SU593671A3 - Способ получени наполненных пенопластов - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАПОЛНЕННЫХ ПЕНОПЛАСТОВ способу пенопласты имеют объемную массу более 200 кГ/м. Дл  получени  высоконаполненных гидрофобных пенопластов с малой объемной иассои и хорошей  чеистой структурой по предлагаемому способу в качестве изоцианатсодержащего компонента используют не содержащ11Й иойных групп жидкий водонерастворимый изоцианатсодержащий компонент с в зкостью не менее 201 сПз и функциональностью не менее 2,1, а в качестве водной суспензии неорганического наполнител  используют 30-80%-ную водную суспензию с рН 8,05 и размером частиц (по крайней мере 50 вес. /о на полнител ) 0,2-50 мкм, причем весовое соотношение водной суспензии неорганического наполнител  и изоцианатсодержащего компонента составл ет 1:2-6:1 соответственно. Особенно предпочтительные изоцианатсодержаш ,ие компоненты (полиизоцианаты) имеют NCO-содержание 10-35 вес.%. Таким образом , речь идет о полиизоцианатах, модифицированных многоатомными или одноатомными спиртами, причем дол  модифицирующего компонента составл ет предпочтительно менее 30- 60 вес.о/о. Далее, предпочтительны такие неорганические наполнители, которые состо т по меньшей мере на 50 вес.% из частиц размером менее 10 мкм. Кроме того, предпочтительно примен ют стабилизированные по отношению к седиментации суспензии наполнителей. Дл  осуществлени  предлагаемого способа пригодны все полиизоцианаты с в зкостью более 200 сПз при 25°С, точнее 40-10000, в особенности 500-бООй сПз при 25° С, Если примен емые полиизоцианаты высоков зкие , смолообразные или совершенно твердые , то желательную в зкость можноустановить благодар  добавке низков зких полиизоцианатов и/или инертных органических растворителей . Такого рода высоков зкие, смолообразные или твердые полиизоцианаты дл  осуществлени  предлагаемого способа пригодны, поскольку их разбавленные растворы имеют в зкость более 200 сПз при 25° С и функциональность - более 2,1. Жидкими, не содержащими ионных групп органическими полиизоцианатами,.которые как таковые удовлетвор ют критери м в зкости и функциональности,  вл ютс  легкодоступные полифенилполиметиленполиизоцианаты, получаемые анилинформальдегидной конденсацией и последующим фосгенированием. При этом ВЯЗКОСТЬ более 200 сПз/25°С МОЖНО устанавливать , например, просто путем подбора соотношени  анилин-формальдегид «ли в случае, если фосгенированный продукт не обладает требуемой высокой в зкостью, путем частичной отгонки двух дерногопродукта, Само собой разумеетс , что пригодны также и другие продукты фосгенировани  ариламин-альдегидных конденсатов . Представител ми этого класса  вл ютс , например, продукты фосгеиировани  конденсатов анилина с альдегидами или кетонами, такие как аиета пьдегид. пропнональдегид, бутиральдегид , ацетон, метилэтилкетон и т, д, Пригодны также продукты фосгенировани  конденсатов алкилзамещенных в  дре анилинов , в особенности толуидинов, с альдегидами или кетонами, таких как,например,с формальдегидом , ацетальдегидом, бутиральдегидом, ацетоном, метилэтилкетоном. Такого рода полиизоцианаты особенно предпочтительны дл  предлагаемого способа. Их функциональность предпочтительно составл ет 2,2-3. Содержание двух дерных компонентов составл ет предпочтительно менее 50%. Кроме того, пригодны также растворы остаточных изоцианатов в мономерных полиизоцианатах. Под остаточными изоцианатами следует понимать высоков зкие, смолообразные или твердые остатки после дистилл ции, которые образуютс , например, при техническом получении толуилендиизоцианата , дифенилметандиизоцианата или гексаметилендиизоцианата. Такого рода остаточные изоцианаты всегда имеют среднюю функциональность выше 2,1, предпочтительно 2,2-3. Их в зкость можно доводить до требуемой дл  переработки путем смешивани , например с низков зкими продажными диизоцианатами. Также пригодны смеси остаточных изоцианатов, поскольку при этом образуютс  жидкие продукты, а также растворы высоков зких или твердых остатков в инертных органических растворител х. В качестве инертных органических растворителей используют такие растворители, которые имеют температуру кипени  от -25 до +80° С и их можно примен ть при приготовлении пенопластов по изобретению в качестве вспенивающего агента. Пригодными полиизоцианатами  вл ютс  также так называемые модифицированные полиизоцианаты , т.е. полиизоцианаты, имеющие карбодиимидные, аллофанатные, изоциануратные мочевино- или биуретовые группы. Например алифатические, циклоалифатические , аралифатические, ароматические и гетероциклические полиизоцианаты, например этилендиизоцианат; 1,4-тетраметилендиизоцианат, 1,6-ге1А;аметилендиизоцианат, 1,12-додекандиизоцианат , циклобутан-1,3-диизоцианат, циклогексан-1 ,3- и -1,4-диизоцианат, а также любые смеси этих изомеров: 1-изоцианато-3,3,5-триметил-5-изоцианатометилциклогексан , 2,4- и 2,6-гексагидротолуилендиизоцианат, а также любые смеси этих изомеров; гекоагидро1 ,3- и/или -1,4-фенилендиизоцианат, пергидро-2 ,4- и/или -4,4-дифенилметандиизоцианат, 1,3- и 1,4-фенилендиизоцианат, 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианат , а также любые смеси этих изомеров; дифенилметан-2,4- и/или -4,4-диизодианат , нафтилен-1,5-диизоцианат, трифенилметан-4 ,4 ,4 -триизоцианат, полифенилполиметиленполиизоцианаты , которые получают путем анилиноформальдегидной конденсации и последующего фосганировани , Модификацию такого рода полиизоцианатов осуществл ют термическим и/или каталитическим способом при определенных услови х, например при применении воздуха, воды, уретанов , спиртов, амидов или аминов, Также применимы в качестве модификаторов монофункциональные низкомолекул рные пирты (предпочтительно с С-атомами),

такие, как метанол, этанол, н- и изопропанол, бутанол, гексанол, н-октиловый спирт, додециловый спирт, поскольку образующиес  уретановые группы при реакции с изоцианатом перевод тс  в аллофанатные группы и благодар  этому функциональность образующихс  модифицированных полиизоцианатов ухудшаетс  незначительно .

