SU697519A1 - Способ получени -аминофосфоновых или -алкил- аминофосфоновых кислот - Google Patents

Способ получени -аминофосфоновых или -алкил- аминофосфоновых кислот

Info

Publication number
SU697519A1
SU697519A1 SU772507582A SU2507582A SU697519A1 SU 697519 A1 SU697519 A1 SU 697519A1 SU 772507582 A SU772507582 A SU 772507582A SU 2507582 A SU2507582 A SU 2507582A SU 697519 A1 SU697519 A1 SU 697519A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
acid
solution
mol
added
water
Prior art date
Application number
SU772507582A
Other languages
English (en)
Inventor
Ирина Андреевна Гандурина
Юрий Николаевич Жуков
Татьяна Ивановна Осипова
Радий Михайлович Хомутов
Original Assignee
Институт молекулярной биологии АН СССР
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт молекулярной биологии АН СССР filed Critical Институт молекулярной биологии АН СССР
Priority to SU772507582A priority Critical patent/SU697519A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU697519A1 publication Critical patent/SU697519A1/ru

Links

Claims (2)

  1. фосфоновых кислот, который заключаетс  в том, что клорангидрид карбоновой кислоты подвергают взаимодейст ВИЮ с трибензилфосфитом при температуре от -10 до в среде органического растворител , полученную реакционную массу после удала ни  хлористого бензила подвергают .гидрогенолизу в абсолютном метиловом спирте в пристуствии паллади  при 20-30°С, с последующей обработкой об разующейс  сХ- бтофосфоновой кислоты боргидридом натри  в водном адшиаке или первичном амине при 0-20°С. К отличительным признакам способа сле дует отнести использование в качёст ве фосфита трибензилфосфита, гидроренолиз полученной реакционной массы в пристутствии паллади , обработ ку с.-кетофосфоновой кислоты боргидридом натри  в водном аммиаке или амине и проведение процесса в вышеописанных услови х. Следует отметить, что если не удал ть образующийс  на первой стадии хлористый бензил из реакционной смеси, то гидрогенолиз бензильных групп сопровождаетс  восстановление карооксильной группы. Описываемый способ позвол ет сократить количество стадии процесса, вести последний в м гких услови х . из доступных реагентов без выделени  промежуточных продуктов, а также приводит к получению новых N .- -алкил-оС-аминофосфоновых кислот Пример 1. с -Амииоизоамилфос фонова  кислота. К 1,2 г (0,01 моль) хлорангидрида изовалериановой кислоты прибавл  ют при перемешивании раствор 3,52 г (0,01 моль) трибензилфосфита в равн объеме сухого эфира,.поддержива  охлаждением температуру в пределах 10 20с. Спуст  12 час упаривают ре ционную смесь в вакууме, под конец при 80° в бане и давлении 1-0,5 мм рт.ст. маслообразный остаток раствор ют в 20 мл метанола и гидрируют в пристутсвии 50 мг палладиевой черни. После прекращени  поглощени  водорода катализатор отфильтровывают , от фильтрата отгон ют метанол в вакууме, к остатку при охлаж дении прибавл ют 35 мл насыщенного при 0°С раствора аммиака. Затем при перемешивании прикапывают раствор 0,38 г (0,01 моль) боргидрида натри  в 5 мл концентрированного аммиака, перемешивают 1 час при 20 упаривают в вакууме. К остатку доба л ют 5 мл воды, подкисл ют концентрированной сол ной кислотой до pri 1, прибавл ют 40 мл абсолютного спи та, фильтруют, фильтрат довод т до pri 4,5 спиртовым раствором триэтила на. Выпавший осадок отдел ют, промы вают спиртом, эфиром и получают 1,0 ( 60% в расчете на хлорангидрид изоалериановой кислоты) о -аминоизоамил осфоновой кислоты с т.пл. (вода-спирт), по литературном данным ,пл. 279С. Проба смешанного плавлени  с заведомым образцом не дает депресси т.пл., синтезированное вещество имеет такую же подвижность, что и за- . ведомый образец при хроматографии (восход ща , пластинки Силуфол УФ254 система - изопропанол: 25% амми ак: вода - 7:1:2, про вление нингидрином и молибдатом аммони , Rf 0,18) и электрофорезе (бумага ФН-18 , буфер 0,05 М ацетат натри  pri 4 ,1, напр жение - 4000 В, И /; --0,68i. П р и м е р 2. Ы --Метил-о.