要求芯片的尺寸越来越小,这样导致芯片中信号传输的延迟时间也会相应增加，由于信号的传输速度与所用PI层间绝缘材料介电常数的平方根成正比,因此为了提高信号的传输速度,就必须降低PI层间绝缘材料的介电常数。将F原子引入PI的分子结构中等，目前对于低介电常数含氟PI材料的研究也绝大多数集中在这几方面，随着PI分子结构中氟含量的增加,PI的介电常数虽然会随之下降,但很多情况下会牺牲其固有的某些优良特性,如玻璃化转变温度低.因此研究开发兼具高透光率高玻璃化转变温度与低介电常数的PI材料一直是人们研究的热点话题.因此对其分子结构进行合理设计改性,进一步改善聚酰亚胺的溶解成膜性、高的玻璃化转变温度、光学性能和介电性能,是十分具有必要的研究工作。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术中存在的不足，提供一种聚酰亚胺的制备方法。
本发明是通过以下技术方案予以实现：一种聚酰亚胺的制备方法，包括以下步骤：
(1)等摩尔的5-氨基-2-(对氨基苯)苯并噁唑与4,4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐溶于DMAC溶剂中，5-氨基-2-(对氨基苯)苯并噁唑和4,4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐的总质量占DMAC溶剂的质量的15-30％；
(2)5-7小时后体系黏度趋于稳定形成聚酰胺酸，反应停止；
(3)将聚酰胺酸倒在玻璃板上，用刮刀沿一个方向铺膜；
(4)放于烘箱中阶段加热升温至80-100℃，并保持8-12个小时去除溶剂；
(5)从烘箱移至真空干燥箱，真空中梯度升温亚胺化，170-190℃1小时、240-260℃1小时、280-320℃1小时和330-370℃1小时，再自然冷却降温。
根据上述技术方案，优选地，步骤(1)中的5-氨基-2-(对氨基苯)苯并噁唑和4,4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐的总质量占DMAC溶剂的质量的20％。
根据上述技术方案，优选地，步骤(4)将铺膜后的聚酰胺酸放于烘箱中阶段加热升温至90℃，并保持10个小时去除溶剂。
根据上述技术方案，优选地，步骤(5)从烘箱移至真空干燥箱，真空中梯度升温亚胺化，180℃1小时、250℃1小时、300℃1小时和350℃1小时，再自然冷却降温。
根据上述技术方案，优选地，5-氨基-2-(对氨基苯)苯并噁唑的制备方法如下：
(1)以2-氨基-4-硝基苯酚和对硝基苯甲酰氯为原料，在NMP中以190℃的高温反应，制备出中间体5-硝基-2-4(硝基苯基)苯并噁唑；
(2)使用Pt/C催化水合肼还原中间体5-硝基-2-4(硝基苯基)苯并噁唑，制得5-氨基-2-(对氨基苯)苯并噁唑。
根据上述技术方案，优选地，4,4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐的制备方法：
(1)六氟双二苯甲酸溶于邻二甲苯中，在温度170-190℃和酸性催化剂的作用下得到第一产物；
(2)第一产物经氧化生产第二产物；
(3)第二产物脱水处理，真空升华，得淡白色的4,4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐。
根据上述技术方案，优选地，4,4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐的制备方法的步骤(1)，六氟双二苯甲酸溶于邻二甲苯中，在温度180℃和酸性催化剂的作用下得到第一产物。
本发明的有益效果是：本发明公开了一种聚酰亚胺及其制备方法，该聚酰亚胺的玻璃化转变温度高达367℃；在100赫兹时，聚酰亚胺的介电常数为3.06，介电损耗为0.01；在450nm时，聚酰亚胺的透光率几乎达到90％，综上该类聚酰亚胺具有高透光率、高玻璃化转变温度、低介电常数以及低介电损耗的优势，在半导体和航天领域具有独特的优势和应用前景。
附图说明
图1示出了根据本发明申请制备的聚酰亚胺的化学结构式；
图2示出了根据本发明申请制备的聚酰亚胺的化学结构分子式；
图3示出了利用中间产物合成聚酰亚胺的合成路线；
图4示出了中间产物5-氨基-2-(对氨基苯)苯并噁唑的合成路线；
图5示出了4,4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐的合成路线；
图6示出了聚酰亚胺的玻璃化转变温度曲线；
图7示出了聚酰亚胺的介电常数(a)与频率关系曲线；
图8示出了聚酰亚胺的介电损耗(b)与频率关系曲线；
图9示出了聚酰亚胺的透光率与入射波长的关系。
具体实施方式
下面将结合附图对发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于发明保护的范围。
如图所示，本发明提供了一种聚酰亚胺的制备方法，包括以下步骤：
(1)等摩尔的5-氨基-2-(对氨基苯)苯并噁唑与4,4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐溶于DMAC溶剂中，5-氨基-2-(对氨基苯)苯并噁唑和4,4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐的总质量占DMAC溶剂的质量的15-30％；
(2)5-7小时后体系黏度趋于稳定形成聚酰胺酸，反应停止；
(3)将聚酰胺酸倒在玻璃板上，用刮刀沿一个方向铺膜；
(4)放于烘箱中阶段加热升温至80-100℃，并保持8-12个小时去除溶剂；
(5)从烘箱移至真空干燥箱，真空中梯度升温亚胺化，170-190℃1小时、240-260℃1小时、280-320℃1小时和330-370℃1小时，再自然冷却降温。
根据上述实施例，优选地，步骤(1)中的5-氨基-2-(对氨基苯)苯并噁唑和4,4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐的总质量占DMAC溶剂的质量的20％。
根据上述实施例，优选地，步骤(4)将铺膜后的聚酰胺酸放于烘箱中阶段加热升温至90℃，并保持10个小时去除溶剂。