Благодар  такого рода модификаци м при использовании низков зких полиизоцианатов гарантируетс  необходима  по изобретению в зкость (более 200 сПз /20° С). Однако ни в коем случае при применении названных модификаторов нельз  степень модификации выбирать настолько высокой, чтобы получаемые полиизоцианаты приобретали гидрофильный характер . В случае обычных, в практике незначительных количеств по отношению к полиизоцианату (менее 10 вес.%) низкомолекул рных модификаторов получают полиизоцианаты, которые не обладают никакими гидрофильными свойствами. Особенно предпочтительны аддукты полиизоцианатов друг с другом, такие как уретдионы,изоцианураты, карбодиимиды, которые легко получаютс  из мономерных полиизоцианатов при повышении молекул рного веса и удовлетвор ют критерию минимальной в зкости 201 сПз/25°С.

Чтобы получить полиизоцианат с требуемой в зкостью совершенно достаточно, если обрзуетс  незначительное количество аддукта, например 3-50 вес,°/о по отношению к обиа, количеству.

Пригодными дл  предлагаемого способа, хот  и менее предпочтительными, полиизоцианатами  вл ютс  получаемые по так называемому способу изоцианатного полиприсоединени  полуфорполимеры или форполи.меры, поскольку они удовлетвор ют указанным в изобретении критери м в зкости и функциональности.

Полуфорполимеры или форполимеры, которые получают взаимодействием полиизоцианатов с соединени .ми, обладающими реакционноспособными по отношению к изоцианату атомами водорода, многократно описаны и известны специалисту. В качестве примеров соединений , обладающих реакционноспособными по отношению к изоцианату атомами водорода можно назвать,например, спирты, гликоли, а также высокомолекул рные многоатомные спирты, как и сложные полиэфиры, меркаптаны, 1кар боновые кислоты, амины, мочевину и ами|ды.

Такого рода форполимеры в каждом случае должны иметь концевые изоцианатные группы, и не должны иметь никакого ионного центра.

Особенно пригодны форполимеры - продукты взаимодействи  полиизоцианатов с одноили многоатомными спиртами. При исключительном применении одноатомных спиртов (метанола , этанола, н-пропанола, н-бутанола), нужно обратить внимание на то, что примен ютс  или полиизоцианаты с функциональностью 2,1 и/или вместе с форполимеризацией провод тс  также аллофанатизаци , изоциануратизаци  или другие повышающие функциональность реакции. В каждом случае средн   функциональность результируюших форполимеров должна быть 2,1.

Благодар  обычной форполимеризации получают форполимеры, которые часто имеют в зкость более 2000 сПз и иногда до 100 000 сПз/25° и выше. Если высокие в зкости невыгодны дл  дальнейшей переработки, в зкость можно понизить добавлением низков зких изоцианатов или инертного растворител .

Наиболее предпочтительными по изобретению полиизоцианатами  вл ютс  жидкие остатки после перегонки уже указанных полифенилполиметиленполиизоцианатов с в зкостью 200-10 000 сПз /25° С, предпочтительно 500-6000 сПз /25° С, причем и.х средн   функциональность составл ет более 2,1.

Указанные полиизоцианаты можно также в желательной степени модифицировать гидрофильными неионными спиртами или многоатомными спиртами (полиолами). Такими модификаторами  вл ютс , например, простые полиэфиры , которые состо т из спиртов с функциональностью 1-3 и окиси этилена и/или окиси пропилена и содержат концевые ОН-группы.

Также примен ютс  поликарбонаты на основе ди- , три- и тетраэтиленгликол  при известных услови х, сополикарбонаты с гидрофобными мономерами. Также дл  модификации полиизоцианатов можно использовать гидрофильные

сегменты сложных полиэфиров, которые построены , например из ди- и триэтиленгликол , щавелевой и  нтарной кислот. Благодар  этому дол  этих модифицирующих компонентов в результирующем полиизоцианате составл ет менее 60 нес./о и предпочтительно менее 30 вес.%. В качестве высокодисперсных неорганических наполнителей пригодны в основном все неорганические, нерастворимые или труднорастворимые вводе материалы, которые имеют, по меньшей мере 50 вес.% частиц размером 0,2-50 мкм (предпочтительно менее 10 мкм). Предпочтительно используют инертные минеральные наполнители или также гидравлические минеральные св зхющие. например гидроокиси кальци , .магни , железа, алюмини , карбонаты кальци  и .магни , мел, доломит , окиси кальци  и магни , сульфат кальци , гипс, ангидрид, кварцевую и каменную муку , сланцевый порошок, тальк, боксит, каолин , сульфат и карбонат бари , глины, асбест, кремневую кислоту, двуокись кремни , порошкообразные стекла, силикаты щелочноземельнь х металлов, цеолиты, силикатные минералы , угольную пыль, шлаки, железисть й шламм, кирпичную пыль, водный цемент такой как портландцемент, быстросхватываюшийс  цемент , доменный портландцемент, сульфатстойкий цемент, цемент низкого обжига, строительный цемент, природный цемент, гидравлическа 

известь, гиисоцемент, пуццолановый цемент, кальцийсульфатный цемент. Также можно примен ть глины, которые многократно встречаютс  в природе.

По изобретению наполнители примен ют в виде водных суспензий, содержащих 30- 80 вес.% твердого вещества. Поскольку сухие наполнители уже удовлетвор ют предлагаемым критери м размера частиц (по меньшей мере

50 вес. 0,2-50 мкм) их можно размешивать с водой до образовани  суспензии. Если частицы

крупнее, то водную грубую суспензию наполнителей можно превращать способом мокрого размола в высокодисперсную суспензию.

Наиболее предпочтительными водными суспензи ми  вл ютс  такие, которые обладают определенной устойчивостью к седиментации и обладают непрерывными в зко-текучими свойствами , как это известно, например, дл  меловального состава дл  бумаги.

По предлагаемому способу предпочтительными стабилизированными суспензи ми  вл ютс  такие,, которые в течение двух дней практически не подвергаютс  седиментации и обладают непрерывными в зко-текучими свойствами . В рамках изобретени  водные суспензии наполнителей в качестве «стабилизированных имеют значение тогда, когда наполнители диспергируютс  преимущественно в виде отдельных частиц без образовани  агломератов, благодар  следующим примен емым мерам.