-амино-ji --фенилэтилфосфонова  кислота. К раствору 1,55 г (0,01 моль) хлорангидрида фенилуксусной кислоты в 3 мл абсолютного эфира прибавл ют при перемешивании раствор 3,52 г (0,1 моль) трибензилфосфита в 3 мл абсолютного эфира, поддержива  охлаждением температуру реакционной смеси в пределах 20°С, Спуст  12 час при осадок отфильтровьтвают, промывают его 7 мл охлажденного до -20° абсолютного эфира, раствор ют в 3 мл метанола и гидрируют над 0,05г палладиевой черни. После прекращени  поглощени  водорода отфильтровывают кристаллизатор, фильтрат нейтрализуют 33% водным раствором метиламина, удал ют метанол-в вакууме, к остатку прибавл ют при перемешивании и охлаждении сначала 35 мл 33% водного метиламина, .а затем раствор 0,38 г ( 0,01 моль) боргидрид натри  в 7 мл 33% раствора метиламина. Далее реакционную смесь отрабатывают так, как описано в примере 1, Получают 1,06 г (50% в расчете на хлорангидрид фенилуксусной кислоты) N -мeтил-c -aминo-(l)-фeнилэтилФocфoнoвoй кислоты с т.пл. 239-242С (водаизопропано ) , Rf 0,24. Найдено, %: С 50,86; Н 6,35; N 6,78; Р 14,75. . Вычислено, %: С 50,23; ri 6,56; N 6.50; Р 14,39, Вещество Получено впервые. П. р и м е р 3. сС-Амино- р-карбооксипропилфосфонова  кислота. К раствору сырой у-карбометоксипропионилфосфоновой кислоты, полученной из 1,65 г (0,011 моль) хлорангидрида р)-карбометоксипропионовой кислоты , как описано в примере 1, в 10мл метанола прибавл ют при перемешивании в -Течение 30 мин 2 N спиртовый раствор 1,2 г (0,03 моль) NaOH, затем упаривают в вакууме досуха, остаток -. раствор ют в. 35 мл концентрированного аммиака,прибавл ют при перемешивании раствор 0,38 г (0,01 моль) бо гидрида натри  в 5 мл концентрирова ного аммиака. Спуст  1 час упариваю в вакууме досуха, остаток раствор ю в минимальном количестве воды, подкисл ют раствор до рН 5, нанос т на колонку (2x18,5 см) с сульфосмолой уэкс 50x8, 100-200 меш., Н+ - форма элюируют вещество водой. Фракции, д щие положительную реакцию с нингидрином и имеющие поглощение при 207н объедин ют, упаривают в вакууме досуха и получают 1,1 г (55%) на ис одный хлорангидрид о --амино-у-карбо Ьипропилфосфоновой кислоты, т.пл. 185-187 С (вода-изопропанол) , Rf 0,.01, Ирд +1,02 (услови  примера i) . Найдено,- %: с 26,25; Н 5,44; Р 16,94; N 7,68; - . Од NP. Вычислено, %: С 26,22; Н 5,46; Р 16,93; N 7,65. Вещество получено впервые. Аналогично вьииеприведенным примерам получены другие соединени  формулы 1, привод тс  значени  R; выход в процентах на исходный хлорангидрид; найденна  т.пл.; т.пл. по литературным данным, Rf в системе иэопропанол: аммиак 25%: вода - 7:1 Сиз60; 278° 0,02; (СНз)2СН 50; 274° 0,08; 0,14. CferisCri 50; 268° Формула изОбретени  Способ получени  оС-аминофосфоновы или М.| алкил-с.-аминофосфоновых кистот общей формулы: Т -СН-Р-(ОН где R - метил, изопропил, изобутил, бензил или (Ь-карбоксиэтил, водород или метил,взаимодействием хлорангидрида карбоновой кислоты с фосфитом в среде органического растворител , отличающийс   тем, что, с целью упрощени  процесса и расширени  области его применени , в качестве фосфита используют трибензИлфосфит,и процесс ведут при температуре , полученную реакционную массу после удалени  хлористого бензипа подвергают гидрогенолизу в абсолютном метиловом спирте в пристуствии паллади  при 20-30°С, с последующей обработкой образующейс  5С-кетофосфоновой кислоты боргидридом натри  в водном с1М 1иаке или первичном с1мине при . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Петров К.А. и др. Аминоалкильные фосфорорганические соединени . Успехи химии 1974, X Ш, № 11, с. 2045-2077.
  2. 2. Darren Berlin К., Roy N.K., Clauch R.T. A Novel Route tooC-aminoalkylphosphonic Acids and DialkyI oL. iAmihoalkylphosphonate Hydrochlorides , J, Amer Chem Soc, 1968, 90, c. 4-494-4495 (прототип).
SU772507582A 1977-07-18 1977-07-18 Способ получени -аминофосфоновых или -алкил- аминофосфоновых кислот SU697519A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772507582A SU697519A1 (ru) 1977-07-18 1977-07-18 Способ получени -аминофосфоновых или -алкил- аминофосфоновых кислот

