SU660595A3 - Способ получени 2,5-диоксо-1-окса-2фосфоланов - Google Patents

Claims (2)

1. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИОКСО-1-ОКСА-2-ФОСФОЛАНОВ го продукта 0,1-1 бар и отгонкой из верхней части реактора образующегос  ацетипхлорида. Использование предварительно раздельно нагретых до 60-160 С исходных реагентов и проведение при 110-190°С нозвол ют повысить Ч1 стоту и увеличить выход целевых продуктов до 99%. Схема гфед)южешюго способа представлена на чертеже. Цнркул цио и1ый реактор состоит из широкой реакционной трубы 1, снабженной нагревателем 2, наход щегос  над ней расширитель ного сосуда 3 и отвод щего трубопровода 4 (высота перелива в расширительном сосуде 3 отмечена пунктирной линией). Над расширительным сосудом расположена колош1а 5 дл  перегонки ацетилхлор1зда с ковдеисатором 6 и О1ъод}сщ11м трубопроводом 7. Перед началом реакций в циркул ционный реактор загружают уксусный ангидрид или ранее полученный 2,5-д оксо-1-окса-2-фосфолан и подогревают П|)н помощи нагревател  2 до 110-190 С. Затем через трубопровод 8 с нагревателем 9, по догретый до температуры, лежащей выше точки плавлени , хлорангвдрид /3- (хлорформ1т) -этил -органофосфиновой кислоты и через тру бопровод 10 с нагревателем 11 также подогретый уксусный ангидрид в мол рном отношении от 1:1 до 1:1,25 непрерывно подают через смесительную зону 12 в ниж1ШЙ конец реакционной трубы 1. В области температур 120-160°С подаваемые исходные компоненты сразу реагируют и. непрерывно получают 2,5-диоксо-1-окса-2-фосфолан и ацетилхлорид. Сырой фосфолан с содержанием 1 вес,% ацетилхлорида отбирают из отвод щего трубопро вода. 4 через обогреваемое ответвление 13. Улету1цгоающийс  в форме пара из расширительного сосуда 3 ацетштх.чорид очищают пере гонкой в колонне 5 и непрерывно отбирают через трубопровод 14. Благодар  процессу вы паривани  продукт реакции приводитс  в дви жение, так что через отводащий трубопровод может отбиратьс  количественно прореагировавщий и в значительной степени свободный от галогенида фосфолан. Продукт имеет степень чистоты около 99% и может примен тьс  в зтой форме дл  различных целей. Описываемый способ получени  2,5-диоксо-1-окса-2-фосфола1Юв  вл етс  непрерывным. Пример 1. Получение 2-метил-2,5-диоксо-1-окса-2-фосфолана . Циркул ционный реактор, состо щий из обогреваемой реакционной трубы 1 длиной 1,2 м и диаметром 10 см, расширительного сосуда 3 и отвод щего -фубопровода 4 наполн ют до высоты перелива расщирительного сосуда 10,0 л сырого 2-метил-2,5-диоксо-1-окса-2-фосфолана , подогретого до 100-110 С, и нагревают при помЬщи нагревател  2 до 140 С. Через трубопровод 8 непрерьшно подают через смесительную зону 12 в нижний конец реакционной трубы 1 5,77 л/ч (8,05 кг/ч) хлорангидрвда tj3- (хлорформил)-этил) -метилфосфиновой кислоты (42,5 моль/ч) с температурой 70 С и через трубопровод 10 4,16 л/ч (4,42 кг/ч) уксусного ангидрида (43,2 моль) с температурой 100 С. При температуре в циркул ционном реакторе 140 С подведенные компоненты мгновенно превращаютс  в 2-меТИл-2 ,5-диоксс-1-окса-2-фосфалан и ацетилхлорид . Разность давлений между точкой впуска исходных веществ в реакционную трубу 1 и высотой перелива составл ет 0,16 бар. Ацетилхлорид (т. кип. 51 С) выпариваетс  почти количественно в расширительном сосуде 3. Отводимое благодар  испарению ацетилхлорида тепло оп ть подают в циркул ционный реактор через нагреватель 2. Дл  отделени  ацетилхлорида служит насадочна  колонна 5 с коэффициентом разделени  около 20 теоретических тарелок. 