进一步的，步骤(5)从烘箱移至真空干燥箱，真空中梯度升温亚胺化，180℃1小时、250℃1小时、300℃1小时和350℃1小时，再自然冷却降温。
5-氨基-2-(对氨基苯)苯并噁唑的制备方法如下：
(1)以2-氨基-4-硝基苯酚和对硝基苯甲酰氯为原料，在NMP中以190℃的高温反应，制备出中间体5-硝基-2-4(硝基苯基)苯并噁唑；
(2)使用Pt/C催化水合肼还原中间体5-硝基-2-4(硝基苯基)苯并噁唑，制得5-氨基-2-(对氨基苯)苯并噁唑。
4,4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐的制备方法：
(1)称取4.8g(0.01mol)六氟双二苯甲酸溶于50mL的邻二甲苯中，在温度170-190℃和酸性催化剂的作用下得到第一产物；
(2)第一产物经氧化生产第二产物；
(3)第二产物脱水处理，真空升华，得淡白色的4,4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐3.5g，收率78％。
进一步的，4,4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐的制备方法的步骤(1)，六氟双二苯甲酸溶于邻二甲苯中，在温度180℃和酸性催化剂的作用下得到第一产物。
众所周知，氟化基团的高电负性使芳香族聚酰亚胺具有许多吸引人的特性，如良好的有机溶解度、高光学透明度、低得折射率以及低介电常数；其由于-(CF3)基团的大体积造成大分子的低堆砌密度，使其聚合物结晶性低，透气性高，透气选择性低，高溶解性和高的热膨胀系数，且-(CF3)基团对辐照敏感；人们普遍认为，通常在芳香族聚酰亚胺中的部分酰亚胺和部分二胺之间形成分子间和分子内电荷转移(CTC)，从而导致聚亚胺的显色，由通过制备得到中间产物4,4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐，再将4,4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐合成氟化聚酰亚胺，由于取代基-C(CF3)2-的体积大，因此被认为是无色透明的，这阻止了分子填料和电荷转移的形成；另一方面，通过5-氨基-2-(4-氨基苯基)苯并噁唑制备的聚酰亚胺也具有较高的透明性，这是由于其供电子能力弱；再者其低得折射率由于其聚合物的CF3基团中氟原子的强电负性会导致C-F极低的极化率,而三氟甲基与大量的侧苯基取代基结合，可以赋予聚酰亚胺低介电常数；近年来，随着光通信、液晶显示器件的需求，透明聚酰亚胺变得非常重要；所以，从20世纪60年代中期以来的40多年中，含氟聚酰亚胺的研究始终久盛不衰；氟化的聚酰亚胺可以依氟取代基结构或在聚合物中取代的部分不同而表现出不同的性能；但是引入的六个甲基结构在高温下不稳定，导致聚酰亚胺Td10％下降比较明显，牺牲了热性能；而含有一个苯并噁唑环的5-氨基-2-(4氨基苯基)苯并噁唑是一种重要的有机合成中间体；由于在其聚合物分子中含有一个苯并噁唑环，改善了原本芳香性不高的噁唑环的稳定性，使得普通亲电试剂难以进攻，形成高度共轭的刚性棒状分子结构；使其本身具有较高的热稳定性、高的玻璃化转变温度(Tg)、突出的力学性能，利用苯并噁唑环上的氨基，可与其他分子反应形成含有苯并噁唑环的光学聚合物。
本发明的有益效果是：本发明公开了一种聚酰亚胺及其制备方法，该聚酰亚胺的玻璃化转变温度高达367℃；在100赫兹时，聚酰亚胺的介电常数为3.06，介电损耗为0.01；在450nm时，聚酰亚胺的透光率几乎达到90％，综上该类聚酰亚胺具有高透光率、高玻璃化转变温度、低介电常数以及低介电损耗的优势，在半导体和航天领域具有独特的优势和应用前景。
在发明的描述中，需要说明的是，术语“中心”、“上”、“下”、“左”、“右”、“竖直”、“水平”、“内”、“外”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述发明和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对发明的限制。此外，术语“第一”、“第二”、“第三”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性。
在发明的描述中，需要说明的是，除非另有明确的规定和限定，术语“安装”、“相连”、“连接”应做广义理解，例如，可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或一体地连接；可以是机械连接，也可以是电连接；可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连，可以是两个元件内部的连通。对于本领域的普通技术人员而言，可以具体情况理解上述术语在发明中的具体含义。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离发明各实施例技术方案的范围。
Claims (7)
1.一种聚酰亚胺的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)等摩尔的5-氨基-2-(对氨基苯)苯并噁唑与4,4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐溶于DMAC溶剂中，所述5-氨基-2-(对氨基苯)苯并噁唑和4,4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐的总质量占DMAC溶剂的质量的15-30％；
(2)5-7小时后体系黏度趋于稳定形成聚酰胺酸，反应停止；
(3)将聚酰胺酸倒在玻璃板上，用刮刀沿一个方向铺膜；
(4)放于烘箱中阶段加热升温至80-100℃，并保持8-12个小时去除溶剂；
(5)从烘箱移至真空干燥箱，真空中梯度升温亚胺化，170-190℃1小时、240-260℃1小时、280-320℃1小时和330-370℃1小时，再自然冷却降温。
2.根据权利要求1所述的一种聚酰亚胺的制备方法，其特征在于，步骤(1)中的所述5-氨基-2-(对氨基苯)苯并噁唑和4,4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐的总质量占DMAC溶剂的质量的20％。
