SU730766A1 - Способ получени активного металлосодержащего моноазокрасител - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНОГО МЕТАЛЛОСОДЕРЖАЩЕГО

МОНОАЗОКРАСИТЕЛЯ

Изобретение относитс  к получению азокра сителей, в частности к способу получени  активного дихлортриазинового металлосодержащего моноазокрасител  на основе 1,8змино-окси-3 ,6-дисульфокислоты нафталина (АШ-кис лоты), пригодного дл  крашени  хлопчатобумажных тканей, натуральных и искусственных волокон. Известные способы получени  активных азокрасителей на основе АШ-кислоты заключаютс  в предварительном перед азосочетанием растворением ее в воде при рН 8 и 0-5°С. Один из способов состоит в сочетании пред варительно продиазотированного аминосоединени  бензольного или аминосоединени  нафталинового р да с АШ-кислотой, растворенной в воде при рН 8-9 и 0--5°С. Продукт азосочетани  фильтруют, перераствор ют в воде, ацилируют, например цианурхлоридом, при О- 3 С с последующим выделением целевого продукта. Технологический процесс провод т 8-10 ч. Выход целевого продукта составл ет 70-80% 1. Недостатком известного способа  вл етс  низкий выход целевого продукта и длительность технологического процесса. Известен также промьшшенный многостадийный способ получени  активного металлосодержащего моноазокрасител  на основе АШ-кислоты - активного фиолетового 4К. По этому способу АШ-кислоту сначала раствор ют в воде при рН 8 и О-2° С. Далее провод т сочетание предварительно продиазотированного замещенного аминофенола - 2-амино-фенол-4-сульфокислоты с раствором АШ-кислоты при 5-8°С. Полученное при этом азосоединение обрабатывают донором металлааммиаком меди и продукт реакции выдел ют при рН 3,5 15%-ным от его веса количеством поваренной соли, фильтруют, перераствор ют в воде, ацилируют хлористым циануром при 0-2°С, аминируют с последующим вьщелением целевого продукта при рН 6,5-7,0 30%-ным количеством поваренной соли от веса красител . Выход целевого продукта составл ет5:49,2%, лнтельностьтехнологическоготтроцесса 170ч 2. Недостцтками извечного способа  вл ютс  низкий выход и низка  крас ща  концентраци  (90%) целевого продукта, длительность технологического процесса и большое количество сточных вод (34 м на 1т красител ) Наиболее близким техническим решением к предлагаемому  вл етс  способ получени  активного металлосодержащего моноазокрасител  - активного черного Т. По этому способу АШ-кислоту сначала раствор ют в воде при рН 8 и 3-5°С. Далее провод т сочетание предварительно продиазотированного замещенного аминофенола - 4-нитро-2-аминофенола с раствором АШ-кислоты при 3-5°С и рН 8,5. Продукт азосочетани  выдел ют 8-12%-ным количеством поваренной соли при 20-25°С, фильтруют, перераствор ют в воде, обрабатывают донором металла (кобальта или хрома) с последующим ацилированием продукта реак ции цианурхлоридом, аминированием и выделением целевого продукта. Выход целевого продукта составл ет 65%. Длительность, технологического процесса 120 ч 3. Недостатками известного способа  вл ютс  низкий выход и крас ща  концентраци  красител , обусловленные окислением АШ-кислот при растворении ее в воде при рН 8, охлаждении до О-2° С и хранении. Цель изобретени  - повышение выхода и крас щей концентрации красител , интенсификации процессами сокращение количества сточ ных вод. Поставленна  цель достигаетс  тем, что в качестве замещенного аминофенола предлага етс  использовать 2-аминофенол-4-сульфокис .лоту или 4-нитро-2-аминофенол, сочетание проводить при 8-15°С, а ацилирование при 0-12°С. При использовании в качестве замещенного аминофенола 2гаминофенол-4-сульфокислоты ацилирование ведут при 8-12°С. При использовании в качестве замещенного аминофенола 4-нитро-2-аминофенола ацилирование ведут при 0-2°С. Пример I. Диазотирование 2-аминофенол-4-сульфокислоты . В колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, заливают 70 мл воды, при размешивании загружают 3,78 г 2-аминофенол-4-сульфокислоты 1,84 г сол ной кислоты и охлаждают реакционную массу до 5-7°С. При достижении ук занной температуры загружают 1,46 г нитрита натри  и дают одночасов}ао выдержку. По окончании выдержки избыток азотистой кисл ты снимают 10%-ным раствором сульфаминовой кислоты. Сочетание с АШ-кислотой. В колбу, где пррходило Диазотирование, снабженную мешал кой, термометром, стекл нным и каломельны .4 электродами, загружаю 7,18 г АШ-кислоты и довод т аммиачной водо11.рН до 8,0-8,2 при 8-1 С. После 2-х часового размешивани  и положительного анализа на конец сочетани  провод т омеднение. Омеднение азокрасител  S колбу, где проходило сочетание, загружают аммиак меди, предварительно приготовленный из 15 мл воды, 5,0 медного купороса, 2,71 г аммиачной воды при 30-40°С.