SU682534A1

SU682534A1 - Способ получени термореактивных олигомеров

Info

Publication number: SU682534A1
Application number: SU772436854A
Authority: SU
Inventors: Юрий Васильевич Щетинин; Павел Васильевич Новосельцев; Валентина Андреевна Засова
Original assignee: Предприятие П/Я В-8570
Priority date: 1977-01-03
Filing date: 1977-01-03
Publication date: 1979-08-30

Description

1

Изобретение относитс к производству термореакти.вных олигомеров на основе ароматических углеводородов и формальдегида и может быть использовано в химической промышленности.

Известен способ получени термореактивных олигомеров поликонденсацией ароматических углеводородов и формальдегида при температуре кипени реакционной массы в присутствии кислотного катализатора и органического растворител , образующего с водой азеотропную смесь (Ci-Сз хлорированных углеводородов, циклических и ациклических зфиров, полициклических, ароматических углеводородов или бензола) с отгонкой этой смеси по ходу процесса 1.

Однако полимеры, изготовленные путем отверждени полученных по известному способу олигомеров, имеют сравнительно низкую термо стойкость.

Цель изобретени - повышение термостойкости вулканизатов на основе полученных олигомеров.

Это достигаетс применением в качестве органического растворител €4-Сю-алифатических спиртов.

Пример 1. К 200 г технического ксилола и 56,5 г параформа приливают смесь, состо щую из 50 г н-бутилового спирта и 5 г серной кислоты. Реакционную смесь нагревают 4 час при 100° С, непрерывно отбира воду с к-бутиловым спиртом и возвраща спирт обратно в реакцию. Продукты oxлaлvдaют и отдел ют декантацией катализаторный слой, содерлчащий кислоту и воду, который быть использован в следующем опыте. Углеводородный слой промывают слабым содовым раствором дл полного удалени остатков катализатора и нагревают при 140-160°С и остаточном давлении 15-20 мм рт. ст. дл отгонки нвпрореагировавшего ксилола и н-бутилового спирта. Получают 145 г олигомер .а.

5

Пример 2. К 200 г технического ксилола и 56,5 г параформа приливают смесь, состо щую из 100 г «-октилового спирта и 5 г серной кислоты. Реакционную смесь нагревают 4 час при 110° С, непрерывно отго0 н воду со спиртом и возвраща спирт в реакционную смесь. Продукты реакции охлаждают, отдел ют углеводородный слой, который промывают и нагревают при 160- 180° С и остаточном давлении 15-20 мм рт. ст. дл удалени ксилола и спирта. По5 лучают 150 г олигомера.

П р и м е р 3. К 200 г технического ксилола и 170 г параформа приливают смесь из 100 г н-бутилового спирта и 5 г серной кислоты. Смесь нагревают 4 час при азео0

тропной отгонке воды и возвращении спирта . После окончани синтеза продукт реакции охлаждают и обрабатывают аналогично иримерам 1 и 2. Получают 210 г олигомера .

Пример 4. К 128 г нафталина и 30 г параформа приливают смесь, состо щую из 50 г «-бутилового спирта и 6,5 г серной кислоты . Реакционную смесь нагревают 4 час при 120° С, отгон воду и воз(враща спирт. После охлаждени продукты реакции раствор ют в избытке ксилола и промывают до полного удалени кислоты, затем нагревают при С и 15-20 м.м рт. ст. дл удалени непрореагироваишего нафталина и ксилола. Получают 90 г продукта.

Пример 5. К 200 г технического ксилола и 56,5 г параформа добавл ют смесь, состо щую из 100 г н-децилового спирта и

5 г серной кислоты. Реакционную смесь нагревают 4 час при 110°С, непрерыв.но отгон воду со спиртом и возвраща спирт в реа-кционную смесь. Продукты реакции охлаждают, отдел ют декантацией углеводородный слой, который Промывают до полного удалени серной кислоты и нагревают при 160-180°С и остаточном давлении 10-15 лш рт. ст. дл отгонки непрореагироваашего ксилола и спирта. Получают 160 г олигомера.

Дл получени вулканизатов полученные по примерам 1-5 олигомеры выдерживают при 180+5°С в течение 1 час в присутствии 2,5-5% катализатора, например хлорного железа.

Свойства полученных вулканизатов приведены в таблице.

Из таблицы видно, что по тем-псратуре первого 9K3OTepMtf4ecKoro пика, 50%-ой потери массы и карбонизированному остатку вулканизаты, полученные на основе олигомеров , синтезираванных по предлагаемому способу, значительно превосход т вулканизаты , полученные на основе олигомеров, синтезированных по известному способу.

Как видно из приведенных примеров, предложенный способ позвол ет значительно повысить термостойкость вулканизатов на основе полученных олигомеров.

Claims

Формула изобретени Способ получени термореактивных оли- 35 roMepoiB поликонденсацией ароматических

углеводородов с формальдегидом при температуре ки1пени реакционной массы в присутствии кислотного катализатора и органического раст1ворител , образующего с водой аз«отропную смесь, с отгонкой этой смеси по ходу процесса, отличающийс тем, что, с целью повышени термостойкости вулканизатов на основе получаемых олигомеров , в качестве органического растворител примен ют С4-Сю-алифатические спирты.

Источник информации,

прин тый во внимание при экспертизе: . Патент США № 3000859, кл. 260-67, олубл. 1961.