3.根据权利要求1所述的一种聚酰亚胺的制备方法，其特征在于，放于烘箱中阶段加热升温至90℃，并保持10个小时去除溶剂。
4.根据权利要求1所述的一种聚酰亚胺的制备方法，其特征在于，从烘箱移至真空干燥箱，步骤(5)的真空中梯度升温亚胺化，180℃1小时、250℃1小时、300℃1小时和350℃1小时，再自然冷却降温。
5.根据权利要求1所述的一种聚酰亚胺的制备方法，其特征在于，所述5-氨基-2-(对氨基苯)苯并噁唑的制备方法如下：
(1)以2-氨基-4-硝基苯酚和对硝基苯甲酰氯为原料，在NMP中以190℃的高温反应，制备出中间体5-硝基-2-4(硝基苯基)苯并噁唑；
(2)使用Pt/C催化水合肼还原中间体5-硝基-2-4(硝基苯基)苯并噁唑，制得5-氨基-2-(对氨基苯)苯并噁唑。
6.根据权利要求1所述的一种聚酰亚胺的制备方法，其特征在于，所述4,4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐的制备方法：
(1)六氟双二苯甲酸溶于邻二甲苯中，在温度170-190℃和酸性催化剂的作用下得到第一产物；
(2)第一产物经氧化生产第二产物；
(3)第二产物脱水处理，真空升华，得淡白色的4,4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐。
7.根据权利要求6所述的一种聚酰亚胺的制备方法，其特征在于，4,4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐的制备方法的步骤(1)，六氟双二苯甲酸溶于邻二甲苯中，在温度180℃和酸性催化剂的作用下得到第一产物。
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996013541A1 (en) * | 1994-10-31 | 1996-05-09 | The Dow Chemical Company | Polyamic acids and methods to convert polyamic acids into polyimidebenzoxazole films |
| US5739344A (en) * | 1996-12-06 | 1998-04-14 | The Dow Chemical Company | Preparation of an aminoarylaminoarazole |
| JP2008088287A (ja) * | 2006-10-02 | 2008-04-17 | Toyobo Co Ltd | 光学用ポリイミド |
| CN102070549A (zh) * | 2011-01-19 | 2011-05-25 | 山东大学 | 5-取代-2-(4-取代苯基)苯并噁唑类衍生物及其制备方法与应用 |
| CN108129836A (zh) * | 2017-12-15 | 2018-06-08 | 天津市天缘电工材料股份有限公司 | 一种高折射率、高透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法 |
-
2021
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996013541A1 (en) * | 1994-10-31 | 1996-05-09 | The Dow Chemical Company | Polyamic acids and methods to convert polyamic acids into polyimidebenzoxazole films |
| US5739344A (en) * | 1996-12-06 | 1998-04-14 | The Dow Chemical Company | Preparation of an aminoarylaminoarazole |
| JP2008088287A (ja) * | 2006-10-02 | 2008-04-17 | Toyobo Co Ltd | 光学用ポリイミド |
| CN102070549A (zh) * | 2011-01-19 | 2011-05-25 | 山东大学 | 5-取代-2-(4-取代苯基)苯并噁唑类衍生物及其制备方法与应用 |
| CN108129836A (zh) * | 2017-12-15 | 2018-06-08 | 天津市天缘电工材料股份有限公司 | 一种高折射率、高透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| SHI-ZHENG ZHU ET AL.: "A new synthetic route of 4,4′-hexafluoroisopropylidene-2,2-bis-(phthalic acid anhydride) and characterization of 4,4′-hexafluoroisopropylidene-2,2-bis-(phthalic acid anhydride)-containing polyimides", 《JOURNAL OF FLUORINE CHEMISTRY》 * |
| XIANGLI MENG ET AL.: "Synthesis and Characterization of polyimides derived from 5-amino-2(p-aminophenyl) benzoxazole monomer", 《ADVANCED MATERIALS》 * |
| YONGBING ZHUANG,ET AL.: "Effect of Isomerism on Molecular Packing and Gas Transport Properties of Poly(benzoxazole-co-imide)s", 《MACROMOLECULES》 * |
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