JPS612721A - オルガノミネラル生成物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

魚明−叫神ｆ 本発明はオルガノミネラル生成物、その製法およびその
用途に関する。 茜班葛考泄 ポリイソシアネートをアルカリ珪酸塩水溶液（水力ラス
）と反応させることからなろ無定形（膨張した形）およ
び非無定形オルガノミネラル生成物（ｏｒｇａｎｏ　ｍ
１ｎｅｒａｌ　ｐｒｏｄｕｃｔ）の製法が知られて０ろ
。 西ドイツ特許公開第１７７０３８４号、西ドイツ特許公
開第２４６０８３４号およびヨーロッパ特許第００００
５７９号参照。これらの方法では、種々の固影分および
Ｍ　ｅ、０　：　Ｓ　ＩＯＰ比を有するアルカリ溶解水
ガラスか好ましく用いられている、。 水ガラスまたはその反応によ−）でｉすられる生成物の
特性を変化させるのに最も簡単な方法は、水ガラスを好
ましくは可溶性であって液体状性で混合することができ
ろ有機付加物と混合させろことである。この付加物の例
にはポルムアミド、グリオキザール等のような硬化物質
、ポルムアルデヒド溶液等のような安定化剤およびエボ
キノ樹脂、ポリエーテル等のようなエラストマー物質が
包含される。 オルガノミネラル生成物のより複雑な製法では、それら
が混合された場合その成分の化学反応を生しさ什るよう
な付加的な添加剤を用いるか、または用いないで水ガラ
ス溶液と、反応性ＮＣＯ基を含Ｈする調製物との混合物
が使用されている。得られた目的生成物は無定形または
非−無定形である。配合物（発泡剤）に応じ、得られる
生成物は圧縮強度が低い膨張泡沫物または非膨張オルガ
ノミネラル生成物である。フランス特許公開第１４１９
５５２号、米国特許公開第３６３４３４２号、英国特許
第１４４５９４０号および西ドイツ特許公開第２３−５
９６０９号参照。 これらの方法によって得られる生成物は、はとＡとの産
業分野で用いられており、例えば対高温および対低温性
または防音用のパテ、粘着剤、絶縁剤として、あるいは
塗布物質および、例えば水用の密封材として用いられて
いる。無機−有機生成物はその低価格および特性故に、
その重要性は増加しているが、その機械強度が不十分な
ので無機−有機生成物、とくに非膨張生成物の適用は制
限されている。例えば、公知の非−膨張生成物は５０℃
で２時間後に不十分な引っ張り曲げ強さしか示さない。 ８日後でし、それらは純粋な有機生成物の対応する値と
比較して低い引っ張り曲げ強さしか示さない。 水ガラス溶液およびＮＣＯ基含有調製物を用いる反応シ
ステムをさらに検討してみると、配合の困難性か明白と
なってくる。一方では、複雑な化学反応を制御可能な操
作にしなければならないし、他方では、目的生成物を非
常に特異的な要求に適合させねばなるない。これらの要
求はしばしば正反対の６のなので、判明した共通要素は
ほとんとない。これまでは、これらの事実により理論的
に評価された水ガラス溶液を有機／無機システムに用い
ることが制限されていた。 、ポリイソシアネートおよび水ガラス水溶液を用いた反
応システムでは、ＮＣＯｌｏＨの化学量論比を算出する
ことができなか−）たのでその反応は制御不可能な方法
で行なわれていた。したがって、、ポリイソシアネート
は実用的な有機ポリマー構造を期待することはできない
。この理由から、水ガラス溶液中のポリイソシアネート
が技術的な興味の対象となるのは、Ｒ−ＮＣＯと水が相
互に反応した場合に水ガラス用の硬化剤および凝固剤と
考えられろＣＯ，カスが放出される点だけである。 、ポリイソシアネートの反応から得られた低分子量の尿
素生成物は微粒子形の硬質充填物として水ガラスの無機
構造中に引き続き残存する。 実際の配合では、過剰のＣＯ２ガスが発生するという別
の問題が生じろ。例えば、西ドイツ特許公開公報第１７
７０３８４号（６頁９〜１４行参照）では、すでに反応
体の化学量論比を可能な限り測定−４〜へきであること