1.Применение крайне высокодисперсных наполнителей с размерами частиц менее 20 мкм (должны иметь по меньшей мере 50 вес.% частиц менее 2 мкм). Особенно хорощи наполнители, размеры частиц которых на 80% составл ют 0,5-2 мкм например в случае наполнителей р да кальцийкарбонатных тинов.

2.Применение поверхностно-модифицированных наполнителей, которые гидрофилируютс  путем модификации и благодар  этому лучще диспергируютс .

3.Приготовление дисперсии сиспользованием преп тствующих агломерации срезающих

усилий, например растирание на трехвальцовом станке, мельнице дл  измельчени  песка и,т. ц. Обычно эту меру примен ют при приготовлении пигментных красителей в пасте и в случае пигментированных лаковых систем.

4.Совместное применение диспергаторов или стабилизаторов дисперсии, как, например солей фосфорной, пирофосфорной, метафосфорной кислот, полифосфорных, фосфористых, олигокремневых , поликремневых, органических высокомолекул рных многоосновных кислот, как, например, поли(мет)акриловых кислот, сополимерных поли (мет) акриловых кислот, полималеиновых кислот, сополимерных полималеиновых кислот, водорастворимых производных казеина, целлюлозы, крахмала, альги новых кислот, а также растительных каучуков. Также примен ютс  и обычные поверхностно-активные соединени , такие как эмульгаторы, смачиватели и поверхностно-активные вещества.

5.Совместное применение загустителей, таких как производные целлюлозы, полиакриламин , альгианты, растительные каучуки, водорастворимые полимеры, например полиэтиленоксид .

6. Совместное применение высоко- и низкомолекул рных ди- или многоатомных спиртов или ди- или полиаминов.

Особенно предпочтительны суспензии, коорые приготовл ютс  при добавке 0,05- 0 вес.°/о по отнощению к наполнителю одной ли нескольких указанных в пп. 4, 5, 6 добавок. авноценно, хот  и менее рентабельно, испольование поверхностно-модифицированных и

благодар  этому гидрофилированных наполнителей , без других добавок.

Поскольку стабилизацию суспензий наполнителей осуществл ют при использовании органических добавок, их количество не должно превыщать 5/о по отношению к наполнителю, чтобы не повышать огнеопасных свойств пенопластов .

Когда суспензии содержат добавки согласно пп. 4 и/или 5 и/или 6 и удовлетвор ют указанным в п. 1 и 3 критери м, то получают очень

0 устойчивые к седиментации суспензии с удовлетворительными дл  процесса вспенивани  текучими свойствами.

Суспензию наполнител  можно готовить также непосредственно перед смещением с полиизоциатаном , подава  сухие наполнители и

5 воду смесительным устройством, например щнеком , и получа  водную суспензию наполнител  непосредственно перед смесительной камерой.

При использовании гидравлического св зующего , в особенности цемента, суспензии, как правило, готов т непосредственно перед вспениванием с изоцианатным компонентом, так как целесообразно, чтобы процесс схватывани  происходил в готовом пенопласте. Несмотр  на это, при приготовлении суспензий добавл ют предпочтительно указанные в пп. 4-6 стабили5 заторы, так как они благопри тно вли ют на . свойства пен.

Дл  приготовлени  пенопластов по предлагаемому способу из полиизоцианатов и водных суспензий наполнителей необходимо присутст0 вие третичных аминов в качестве активаторов, так как гидрофобные полиизоцианаты недостаточно быстро реагируют с водной суспензией. Дополнительно можно примен ть металлоорганические катализаторы. В качестве дополнительных катализаторов по изобретению также примен ют сильные неорганические основани , которые добавл ют к водным суспензи м наполнителей , например гидроокиси натри , кальци , бари , карбонаты натри  и кали , а также соли щелочных металлов и слабые неорганических или органических кислот, таких как грег.фосфаты, бораты, сульфиты, ацетаты. Наполнители , которые при ограниченной растворимости в воде дают сильнощелочную реакцию, могут также выполн ть функцию катализатора. Однако при использовании таких веществ, как

5 известковое молоко, в качестве катализатора нужно добавл ть третичный амин.

Очень, существенно также, чтобы при осуществлении предлагаемого способа рН водной суспензии наполнител  с катализатором составл ло по меньшей мере 8,05, предпочтительно 9.

0

Это неожиданно, так как такое ограничение, например дл  вспенивани  гидрофильных или ионномодифицированных изоцианатов, не имеет значени .

При частичном использовании основных наполнителей значение рН суспензии устанавливаетс  8,05. Если значение рН не равно 8,05, то следует добавл ть основные вещества и устанавливать равным этому значению.

Если в качестве катализатора перед вспени ,, ванием водной суспензии добавл ют третичный