11ерез трубопровод 7 сохран ют флегмовое число от 1:1 до 1:2. Через трубопровод 14 отвод т 6,40 кг/ч ацетилхлорида в соответствии с выходом 95% от теории. Через обогреваемый ответвленный трубопровод 13 ролучают 5,8 кг/ч фосфолана со степенью тастоты около 98%, соответственно с выходом 99% от теории. Точка плавлени  отдельных проб 2-метил-2 ,5-диоксо-1-окса-2-фосфолана лежит между 98 и . Элементарный анализ, вес.%: С. В.,РО. (МВ 134). Вычислено, %: С 35,83; Н5,26; Р23,10. Найдено,%: С 35,62; Н 5,32; Р 23,15. В таблице представлены выход и чистота 2-метил-2,5-диоксо-1-окса-2-фосфолана в зависимости от температуры исходных реагентов и температуры проведени  процесса. Пример 2. Получение 2-фенил-2,5-Д11ОКСО- l-oKca-2-фосфолана. В такой же аппаратуре, как в примере 1, циркул ционный реактор сначала .заполн ют 10 л подогретого до сырого 2-фенил-2 ,5-диоксо-1-окса-2-фосфолана и нагревают при помощи нагревател  2 до 150°С. Затем через смесительную зону 12 в реакционную трубу 1 непрерывно подают вместе через т-рубопровод 8 10,58 кг/ч (42 моль/ч) подогретого до хлорангидрида /3-(хлорфopмил )-эtил -фeнилфocфинoвoй кислоты и через трубопровод 10 4,304 кг/ч (42,2 моль/ подогретого до 100 С уксусного ангидрида. Разность давлений между точкой впуска исходных веществ в реакционную трубу 1 и в сотой перелива составл ет 0,15 атм. При ход реакции аналогично примеру 1 получают 6,15 кг/ч ацетилхлорида в соответствии с вы ходом 94% от теории. Одновременно через трубопровод 13 отбирают 8,15 кг/ч 2-фенил-2 ,5-диоксо-1-окса-2-фосфолана со степенью чистоты 98-99%, в соответствии с выходом 99% от теории. Точка плавлени  отдельных цроб 2-фенил-2,5-диоксо- 1-окса-2-фосфолана 87-89° С. Элементарный анализ, вес.%; CgHgPOj (MB 196,16). Вычислено, %: С 55,11; Н 4,63; Р 15,79. Найдено,%:С 55,04; Н4,68; Р 15,68. Формула изобретени  1. Способ получени  2,5-диоксо-1-окса-2-фосфоланов общей формулы R -сн. 0 он, где R - алкил С, -С, или фенил, взаимодействием хлорангвдрида )3-(хлорформил)-этил -органофосфиновой кислоты с уксусным ангидридом при нагревании, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  вы- хода, и чистоты продуктов, исходные реагенты предварительно раздельно нагревают до 60160 С и процесс осуществл ют при 110-190 С в циркул ционном реакторе при разности давлений между местом ввода смеси исходных реагентов и местом вывода целевого продукта 0,1-1 бар и отгонкой из верхней части реактора образующегос  ацетилхлорвда. Источники информации, прин тые во внима1ше при экспертизе 1.Хайруллин В. К. и др. О реакции метнлдихлорфосфща с кротоновой кислотой,Изв . АН СССР, сери  Хими , 1969. 5, с. 11661168 .
2. 2.Хайруллин В. К. и др. О реакции метилдихлорфосфина с акриловой кислотой, ЖОХ, 1967, 2, с. 710-714.

   ч5

   iiv. . .

   ,.;, .,.

   .. . -,. t

   )5

   13