が指摘されている。しかしながら、このことを達成する
方法は示されていない。 さらに、化学量論比についてはＲ−ＮＣＯ１０ＩＩ比九
けが考えられているのであって、Ｍ　ｅ２０　／５ｉＯ
ｐ／ＣＯｔの反応比についてはたとえ何らかの方法で定
義されているとしても、その重要性については何ら考慮
されていない。つぎに、高配合成分のイソシアネート部
分によって、反応が急速に進行し、あわを吹く傾向が指
摘されろ。これらの事実からみて、前記刊行物に従って
得ることができる生成物の用途は非常に制限されるもの
である。 成形製造により砂およびナトリウム水ガラスからなる成
形品が製造されろ場合、水ガラスの硬化に用いられろ過
剰量のＣＯ，ガスが成形組成物の安定性に悪影響を及ぼ
４′ことか以前から知られている。これは過剰量のポリ
イソノアネ　トのために水ガラスとの反応か反応混合物
中で生じろ結果である。 西ドイツ特、負公開公報第２４６０８３１月こむいて、
公知の方法でポリイソノアネ−）・を−」Ｘ化ずろこと
かできる触媒が水ガラス／ボリイソノアネ−ト反応混合
物に加えられている。しかしながら、該出願に記載され
ている方法は千にオルガノミネラル泡沫を製造４゛ろた
めに用いられているにすぎない。西ドイツ特許公開公報
第２４ＧＯ８３４号は使用されろ触媒量について明確に
は示唆しておらず、実施例では触媒として２，４．６−
トリス−（ジメチルアミノメチル）フェノールおよび約
２８％のＮＣＯ基含基含有するポリフェノールポリメヂ
レンボリイソンアネートを用いており、該触媒量はＮＣ
Ｏ基１基本モル、約１８〜３６ミリモル量で用いている
。他の触媒またはボリイソノアネ　トの場合にはその比
率はさらに高率である。 滅叫−の−１１１ｊ３一 本発明の第１の目的は、ポリイソシアネートと水ガラス
溶液から製造される高い機械的強度を示す新規なオルガ
ノミネラル生成物を提供することである。 さらに、本発明の目的は、高い機械的強度、とくに引っ
張り曲げ強さを示し、一方公知のオルガノミネラル生成
物か有する有利な広範な物性スペクトルを示す、ポリイ
ソシアネートと水ガラス溶液の新規なオルガノミネラル
生成物を提供することである。 さらに、本発明の別の目的は前記した利点に加え、安価
である新規なオルガノミネラル生成物を提供することで
ある。 これらのおよび他の目的は本明細書の記載によ−、て明
らかにする。 発明の概要 本発明に先行する問題点は、色性にら特定の触媒を存在
オろＮＣＯ基の量に基つき所定量用いることを見出すこ
とによって解決され、反応中容量の膨張か全く生しない
ような方法てイイ機および無機構造か７Ｅ次元的に編成
されたオルガノミネラル生成物を得ろことができた。し
たかって、最終１１成物は緻密て、強度が高く、２つ成
分が相Ｔノ：に」１通または浸透した網状構造を有する
。 所定量のボリイソノアネ−ト三量化触媒か、ポリイソシ
アネートおよび水ガラス溶液の反応混合物に加えられろ
と、一方では混合物の無機部分を適切に硬化させるのに
必要な量のＣＯ２ガスが形成され、他方ではボリイソノ
アネートカ哨機構造をつくりあげるように十分に三量化
される。このようにして、優れた機械的強度を有する編
成された有機および無機三次元構造が形成される。 すなわち、本発明は、ポリイソシアネートおよびアルカ
リ珪酸塩水溶液を、該、ポリイソシアネートの三量化を
誘発する触媒の存在下に反応させることににって得るこ
とができる生成物を提供するものである。該生成物はそ
れを製造する際、該水性アルカリ珪酸塩溶液の組成およ
び量を、ポリイソシアネート量について考慮しているこ
と、該触媒を反応混合物中のＮＣＯ基１基本モル、無機
および打機ポリマーの編成された網状構造が反応中に形
成されろような有用いることによって特徴付けられろ。 驚くへきことに、、ポリイソシアネートの三量化がアル
カリ性５ｉＯｙ含有水溶液において実質的に誘発される
ことが判明した。本発明においては、ＮＣＯ／水反応は