амин, и не достигают требующеес  значение рН, то следует добавл ть такие щелочи, как например,гидроокиси кали , натри  и основных солей, или увеличивать количество катализатора: При раздельной добавке катализатора, или если катализатор растворен в полиизоцианате , суспензи  наполнител  перед смешением с другими компонентами может иметь более низкие значени  рН, например 7 - 8. Однако вместе с примен ющимс  в рецептуре вспенивани  катализатором рН - значение должно составл ть по меньщей мере 8,05. Чтобы установить, пригодна ли комбинаци  суспензии наполнител  и канализатора дл  вспенивани , по предлагаемому способу смещивают, например 100 г суспензии с предусмотренным дл  этого количеством катализатора и измер ют значение рН. Благодар  добавке высокодисперсных наполнителей в виде стабилизированных суспензий трудности, св занные с использованием сухих порошков не возникают, например нет пыли на аппаратуре смещени , дозировки и в,спенивани . Особенно предпочтительны суспензии, которые стабилизированы таким образом, что суспензи  в течение нескольких дней или недель остаетс  транспортабельной и в короткое врем  снова можно ликвидировать частичную седиментацию благодар  кратковременному перемешиванию . Добавл ть к суспензи м наполнителей дл  стабилизации или дл  установлени  реологических свойств такие органические вещества как полимеры, олигомеры, эмульгаторы , поверхностн о-активные вещества следует в таких количествах, чтобы они не превышали 5/о-ного содержани  твердого вещества по отнощению к общему количеству наполн;ител . Как уже указывалось, целью изобретени   вл етс  приготовление пенопластов, которые обладают высоким содержанием неорганического негорючего материала, которые приготовл ютс  по Технологии дл  полиуретановых пенопластов . Это удаетс  с полиизоцианата.ми в качестве св зующего, поскольку соблюдаютс  прочие согласно изобретению критерии. Приготовление пенопластов, содержащих неорганические и органические соединени  по изобретению достаточно простое. Главное условие , чтобы жидкий полиизоцианат гомогенно смещивалс  с водной суспензией наполнител  в присутствии аминного катализатора и силоконового стабилизатора, вскоре после чего осуществл ют вспенивание и отверждают образующуюс  первичную эмульсию. При смешении весовое соотношение суспензи  наполнител : полиизоцианат 1:2-6:1, предпочтительно 2:3-4:1. Можно примен ть и больше полиизоцианата, однако при этом снижаетс  количество неорганических составных частей и повышаютс  огнеопасные свойства. Содержание в пенопластах высокодисперсных неорганических нaпoлниfeлeй должно составл ть 30-85°/о. . Процесс вспенивани  вызываетс  благодар  наличию двуокиси углерода, выдел ющейс  при реакции между полиизоцианатом и водой. Можно вызывать вспенивание также благодар  добавкам вспенивающих агентов, таких как, например углеводорода, фторхлоруглеводороды , воздух, азот, водород и т. д. Добавл ть такого рода вспенивающие агенты в качестве дополнительных компонентов необходимо при наличии в суспензии больших количеств щелочных, поглощающих угольную кислоту наполнителей, таких как гидроокись кальци . Смесь компонентов не стабильна. Так называема  жизнеспособность или врем  хранени , в течение которого с.меси способны к переработке, зависит прежде всего от рода и количества катализатора, а также от реакционноспособности полиизоцианата. Такое врем  составл ет от 0,2 с до -30 мин. Возможно и более длительное врем  хранени , однако качество пены при этом ухудшаетс . Предпочтительное врем  хранени  примерно от 2 с (разбрызгиваюша с  пена) до 10 мин. Из этого следует, что, как правило, смешение следует осуществл ть непосредственно перед формованием . Приготовление нового вида неорганическиорганических полимочевиновых пен можно осуществл ть в принципе по известным технологи м , напри.мер так же, как приготовл етс  литье или вспененные полиуретаны. Можно работать как непрерывно, так и периодически. Поскольку благодар  виду и количеству примен емого катализатора реакционна  способность может мен тьс  в очень широких границах, нет никакой проблемы непрерывного изготовлени  крупных фасонных деталей благодар  тому, что устанавливаетс  соответственно длительна  «жизнеспособность . Ко.мноненты по обычной технологии получени  полиуретановых пенопластов непрерывно и быстро смешиваютс  в смесительной камере и затем отверждаютс  при формовании . Дл  этого жидкую или пастообразную смесь выливают в формы, нанос т на поверхности или заполн ют ею углублени , щвы, щели и т. п. При перемешивании соотношение между полиизоцианатом и водной суспензией наполнител  можно мен ть в Широких пределах, чтобы получить продукты, которые нар ду с хорошими механическими свойствами неогнеопасны, причем весовое отношение суспензий наполнител : полиизоцианат должно составл ть 1:2- 6:1. Предпочтительное соотношение от 2:3 до 4:1. Из этого следует, что дл  приготовлени  таких пенопластов количественное соотношение полиизоцианата и суспензии наполнител  некритическое . Это особенно выгодно, так как при непрерывном приготовлении в транспортировочном устройстве и смесительной камере не нужно обращать внимание на точную дозировку . Так, можно использовать такие мощные транспортировочные устройства, как зубчатые и эксцентрические щнековые насосы. Поскольку при вспенивании такте используют такие грубодисперсные добавки, как например гравий, песок, стеклобой, кирпичный щебень, щебень, вспученное стекло, керамзит, вспученный сланец, смещение компонентов можно осуществл ть также известными методами технологии бетона, причем целесообразно их немного активировать. Папример, сначала можно один из жидких компонентов, целесообразнее суспензию наполнител , смешивать в

смесителе с грубой добавкой, затем примешивать полиизоцианат и гетерогенную смесь и выливать в соответствующие формы, где она затем отверждаетс  при вспенивании или заполнении пустот.

По изобретению можно примен ть также поверхностно-активные добавки (эмульгаторы и пеностабилизаторы). В качестве эмульгаторов можно использовать, например натриевые соли сульфонатов касторового масла или жирных кислот или соли жирных кислот с аминами, такие как олеиновокислый диэтиламин или стеариновокислый диэтаноламин. Соли щелочных металлов и аммони  сульфокислот, как например додецилбензолсульфокислоты или динафтилметандисульфокислоты , или соли таких жирных кислот, как рицинолева , или полимерных жирных кислот.

При осуществлении предлагаемого способа используют пеностабилизаторы типа известных полиэфирполисилоксанов. Это неожиданно, поскольку такие стабилизаторы не требуютс  дл  приготовлени  гидрофильных пеноматериалов и добавка силиконовых стабилизаторов при вспенивании ионных полиизоцианатов с суспензи ми наполнителей во многих случа х даже вредна и ведет к ухудшению свойств.

По изобретению также можно примен ть обычные пенорегул торы, такие как парафины, жирные спирты или диметилполисилоксаны, а также обычно используемые пигменты, красители и огнезащитные средства, например трихлорэтилфосфат или фосфат и полифосфат аммони , далее стабилизаторы старени  и погодных условий, пластификаторы и фунгистатически и бактериостатически активные вещества.

Особенно высококачественные пластмассы получают по предлагаемому способу, осуществл   отверждение при температурах выше 20° С, преимущественно при 30-100° С. При комбинаци х из полиизоцианатов с coдepжaниe r NCO-rpynn 10-35% и сильнощелочных, а также катализированных аминами суспензий даже без наружного подвода тепла выдел етс  столько тепла, что не нужен дополнительный нагрев . Внутри блоков пеноматериалов температуры могут достигать до 100°С.

Пеноматериалы можно получать при помош ,и инертных газов или воздуха. Например, один из двух реакционных компонентов можно предварительно вспенивать с помощью воздуха и затем смешивать с другими компонентами. Смешение компонентов можно осуществл ть также с помощью сжатого воздуха; при таком способе смещени  сразу образуетс  пена, котора  затем.при придании формы отверждаетс .

Свойства образующихс  пеноматериалов, например их плотность во влажном состо нии , завис т от тонкостей процесса смещени , например формы и числа оборотов мешалки, оформлени  смесительной камеры и т.- д., а также от температуры, при которой осуществл етс  вспенивание. Плотность может .мен тьс  примерно от 0,005 до 0,3 г/см, влажные свежеприготовленные пены имеют плотности от 0,1 до 0,2 г/см. Отвержденные пены могут иметь закрыто- или открытопористый характер.