Омеднение провод т в течение 1,5 ч при 15-20°С. По окончании омеднени  довод т рН до 3,0-3,6 сол ной кислотой и выдел ют азокраситель 10-15%-ным количеством поваренной соли от объема раствора. При полном вьщелении красител  суспензию фильтруют. Пасту азокрасител  перераствор ют в воде и ацилируют. Ацилирование. В п тигорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную термометром, мешалкой, стекл нным и каломельным электродами, загружают 130 мл воды, пасту омедненного азокрасител , раствор ют при рН 6,0-6Д придачей 10%-ного раствора кальцинированной соли. В реакционную массу при 10-12°С загружают 0,23 г препарата ОС-20 и 3,5 г хлористого цианура при поддерживании рН 6,5-7,0 раствором кальцинированной соды. После одночасовой вьщержки и определени  полноты ацилировани  провод т аминирование. Аминирование и выделение красител , В колбу емкостью 250 мл, где проходило ацилирование , загружают 1,63 г аммиачной воды, подогревают до 40° С и дают 2-х часовую выдержку . По окончании выдержки довод т рН до 3,0, нагревают до .60°С и выдел ют 10%-ным количеством поваренной соли. После I ч размешивгани  суспензию фильтруют. Пасту готового красител  стабилизируют 10%-ным растворюм кальцинированной соды до рН 6,5 - 7,5 и сушат. Вес сухого красител  18 г. Выход 90%. Крас ща  концентраци  180-200%; 100%-ного 12,8 г. По чистоте краситель значительно чище типового образца. В таблице (опыт 1-11) приведены опыты в услови х описанного примера с различными изменени ми . Опыт 12 проведен в услови х прототипа . В таблице приведены примеры получени  моноазокрасител  активного фиолетового 4К. П р и м е р 2. Диазотирювание 4-нитро-2-аминофенола . В стакан емкостью 100 мл, снабженный мешалкой и термометром, заливают 80 мл воды, 3,08 г 4-нитро-2-аминофенола и 1,095 г сол ной кислоты. Образовавшуюс  суспензию охлаждают до 5° С и придают 1,38 г нитрита натри . После размеигивани  30 мин избыток азотистой кислоты снимают сульфаминовой кислотой. Сочетание с Alll-кислотой. На образовавшеес  диазосоединение загружают 7,15 г АШ-кислоты и довод т 10%-ным раствором NaOH рН до 8,5. После размешивани  1 ч при 15-18° С азокраситель вьщел ют 10%-ным количеством поваренной соли от объема раствора и при полном выделении фильтруют. Ве сухого красител  14-15 г, Хромирование. В п тигорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой , термометрюм и обратным холодильником заливают 75 мл воды и 4,84 г красител , нагревают до 95-90° С и приливают нагретый до этой Же температуры раствор 1,35 г ацетата хрома в 20 мл воды. Реакционную массу размешивают 3 ч. Ацилирование хромового комплекса. В раствор хромированного комплекса, охлажденный до 0-2°С, загружают соду до рН 6,0-6,2, ОД г препарата ОС-20 и 1,97 г цианурхлорида и поддерживают рН на уровне 6,0-6,2. По окончании реакции ацилировани  провод т ал{инирование, Аминирование хромсодержащего комплекса. В реакционную массу, где проходило ацилирование , загружают 0,9 г аммиачной воды, подогревают до 40°С и вьщерживают 2 ч. По окон чании аминировани  подкисл ют раствор до рН 5,5-6,0 сол ной кислотой и фш1ьтруют от механических примесей, затем из фильтрата вьщел ют краситель 28%-ным количеством KCI от объема раствора, размешивают 1,5 ч, фьшьтруюх. Вес пасты около 14 г, выход 85%. Кобальтирование. В п тигорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром , обратным холодильником, заливают 6 45 мл воды, 4,84 г аминоазокрасител  (полученного после стадии сочетани ) и нагревают до 80°С, затем загружают раствор 1,55 г хлористого кобальта в 15 мл воды и 1,6 г едкого натра. По окончании реакции кобальтировани  реакционную массу охлаждают до О-2°С, довод т рН до 6,0-6,5 и ацилируют в таких же услови х, как и хромовый комплекс . Стади  аминировани  выделенного кобальтового комплекса аналогична этим же стади м хромового комплекса. Выход 83%. Активный черный получают путем смешени  хромового и кобальтового комплексов в соотношении 7:3. По чистоте превосходит типовой образец, по крас щей концентрации в 1,5 раза крепче его. П р и м е р 3. Опыт провод т в услови х примера 1 с тем отличием, что азокраситель после стадии сочетани  вырел ют 3%-ным количеством поваренной соли. Выход красител  83%. По крас щей концентрации превосходит типовой образец в ,1,6 раза. П р и м е р 4. Опыт провод т в услови х примера 1 с тем отличием, что азокраситель после сочетани  вьщел ют при рН 4,0 без высаливающегб агента. Выход 90%. По чистоте полученный краситель чише типа, по крас щей концентрации в 1,5 раза крепче. Предлагаемый способ позвол ет повысить выход целевого продукта до 83 - 100% против 65% по известному, сократить AJiHxenfcHOCTb технологического процесса на 100-113 ч, сократить расход поваренной соли марки Экстра вдвое, уменьшить количество минерализованных промстоков с 34 м до 5 М на 1 Т красител  повысить крас щую концентрацию в 1,5-2 раза.