主として、ＣＯ，カスがその形成によって調節すること
ができるような全形成され、水力ラスとの反応によって
最適に使用されるように制御される。反応中、２つの編
成されたポリーマー構造は同時に形成される。 第一反応工程において、、ポリイソシアネートは水と反
応してポリ尿素を生成し、ｃｏ、ガスを放出する。反応
系中で形成されたｃｏ、は水ガラス溶液のＭ　ｅ　ｖ　
０部分と直ちに反応してＭｅｔＣＯ３・Ｘｌ（，０（Ｍ
ｅはアルカリ金属、とくにナトリウ１３またはカリウム
を意味する。）を生成する。水ガラス溶液のＭ　ｅ　、
０の結合によって、ＳｉＱ、部分はポリ珪酸に形成され
る。該反応において、実質的な量の熱が放出され、その
結果っぎの工程ではさらに特定部分の、ポリイソシアネ
ートが三量化反応に付される。最初に三量化された生成
物は少なくとも一部がさらに三量化され、枝分かれした
高分子量ポリマー構造を形成することができる。

【図面の簡単な説明】

添付の図面において、第１図は反応混合物中の触媒ＮＣ
Ｏ基のモル比と、本発明の生成物の引っ張り曲げ強さと
の関係を示すグラ乙第２図は反応混合物中のＮ　ＣＯ：
　Ｓ　＋　Ｏｐのモル比と、本発明の生成物の引っ張り
曲げ強さく５０℃、２時間）との関係を示すグラフであ
る。 発明の詳説 本発明のオルカッミネラル生成物の製造に必要な反応混
合物中の成分は水ガラス溶液、、ポリイソシアネートお
よび該ポリイソシアネートの三量化に適した触媒である
。高い強度を有するオルガノミネラル生成物（有機無機
生成物）を得るためには、触媒　ＮＣＯ基のモル比は正
確に定められた範囲内に固定しなければならない。 本発明のオルガノミネラル背は当該分野で通常用いられ
る水性アルカリ珪酸塩溶液、例えばヨーロッパ特許第０
０００５７９号および西ドイツ公開公報第２４６０８３
４号に記載されている水ガラス溶液を用いて行うことが
できる。その使いやすさおよび低粘度の理由から、ナト
リウム水ガラスが好ましい。ナトリウム水ガラスは比較
的高固杉分もので、有利には無機固体として約４０〜６
０、とくに約４６〜５２重量％範囲のものか好ましい。 理論的には、より高濃度の水ガラス溶液も適当で、本発
明の方法に用いることができるか、それらの粘度があま
りにも高いと工程上の問題が生しるのでこのような水ガ
ラス溶液は実用的な重要性は全く無い。 好ましくは、水ガラス溶液中のＳ＋０２：ＭｅｐＯのモ
ル比は比較的高くし、有利には約２０９〜３４４の範囲
とする。約２．４８〜３．１７範囲か好ましく、２７０
〜２９５範囲かとくに好ましい。 ６７７記した範囲内でのＭ、Ｏ成分が三次元無機珪酸構
造の形成を促進する。 Ｍ　ｅ　ｔ　０部分が前記したよりし少ない場合では、
水ガラスの粘度は高くなって処理か困難となる。 ごく少量の反応ＣＯ７てあってら水ガラスを析出させの
に十分で、混合の不均一が不十分な性質を有する生成物
をもたらす。 Ｍｅ、０の割合か前記した範囲を越えた場合には、水ガ
ラス部分を完全に硬化させるのに多量の反応Ｃ０２か組
成物中で必要となる。しかし、この多量のガスはらっば
ら三量化生成物の量を減少させることによって得ること
ができる。その結果、尿素生成物、三量化生成物の比率
が尿素生成物増加に向かって移行し、それによって含有
される三量化生成物および固結目的生成物の量が減少す
る。 これらまた不満足な結果につながる。 最適な強度を得るたぬには、水ガラスの組成と重を考慮
して触媒量を決定する必要がある。優れた引−張り曲げ
強さを有するオルガノミネラル生成物は本発明の方法に
従いポリイソシアネートおよび水ガラス溶液を０８〜１
．４、好ましくは０８５〜１．１５のＮ　ＣＯ：　Ｓ　
ｒ　Ｏｔのモル比で用いた場合に得られる。特に好まし
くはＮＣＯ：ＳｉＯ。 のモル比が約１０である。 前記したように、生成物が強度特性に悪影響を与えろ水
をあまりにも多量に含まないように濃厚な水ガラス溶液
を用いろことが好ましい。さらに、反応混合物が希釈さ