Получаемые пенопласты можно примен ть в высущенном или во влажном состо нии , в зависимости от способа нанесени  покрыти  или способа отжига, лри известных услови х под давлением, в качестве изол ционных материалов, заполнителей пустот, упаковочных и стройматериалов, с хорошей устойчивостью к растворител м и удовлетворительными огнестойкими свойствами. Их также примен ют в качестве легких, строительных элементов в многослойных конструкци х, например в качестве уплотнителей металлических слоев, в строительстве жиль , автомобиле--, и самолетостроении .

Особый интерес представл ют полученные по предлагаемому способу легкие неорганически-органические пеноматериалы с объемным весом (кажуща с  плотность) 10-100 кг/м. Чтобы достичь удовлетворительных огнестойких свойств, неорганические водные компоненты примен ют в весовом избытке. Дл  достижени  низкого объемного веса (кажущейс  плотности) в большинстве случаев примен ют вспенивающий агент, например воздух, галоиду глеводороды или выдел ющие газы вещества , например перекись водорода.

Огнестойкость можно еще улучшить путем

добавки таких огнезащитных средств, как галоидные и/или фосфорные соединени , в особенности в виде водных растворов неорганических солей или суспензий, например фосфатов, аммони , щелочных или щелочноземельных металлов , растворов мочевины, фосфорной кислоты и т. д.

Особенно высококачественные легкие строительные материалы можно получить вспениванием неорганических гранул тов с низким объемным весом, например вспученного стекла,

керамзита, вспученного сланца, пемзы и т. д., с указанными легкими пенопластами.

По предлагаемому способу приготовл ютс  предпочтительно твердые пеноматериалы (пенопласты ). Дл  этого вспенивают полиизоцианаты , которые содержат менее 30% и пре- . имущественно менее 10% многоатомных спиртов , сложных полиэфиров многоатомных спиртов или простых полиэфиров многоатомных спиртов. Содержание NCO-rpynn таких полиизоцианатов составл ет предпочтительно 20-

32 вес.%.

Можно, хот  это и менее предпочтительно, приготовл ть полуотвержденные и м гкие гидрофобные пеноматериалы, которые примен ютс , например, в качестве противоударных обивочных материалов в автомобилестроении, в качестве пен дл  заполнени  и т. д. Дл  этого используют модифицированные простыми полиэфирами или сложными полиэфирами полиизо цианаты или также смеси из полиизоцианатов

с обычными сложными полиэфирами и/или простыми полиэфиродиолами. В этих случа х содержание гидрофильных простых эфирных сегментов , например,- (СНз- СН г- О)х - не превышало 20%, предпочтительно не было выще 10% всего количества простого или сложного полиэфира.

Под термином гидрофобный пеноматериал, который получаетс  по предлагаемому способу, нужно понимать такой пеноматериал, который после выдерживани  в течение 24 ч под водой линейно набухает самое большее на 5%, предпочтительно менее чем на .

Предлагаемые пеноматериалы можно примешивать к почве в форме крошек, при определенных услови х вместе с удобрени ми и средствами защиты растений, чтобы улучшить ее аграрную консистенцию. Пены с высоким содержанием воды можно примен ть в качестве субстрата дл  выраш,ивани  рассады, черенков и растений или цветов на срез. Нанесением разбрызгиванием смесей на непроезжие или рыхлые почвы, например болота (тр сины) или дюны, можно достичь эффективного упрочнени , которое требуетс  на короткое врем , и, соответственно, осуществл етс  защита от эрозии.

Далее представл ет интерес нанесение разбрызгиванием предлагаемых реакционных смесей , примен емых в качестве защитных при пожаре, причем содержаща с  в смеси вода не стекает с поверхности защищаемого предмета и может быстро испар тьс , благодар  чему достигаетс  особенно эффективна  защита от горени , перегрева или облучени , так как отвержденна  смесь, пока она еще содержит воду, не может нагреватьс  выше 100° С и поглощает ИК- или  дерное излучение.

Благодар  хорощей способности к разбрызгиванию , смеси нанос т на ткани, решетки, стены и прочие поверхности, на которых образуютс  эффективные защитные слои, поэтому их можно примен ть в горных разработках при несчастных случа х, а также при опасной работе . При этом особенное значение имеет то, что уже спуст  короткое врем  достигаетс  отверждение .

Точно так же, вспенивающиес  смеси можно примен ть при строительстве надземных и подземных сооружений, в дорожном строительстве, дл  изготовлени  стен, уплотнений, дл  заделки щвов, дл  оснований, изол ций, отделок, в качестве покрывных материалов, материалов дл  бесшовных полов и облицовочных материалов. Также возможно их применение в качестве кле щих веществ или строительных растворов или литьевых масс, при известных услови х в наполненной форме, при использовании органических или неорганических наполнителей.

Так как отвержденные по предлагаемому способу пеноматериалы после высушивани  могут иметь значительную пористость, их можно использовать в качестве осушителей, так как они снова могут поглощать воду. Они могут содержать также биологически активные вещества или примен тьс  в качестве носителей катализаторов или фильтров и абсорбентов.

Примен емые при определенных услови х вместе с реакционной смесью или внесенные дополнительно в реакционную смесь такие вспомогательные средства, как эмульгаторы, моющие вещества диспергаторы, смачиватели, ароматизирующие вещества, гидрофобирующе действующие вещества, позвол ют по желанию

модифицировать свойства пеноматериалов в водусодержащем или высушенном состо нии.

Водусодержащие, высушенные или импрегнированные пеноматериалы можно дополнительно лакировать, металлизировать, покрывать, ламинировать, гальванизировать, наносить на них покрытие напылением, склеивать или флокировать . Водусодержащие или высушенные формованные издели  могут дальше формовать с  например фрезерование.м, распиловкой, сверлением , полированием, строганием, и прочих способов обработки.

При известных услови х свойства наполненных формованных изделий можно далее модифицировать термической обработкой, окислением , путем гор чего прессовани , спекани  или путем процессов поверхностного плавлени  и т. д.

В особенности предлагаемый способ пригоден дл  вспенивани  in situ на строительном участке. Так, можно заливать или заполн ть пеной любые полые формы, которые образуютс  даже при общивке детали досками.