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772507582A SU697519A1 (ru) 1977-07-18 1977-07-18 Способ получени -аминофосфоновых или -алкил- аминофосфоновых кислот

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU697519A1 true SU697519A1 (ru) 1979-11-15

Family

ID=20718023

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU772507582A SU697519A1 (ru) 1977-07-18 1977-07-18 Способ получени -аминофосфоновых или -алкил- аминофосфоновых кислот

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU697519A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4994447A (en) * 1984-01-30 1991-02-19 Kenogard Ab Method for controlling phytopathogenic fungi using branched aminoalkanephosphonic acids
DE4131951A1 (de) * 1991-09-25 1993-04-08 Boehme Chem Fab Kg Wasserloesliche bzw. dispergierbare mittel zur stabilisierung thermooxidativ labiler verbindungen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4994447A (en) * 1984-01-30 1991-02-19 Kenogard Ab Method for controlling phytopathogenic fungi using branched aminoalkanephosphonic acids
DE4131951A1 (de) * 1991-09-25 1993-04-08 Boehme Chem Fab Kg Wasserloesliche bzw. dispergierbare mittel zur stabilisierung thermooxidativ labiler verbindungen

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU628822A3 (ru) Способ получени хлоргидрата 4 -эпи-6 оксиадриамицина
JP4301757B2 (ja) エナンチオマー濃縮されたN−アシル化されたβ−アミノ酸の製造方法並びに保護基分離によるβ−アミノ酸の製造方法及びその使用
CN101735085B (zh) 动力学拆分制备d-丝氨酸的方法
SU697519A1 (ru) Способ получени -аминофосфоновых или -алкил- аминофосфоновых кислот
JP2979139B2 (ja) L−パラボロノフェニルアラニンの製造方法
Nishizawa et al. A facile synthesis of bestatin
CH639356A5 (de) (14-c14)-dauno- und doxorubicin und verfahren zu deren herstellung.
CN115108937B (zh) 含三级立体中心的α-叠氮酮的合成方法
US4092314A (en) Preparation of 4,6-diamino-5-arylazopyrimidines and adenine compounds
SU1327786A3 (ru) Способ получени римантадина
Plapinger et al. Synthesis of Chromogenic Arginine Derivatives as Substrates for Trypsin*, 1
CA2673076A1 (en) Process for the preparation and isolation of the individual stereoisomers of 1-amino, 3-substituted phenylcyclopentane carboxylates
Kumar et al. Stereoselective synthesis of 2-amino-1, 3, 5-hexane triols using l-proline catalyzed aldol reaction
EP0598383B1 (en) Process for the preparation of 5,6-diacetoxyindole
CN114085130B (zh) ((1r,8s,9s,z)-双环[6.1.0]非-4-烯-9-基)甲醇的合成方法
JP4057088B2 (ja) ピロリジン誘導体の製造方法
US4168381A (en) Enhancement of enantioselectivity by iodide salts of Rh(I) complexes in the reduction of prochiral imidazolinones
RU2495865C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-АЦЕТИЛАМИНОФЕНОЛА
WO2024200864A1 (de) Verfahren zu synthetischen reinigung von peptiden ohne hplc
KR101859586B1 (ko) 라코사마이드 또는 이의 유사체의 제조방법
JPWO2003080561A1 (ja) ボグリボースの製造法
RU2026857C1 (ru) Способ получения 2-метоксиизобутилизоцианида
SU368266A1 (ru) Способ получения этилового эфира дегидродестиобиотина
CA1100512A (en) Iodide salts of certain rhodium complexes of asymmetric diphosphines, their preparation and their use in enhancement of enantioselectivity in the products of their reduction of prochiral imidazolinones
SU956480A1 (ru) Способ получени аденина