れすぎた場合には、放出される熱量は三量化反応の開始
に不十分となりうる。 水力ラス部分の下限はその量が無機構造の形成に十分て
なければならないという事実によって決定される。この
ためには、ポリイランアネート１重世部当たり、水力ラ
スを少なくとし約０．２、好ましくは少なくとも約０５
重量部必要である。 加えられろ水ガラス組成におけろ浸透可能な水ガラス部
分の上限は、放出されたｃｏ、１か水７ガラスのＭ　ｅ
　ｐ　０部分を結合さけるのにしはや十分てはなくなっ
たときに達する。また、同様に水分含量があまりにし高
くなった場合にも完全な硬化はムはや不可能である。Ｓ
　＋Ｏｔ：Ｍｃｔｏのモル比が約２８５であるナトリウ
ム水ガラス４８１５０の場合、水ガラス含量の上限は、
ポリイソシアネート１重量部当たり、例えば約１６〜１
．７重量部の水ガラスである。異なる組成の水力ラスを
用いた場合、その限界値は個々の組成によ−）で異なり
うろ。 本発明のオルガノミネラル生成物の製造に必要なポリイ
ソノアイ、−１−は、当該分野て通常用Ｌ１られろボリ
イソノアネ−１・、例えばヨーロッパ特許第００００５
７９号および西ドイツ特許公開公報第２４６０８３４号
に記載の、ポリイソシアネートを用いて行−）ことがで
きろ。さらに、ポリウレタン製造に用いられるような西
ドイツ特Ｊ′Ｆ公開公報第２４６０８３４号記載のＮｃ
ｏプレアダクツ（ｐｒｅａｄｄａｃｔｓ）ら適当である
。 二噌化反応を容易に行って三次元有機構造を形成４−る
、ポリイソシアネートが本発明の方法に好ましい。該ポ
リイソシアネートは、可能ならば反応に関与するＮＣＯ
基が立体的に全く妨げられていないような化合物とすべ
きである。このような立体的に妨げられていないポリイ
ソシアネートの具体例は４．４°−ジフェニルメタリン
イソリアネート（アニリンホルムアルデヒド縮合物のホ
スゲン化生成物（粗Ｍｌ）ｌ）の形も同様）である。 本発明に従い用いられるポリイソシアネートは、好まし
くはポリイソシアネートの重量に基づき約ＩＯ〜５５％
のＮＣＯ基を含むものである。ＮＣＯ基を２４〜３６、
ことに２８〜３２重楕％含む、ポリイソシアネートが特
に好ましい。、ポリイソシアネート中のＮＣＯ基の含量
が少ないと、三次元何機構造の形成かより困難となる。 これに対し、ＮＣＯ含有量か多いと多量のＣＯ，カスの
放出か容易となり、生成物の無機部分の過剰な硬化をも
たらしうる。 本発明のオルガノミネラル生成物の製造に必要な第３成
分はポリンアネート成分の三量化を触媒する触媒である
。適当な触媒はポリンアネート分野で公知の三量化触媒
であって、好ましくは第二級アミンおよびアミノアルコ
ールである。適当な三量化触媒の具体例は２，４．６−
トリスー（ツメデルアミツメデル）フェノール、および
式〔式中、Ｒはオルトまたはパラ位であって式−ＣＩ−
１２−Ｎ Ｒ７ の残基、ｎｔｊｌ〜３、Ｒ１またはＲ６は同一または異
なってよく炭素数１〜４のアルキル、好ましくはメチル
または炭素数１〜４のヒドロキノアルキル、好ましくは
ヒドロキシメチルを意味する。〕で示される他のマンニ
ッヒ塩基生成物である。もちろん、前記した触媒の混合
物も用いることができろ。 本発明のオルガノミネラル生成物の製造において、反応
混合物中の触媒・ＮＣＯ基のモル比は非常に重要である
。なぜならば、高い機械的強度を打し、緻密な生成物は
もっばら比較的狭い前記範囲で得られるからである。こ
の比率は用いる水ガラスの組成および虫を考慮し、つぎ
の基準によって決定される。 （ａ）触媒量は有機構造の形成に必要な三量化反応を触
媒オろのに十分な量ででなければならない。 （ｂ）触媒量は、制御できないほどの強力な発熱反応が
促進されて多量のＣＯ２が発生し、水か蒸発し、反応混
合物が泡立ち、その結果不十分な強度の生成物となるは
とには多くずへきてない。 水ガラス溶液の組成および量が本発明に従い特定されろ
場合、該比率は通常反応混合物中のＮＣＯ基１モル当た
り、触媒６０〜１４５、好ましくは８５〜１３．８、と