Пустоты, трещины, щвы просто заполн ютс  реакционной смесью, причем получаетс  очень прочное сцепление между материалами. Изолирующие внутренние щтукатурки также просто можно наносить разбрызгиванием.

Во многих случа х предлагаемые материалы можно примен ть вместо древесины или грубоволокнистых плит. Их можно пилить, щлифовать , строгать, сверлить, прибивать гвозд ,, ми, фрезеровать, т. е. дл  них суплествуют многочисленные возможности обработки и применени .

Легкие пеноматериалы высокой хрупкости, которые можно получать при очень высоком содержании наполнителей, при раздавливании

в особых устройствах могут легко превращатьс  в мелкодисперсный порошок, который можно широко примен ть в качестве модифицированных полимочевиной наполнителей. Модификаци  органическими соединени ми обусловливает хорошее поверхностное взаимодействие с

° полимерами, а также в некоторых случа х известную поверхностную термопластичность, котора  делает возможным получение высококачественных пресс-масс, причем при добавлении сшивающих веществ осуществл ютс  топохи5 мические поверхностные реакции.

Во многих област х применени  в смеси из полиизоцианатов и высокодисперсных суспензий наполнителей ввод т дополнительные наполнители в виде инертных частиц или порошков .

Исходны-е материалы.

А) Полиизоцианаты.

А 1. Из сырого продукта фосгенировани  анилин-формальдегидного конденсата отгон ют столько диизоцианатодифенилметана, что остаток после перегонки при 25° С имеет в зкость 200 сПз и имеет состав , вес.%: двух дерна  часть 44,3, трех дерна  часть 23,5, дол  более высоко дерных полиизоцианатов 32,2, NCO-группы 31,4.

А 2. Соответственно полученный полиизоци0 анат с в зкостью при 25° С 400 сПз. имеет

состав, вес.°/о: двух дерна  часть 45,1, трех дерна  часть 22,3, дол  более высоко дерных полиизоцианатов 32,6, NCO-группы 31,0.

А 3. Соответственно полученный полиизоцианат с в зкостью при 25° С 1700 сПз имеет состав, вес.%: двух дерна  часть 40,3; трех дерна  часть 34,0; дол  более высоко дерпых полиизоцианатоБ 25,7, NCO-группы 30,4.

А 4. К 4500 г полиизоцианата А 2 при перемешивании и комнатной температуре в течение 30 мин прикапывают 120 г диэтиленгликол . При этом реакционна  смесь нагреваетс  до 35° С и после перемешивани  еще в течение 8 ч при комнатной температуре получаетс  полиизоцианатный форполимер А 4, содержанием NCO-rpynn 27,3 вес.%, в зкостью 600 сПз при 25°С.

А 5. 3000 г полиизоцианата А 2 ввод т во взаимодействие с 90 г глицерина в течение 2 ч при 60° С. Получают полиизоцианатный форполимер А 5, с содержанием NCO-rpynn 26,6 вес.%, в зкостью 12000 сПз при .

А 6. 10 кг полиизоцианата А 2 предварительно помещают в аппаратуру с перемешиванием в атмосфере азота. 10 г пропиленоксида прикапывают при комнатной температуре и перемешивают 1 ч. Затем избыточный пропиленоксид удал ют при 40° С при пропускании азота . Добавл ют 2 кг полиэтиленоксидодноатомного спирта на основе н-бутанола со средним молекул рным весом 1145, 2,4 г ацетилацетонгта цинка и 4,8 г метилового эфира п-толуолсульфокислоты и перемешивают 3 ч при 100° С. Дл  блокировани  катализатора добавл ют 5 г хлористого бензоила и после охлаждени  до комнатной температуры определ ют в зкость и содержание NCO-rpynn полиизоцианатного форполимера А 6, обладающего результирующими аллофанатными группами; содержапие NCO-rpynn 24 Бес.%, в зкость 745 сПз при 25° С.

Б. Суспензии.

Б 1. 2400 г мела (уд. вес 2,8; насыпной вес 920 г/л, размер 50% частиц менее 10 мкм), 960 г воды и 640 г 50%-ного водного раствора гексаметафосфата натри  смешивают при энергичном перемешивании. К полученной суспензии добавл ют 91 г 50%-ного раствора едкого кали дл  доведени  рН до 12,4. Содержание твердого вещества 67,6 вес.%.

Б 2. 2760 г мела по примеру Б 1 при интенсивном перемешивании суспендируют в 1300 г воды и затем приливают 20 г 50%-ного раствора едкого кали. рН 12,6; содержание твердого вещества 68,1 вес.%.

Б 3. 200 г мела (уд. вес. 2,7; насыпной вес 445 г/л, среднестатистический диаметр частиц примерно 1 мкм, 70-80% частиц менее 2 мкм) суспендируют в 275 г воды и добавл ют 7 г 50%-ного раствора едкого кали до рН 12,9.

Содержание твердого вещества 42,2 вес.%.

Б 4. 600 г мела, описанного в Б 3, смешива . ют с 640 г воды, 160 г 50%-ного водного раствора гексаметафосфата натри  и 30 г 50%-ного раствора едкого кали. рН 12,6; содержание твердого вещества 48,6 вес.%.

Б 5. 400 г гидрата белой извести (размер 80% частиц менее 30 мкм) суспендируют в

400 г 0,5%-ного водного раствора динатриевой соли высокомолекул рного сополимера малеиновой кислоты с этиленом, смешивают с 0,4 г натриевой соли сульфохлорированной парафиновой смеси С 10-С 14, с помощью 50%-ного 5 раствора КОН устанавливают рН 12,4 и разбавл ют 150 г воды. Содержание твердого вещества 42,5 вес.%.

Б 6., Из 400 г гидрата белой извести, описанной в примере Б 5, 400 г воды, и 6,4 г высокомо , лекул рной натриевой соли многоосновной карбоновой кислоты готов т суспензию, рН которой довод т до 12,4 добавлением 50%-ного раствора едкого кали. Содержание твердого вещества 50,3 вес.%.

Б 7.400 г каолина (размер 90% частиц менее 2 мкм) при перемешивании ввод т в раствор 1,6 г Na-полифосфата и 5,5 г 50%-ного раствора едкого кали в 400 г воды.

Полученна  суспензи  имеет рН 12,1 и содержание твердого вещества 50 вес.%.