2 «N

--«I

fv|-«- ГЧ . -

Claims (3)

1. rt - 117 Формула изобретени  1. Способ получени  активного металлосодержащего моноазокрасител  сочетанием предварительно продиазотированного замещенного аминофенола с 1,8-аминоокси-3,6-дисульфокислотой нафталина с последующей обработкой полученного при этом азосоединени  донором металла, ацилйровани  продукта реакции Щ1анурхлоридом, аминировани . и вьщелени  целевого продукта, отличающийс   тем, что, с целью повышени  выхода и крас щей концентрации красител , интесификации процесса -и сокращени  количества сточных вод, в качестве замещенного аминофенола используют 2-аминофенол:4-сульфокислоту или 4-нитро-2-аминофенол, сочетание ведут при 8-15°С, а ацилирование при 0-12°С. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с   тем, что при использовании в качестве замещенного аминофенола 2-аминофенол-4-сульфокислоты ацилирование ведут при 8-12°С. 3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс   тем, что при использовании в качестве замещенного аминофенола 4-нитро-2-аминофенола ацилирование ведут при 0-2°С. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент ФРГ № 2415690, кл. С 09 В 62/08, опублик. 1976.
2. 2.Технологический регламент № 280 получени  красител  активного фиолетового 4К, д, 334, п. 2, № 9689, Рубежанского объединени  Краситель.
3. 3.Активный черный 4-84, д. 335, п. 1, N° 6884 Рубежанского объединени , Краситель (прототип).