くに１０２〜１３．３ミリモルである。 触媒量が前記した範囲よりも少ない場合、三次元ポリマ
ー構造はもはや完全には形成されない。 これに対し、触媒量が多すぎると強力な発熱反応の結果
、生成物の膨張が生じ無機部分の硬化が不完全となる。 さらに三量化を制御するために共触媒を用いることがで
きる。共触媒は、例えば種々のポリンアネート技術にお
いてその製造工程にしばしば用いられろような三価鉄化
合物、例えばＦｅＣｌ３である。公知の他の共触媒、例
えばトリメチルホスホリンのようなトリアルキル子スフ
アン、酢酸ナトリウムまたはマレイン酸ナトリウムのよ
うなカルボン酸のアルカリ金属塩、またはｓｂ、ｏ３．
７．ｒＯＣ１２、Ｓ　ｂＣ１５またはＣｕＣ１のような
遷移化合物ら適当である。 特に好ましい物性を有するオルガノミネラル生成物は本
発明の方法に従いポリノアネートおよび水ガラスを、触
媒ＮＣＯ基の比率が前記した好ましい比率であると共に
Ｎ　Ｇ　Ｏ：　３１０　？比もまた前記した好ましい比
であるような組成および量で用い、さらに該触媒量が水
ガラスのＭｅ＊Ｏ部分を完全に析出させるのにちょうど
足りる量のＣＯ２を生成するような量存在する場合に得
ることができる。 これらの条件は、該触媒をＮＣＯ基１モル当たり６０〜
１４．５、好ましくは８５〜１３，８、とくにｌＯ１２
〜１３．３ミリモル量で用い、ポリノアネートおよびア
ルカリ珪酸塩溶液を０．８〜１４、好ましくは０．８５
〜１．１５＋７）ＮＣＯ：Ｓｉｎ宜のモル比で用いて製
造するオルガノミネラル生成物によって達成することが
できる。水ガラスは、通常の好ましい組成、すなわちＳ
ｉｎ、：Ｍｅ。 ０のモル比が２．０９〜３．４４、好ましくは２゜４８
〜３．１７の組成を有すべきである。 高品質のオルガノミネラル生成物を製造するためには、
ポリノアネートと水ガラス溶液の反応中、触媒を反応混
合物中に均等に分布させることが望ましい。触媒は通常
水ガラス溶液に加えられる。 しかしながら、これまでは放置により混合物が不均一と
なるので安定な懸濁液を得ることは可能ではなかった。 不均一になる傾向が三酸化アンチモンを触媒含有混合物
に加えることによ−）で減少または防止できることが判
明した。この方法によれば、触媒は分散した状態に維持
することができる。この知見は触媒の添加量に依存し、
三酸化アンヂモン添加による有利な効果はそれ自体本発
明において提供されるだけでなく、一般的にオルガノミ
ネラル生成物を、ポリイソシアネートおよび水ガラス溶
液から三量化触媒を用いて製造する方法においても提供
される。二酸化アンチモンは触媒量に基づき約５〜１０
０、好ましくは２０〜５０、とくに好ましくは３０〜４
０重量％用いる。 原理的には、本発明の好ましい非膨張オルガノミネラル
生成物の製造には発泡剤の反応混合物への添加は必要で
ない。しかし、具体的な処方および他の反応条件により
、発泡剤を正確な添加量で加えてもよい。この量は高分
子化の間生成物の膨張を引き起こさないような量で、少
量と奢る。 この目的に適当な物質は室温で液体状態で存在し、水ガ
ラスがポリイソシアネートと反応した場合に放出された
熱によって蒸発するような揮発性物質である。適当な揮
発性物質の例はモノフルオロトリクロロメタン、ジクロ
ロジフルオロメタンおよびトリクロロトリフルオロエタ
ンである。 好ましくは、揮発性物質の添加量は反応混合物全重量に
基づき多くて３５重量％までの量とする。最ら好ましく
は、反応混合物中の揮発性物質含量は１〜２８重量％で
ある。このようなわずがな量が反応の間に生成物を膨張
または起泡させないのに育効である。むしろ実際には、
揮発性物質は反応の初期に反応混合物から完全に排出さ
れ、反応によって生成されて、反応混合物中に残るアル
カリ炭酸塩を取り込むことができる気孔および溝を残す
。このメカニズムが優れた機械的強度を該生成物に与え
る。 さらに、成核および安定化物質を反応混合物に加えるこ