Б 8. 400 г мела (размер 80% частиц менее 2 мкм) засыпают в раствор 3,2 г полисоли, приготовленной по примеру Б 6, в 400 г воды. К образовавшейс  суспензии добавл ют 2,5 г 50%-ного раствора едкого кали дл  установлени  рН 12,1. Содержание твердого вещества в 5 ней 50 вес.%.

Б 9. 400 г сульфата бари  белого (размер 80% частиц менее 2 мкм) присыпают в раствор 1,6 г Na-полифосфата в 400 г воды и устанавливают рН-12,5 с помощью 5 г 50%-ного раствора едкого кали. Содержание твердого вещества 0 50,1 вес.%.

Б. 10. При совместном применении 0,3 вес.% по отношению к твердому веществу полисоли , приготовленной по примеру Б 6, готов т суспензию желтой окиси железа (размер 90% частиц менее I мкм). Содержание твердого вещества 60,5 вес.%; рН 9,8.,

Б 11. Двуокись титана (размер 90% частиц менее 1 мкм) суспендируют в виде при использовании 0,4 вес.% по отношению к твердому веш;еству полисоли, полученной по примеру Б 6. 0 Содержание твердого веш,ества 75 вес.%; рН 9,0.

Б 12. 400 г мела, описанного в примере Б 8, смешивают с 400 г воды и 3,2 г полисоли, полученной по примеру Б 6. Содержание твердого вещества 50,2 вес.%; рН 10,0.

Б 13. 75 г мела, описанного в примере Б 8, суспендируют в 75 г воды и добавлением 3,2 г 50%-ного раствора едкого кали устанавливают рН 12,9. Содержание твердого вещества 51 вес.%.

0 Б 14. 75 г мела, описанного в примере Б 8, суспендируют в 75 г воды. Содержание твердого вещества 50 вес. %; рН 9,0.

Б 15. Из 105 г мела, описанного в примере Б 8, 45 г воды, 0,5 г полисоли, полученной по примеру Б 6, приготовл ют суспензию, 5 котора  имеет содержание твердого вещества 70 вес.% и рН 9,8.

Б 16. 600 г алюмосиликата магни  (размер 80% частиц менее 1 мкм) загружают при перемещивании в воду, котора  содержит 3,2 г полисоли, полученной по примеру Б 6.

Суспензи  содержит 60 вес, % твердого вещества; рН 9,5.

Б 17. Из 600 г мела, описанного в примере Б 8,400 г воды и 3,2 г полисоли, полученной по примеру Б 6, готов т суспензию. Содержание твердого вещества 60 вес.%; рН 10,0.

В. Вспомогательные средств а.

В 1. Стабилизатор - простой полиэфиросилоксан .

В 2. Вспенивающий агент - трихлорфторметан .

В 3. Катализатор, состав: 75 вес. % М,М-диметиламиноэтанола и 25 вес. % диазабициклооктана .

В 4. Катализатор Ы,М-диметилбензиламин.

В 5. Вода.

В 6. Катализатор ди-н-бутилоловодилаурат.

В 7. Эмульгатор - 44°/о-ный водный раствор силиката натри  (мольное соотношение Na2O:SiOs l:2).

В 8. 50%-ный водный раствор едкого кали.

Примеры 1 -14. Использование разных полиизоцианатов . В примерах 1 -14 количественные соотношени  полиизоцианата и водной суспензии поддерживаютс  посто нными 1:1, измен етс  вид полиизоцианата, а также в некоторых примерах количество примен емого вспомогательного средства.

В картонную чашку помещают полиизоцианат или смесь полиизоцианатов, стабилизатор, а также при определенных услови х трихлорфторметан в качестве вспенивающего агента. К этой смеси добавл ют также предварительно смешанную композицию, состо щую из суспензии и катализатора и при известных услови х дополнительно - воды; все загруженные продукты интенсивно перемешивают в течение 15 с с помощью лабораторного смесител  и вспененную смесь выливают в бумажный пакетик, где она отверждаетс  при вспенивании. Количества указаны в граммах, врем  - в секундах; вве . денные обозначени  означают:

IR -врем  перемешивани , т. е. врем  смещени  компонента Г и компонента И;

iz - продолжительность выдержки, т. е. период от начала смешени  до начала вспенивани ;

t

врем  подъема, период от начала смещени  до окончани  процесса вспенивани .

Объемный вес и сопротивление раздавливанию определ ют спуст  10 дней после приготовлени .

Данные о результатах опытов приведены в табл. 1 и 1а.

Из примеров 1 -14 следует, что при проведении опытов по одинаковой рецептуре, использовании одной и той же неорганической суспензии мела Б 1, полиизоцианатов А2-А6, в зкость которых при 25°С 400-12000 сПз, получают пеноматериалы с хорошими физико-механическими свойствами. Если примен ют только низкоБ зкий полиизоцианат А 1, пеносмесь ослабевает (примеры 8, 9, 12). Одинаковые по химическому строению более высоков зкйе полиизоцианаты А2 и A3 дают пригодные пеноматериалы (примеры 6, 10, 11, 13). При приготовлении пеноматериалов необходимо, чтобы способна  к вспениванию смесь не была ни слишкбм жидкотекучей, ни слишком в зкой; сильно жидкотекучие смеси склонны к разделению фаз, в случае слишком в зкой с.меси наблюдаютс  некоторые нарушени  основы в готовом пенсматериале .

Модифицированный простым полиэфиром полиизоцианат А6 по сравнению с другими полиизоцианатами при одинаковой активации

обладает значительно более коротким временем реакции, что может быть св зано с большей гидрофильностью А6. Как правило, пеноматериалы непосредственно после приготовлени  имеют хрупкую граничную зону или поверхность , котора  спуст  несколько дней становитс  прочной и в зкой, причем пеноматериалы при хранении при комнатной температуре тер ют в весе, однако в зкость и прочность возрастают .

Примеры 15-40. Использование разных

суспензий. Примеры приведены в табл. 2, 2а. Во всех примерах активатор добавл етс  к полиизоцианату непосредственно перед вспениванием . Количественные соотношени  полиизоцианата и водной суспензии 1:1 поддерживаютс  посто нными, как и в примерах 1 -14. В качестве полиизоцианата примен ют только А4 в смеси с AI или A3, и используют самые различные типы суспензий Б2-Б16 и количества вспомогательных вешеств (активатор, вспенивающий агент, раствор едкого кали и т. д.). Услови  приготовлени  и используемые сокращени 

такие же, как в примерах 1 -14.

Таким образом, полученные легкие, в зкие, неорганически-органические пеноматериалы имеют, как правило, регул рную тонкую  чеистую структуру, однако иногда наблюдаютс 

нарушени  ее основы, которые св заны, веро тно , с услови ми проведени  опыта или с консистенцией способной к вспениванию смеси. Объемный вес и прочность к раздавливанию определ ют примерно через 10 дней после приготовлени .

Из р да проведенных опытов следует, что дл  приготовлени  суспензий также можно использовать различные химические соединени , если величина их частиц удовлетвор ет предлагаемым по изобретению критери м. Из примеров следует, что присутствие стабилизирующего суспензию средства, например полифосфата натри , необ зательно, но желательно дл  установлени  необходимой концентрации твердого вещества и в зкости суспензии.

Если работают без добавлени  раствора едкого кали, то нужно значительно увеличивать количество активатора (пример 34). Непродолжительное врем  реакции, необходимое дл  вспенивани , может быть и при применении только раствора едкого кали без аминных катализаторов (примеры 28-32), однако свойства получаемого пеноматериала ухудшаютс ; грубые , нерегул рные  чейки при высоком объемном весе и одновременно рассыпчата , песчана  консистенци , св занна  с низкими сопротивлени ми раздавливанию, делают продукты непригодными дл  технического прим лени . Если полностью отказываютс  от добавки основных соединений (от раствора едкого кали и аминных катализаторов), то невозможно установить необходимое дл  вспенивани  врем  реакции (примеры 26 и 27).

Применение металлоорганических катализаторов (дозируютс  вместе с полиизоцианатным компонентом) приводит к расслоению способной к вспениванию реакционной смеси и получающиес  пеноматериалы имеют высокую хрупкость и практически не обладают никаким сопротивлением раздавливанию (примеры 37 и 38).

Пригодные неорганически-органические пеноматериалы можно получать также без добавлени  вспенивающего агента, благодар  тому, что эту функцию выполн ет образующа с  при взаимодействии изоцианата с водой двуокись углерода (примеры 35 и 36)..

Примеры 41-45. Эти примеры представлены в таблице 3. Если в примерах 1-40 соотнощение полиизоцианата и суспензии поддерживалось посто нным, в примерах 41-45 эти количественные соотношени  измен ют, причем в качестве полиизоцианатного компонента берут А4 и в качестве суспензии - Б 17. В качестве вспомогательных средств примен ют стабилизатор В 1, активирующую комбинацию В 3 и В 4, а также трихлорфторметан В 2 в качестве вспенивающего агента. Стабилизатор и вспенивающий агент дозируютс  с органическими компонентами, активатор добавл етс  к суспензии .

Услови  приготовлени , как и используемые сокращени , такие же, как в примерах 1 -14.

Получают в зкие неорганически-органические пеноматериалы, которые с возрастающей долей суспензии выдел ют меньше теплоты в процессе вспенивани , имеют более высокие объемные веса и улучшенные противопожарные свойства.

По причинам горючести и рентабельности весовые отношени  полиизоцианат/суспензи  более , чем 2:1 не имеют с.мысла. При отношении меньше 1:6, напротив, трудно достичь необходимого дл  беспроблемного вспенивани  реакционного тепла, к тому же легко наступают  влени  расслаивани  и пеноматериалы имеют очень высокий объемный вес.

Пример 46. Получение пенопласта с соотношением суспензи  наполнител : полиизоцианат 6:1.

Компонент 1; состав, г: Полиизоцианат А 437,5

Стабилизатор В 12,5

Порообразователь В 215.

Компонент 2. 600 г меда (размер 80% частиц менее 2 мкм) размешивают в растворе 3,2 г полисоли (натриева  соль высокомолекул рной поликарбоновой кислоты) и 600 г воды. К образовавшейс  50%-ной суспензии прибавл ют 10 г катализатора ВЗ и 10 г катализатора В4.

Компонент 1 загружают в паппковш и к нему при перемешивании прибавл ют компонент 2. С помощью лабораторной мещалки смесь интенсивно перемешивают в течение 20 с, после чего удал ют мешалку. При вспенивании смесь отверждаетс  в течение 5 мин. Образуетс  мелко чеиста  пена с объемным весом 126 кг/м, котора  продолжительное врем  сохран ет огнестойкость и  вл етс  пригодной, например, дл  заполнени  пустых пространств при высотном строительстве.

Пример 47. Получение педопласта с использованием суспензии, содержащей 30 вес. % твердого вещества.

Компонент 1, состав, г:

Полиизоцианат А4150

Стабилизатор В11

Порообразователь В 2 20

Компонент 2.

300 г мела (размер 80% частиц менее 2 мкм; раз.мешивают в растворе 3,2 г полисоли (натриева  соль высокомолекул рной поликарбоновой кислоты) и 700 г воды. К образовавшейс  суспензии прибавл ют 2,5 г 50%-ного раствора едкого кали, 3 г катализатора В 3 и 3 г катализатора В 4.

Оба компонента перемешивают как в примере 46, причем образуетс  мелко чеистый в зкий пенопласт с объемным весом 28 кг/м. Пенопласт пригоден, напримеер дл  теплоизол ции .

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет получать высоконаполненные гидрофобные пенопласты с малой объемной массой, хорошей  чеистой структурой и механической

прочностью.

м s s ч ю л

Claims (3)

1. f33 Формула изобретени  Способ получени  наполненных пенопластов путем вспенивани  и отверждени  изоцианатсодержащего компонента в присутствии воды, катализатора, пеностабилизатора и водной суспензии неорганического наполнител , отличающийс  тем, что, с целью получени  высоконаполненных гидрофобных пенопластов с малой объемной массой и хорошей  чеистой,,структурой , в качестве изоцианатсодержащего компонента используют не содержащий ионных групп жидкий водонерастворимый изоцианатсодержащий компонент с в зкостью по меньшей мере 201 сПз и функциональностью по меньшей мере 2,1, а в качестве водной суспензии неорганического наполнител  используют 30-80%-ную водную суспензию с рН по меньшей мере 8,05 и размером частиц, по крайней мере 50 вес.%, наполнител  0,2-50 мкм, причем весовое соотношение водной суспензии неорганического наполнител  и изоцианатсодержащего компонента составл ет 1:2-6:1 соответственно. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1.Патент США № 3772219, кл. 260-2,5, 1973.
2. 2.Патент Японии № 49842, сери  2, 1973.
3. 3.Патент США № 3781231, кл. 260-2.5, 1973.