ともできる。好適な成核物質は、例えば所望によりステ
アリン酸亜鉛と共に用いる二酸化珪素または酸化アルミ
ニウム、無定形珪酸または金属珪酸塩のような微粉砕固
体である。これらのうち、好ましい成核剤はコロイド状
の水ガラス溶液から析出さＵた二酸化珪素である。 好適な安定化剤はポリシロキサンベースのンリコーン油
である。安定化剤は反応混合物全ｍ＋、：基づき約０５
〜２、とくに０８〜１．４重量％加えろことができる。 オルガノミネラル生成物の所望の特性にもとずき、さら
に他の添加剤ら反応混合物中に配合することができる。 このような添加剤には、例えばイソシアネート基と反応
する基を有する有機化合物か包含される。これらの化合
物の例はポリウレタン分野で公知のポリエステルおよび
ポリエーテルのようなポリオール並びにトリーβ−クロ
ロエヂルポスホネートまたは）・ソーβ−イソプロピル
ポスボネートのようなホスホネートエステルである。 ポリオールの添加量は編成された王次元有機および無機
構造の形成に悪影響を及ぼさないほどに少量とする。従
って都合よくは、ポリオールおよびホスホネートエステ
ルはイソシアネート含有量に括つき多くて２〜４５、好
ましくはｌＯ〜２０重苓％添加する。 可燃性を抑制または防止する物質、例えば難燃剤を反応
混合物に加えて本発明のオルガノミネラル生成物の可燃
性を減少させることもできる。好適な難燃剤はホスフェ
ートおよびボレートのようなブラスヂイク分野で公知の
難燃剤である。難燃剤はイソノアネート含有量に基づき
２〜３０重量％範囲の量を加えることができる。 さらに、生成物をさらに固結するために充填剤を反応混
合物に加えてらよい。好適な充填剤の例はケイソウ上、
酸化アルミニウム水和物、珪酸マクネノウムアスベスト
粉末、白亜、アスベスト繊維およびガラス繊維である。 充填剤の添加量は主として混合物の粘度による。好まし
くは、添加量は用いろ水ガラス溶液の重量に基づき、０
１〜３０重量％の範囲内である。 所望により、顔料または色素を反応混合物に加えてしよ
い。 本発明のオルガノミネラル生成物を製１ｆｉ４’ろ１′
は、まず２つの成分（Δ）お、Ｆ、び（１七）を製ノロ
４ろＩとが好ましい。成分（Δ）は水ガラス溶液を含み
、触媒および該触媒の分散を紺持４′ろ化合物、・＋１
１びにポリオール、難燃剤、充填剤および色素を（ｆ４
−ろ。成分（Ｂ）はポリイソシアネートを含み、所望に
より触媒、揮発性物質および安定化剤有する。 この成分には前記した成分に適合するような充填剤およ
び前記した他の添加剤を金白さｌることもできろ。触媒
の分散に適した二二酸化アンヂモンは有用な共触媒であ
るようなので、これしまた成分（Ａ）に加えることして
きる。 該オルガノミネラル生成物を製造する際、成分（Ａ）お
よび（Ｂ）は慎重に混合される。反応混合物の開始時間
（ｓｔａｒｔｉｎｇ　ｔｉｍｅ）は一般に５〜１００秒
以上てあ〜て、必要に応し調節オろことかできる。所望
により、該成分または該混合物を必要な開始時間に調節
するために過熱または冷却することができる。 混合物の反応はＮ　Ｇ　Ｏ基と水ガラス溶液の水との反
応によって始まり、それによってポリ尿素とカスか発生
ずる。この反応は発熱反応で、一方では揮発性物質の蒸
発を促進し、他方では触媒の影響下に残りのＮＣＯ基の
三量化が始まる。放出さイまたＣＯ７は、ついで水ガラ
スのＭ　ｅ　ｔ　Ｏと反応してアルカリ金属炭酸塩を生
成し、それによってＭｃｔＯ成分が水ガラス溶液からの
ぞかれる。反応の間に、残った珪酸が三次元無機構造を
形成し、これと同時に形成された有機ポリマーと該無機
構造か結合して高い強度を有する「浸透した強力な網状
構造」が形成される。揮発性物質の排出によって形成さ
れた”溝”に残存するアルカリ炭酸塩溶液か強度の増加
に貢献する。 本発明のオルガノミネラル生成物は、その優れた機械的
特性および物性、とくにその高い強度並びにその製法が
水によって不利な影響を受けないという事実から見て、
広範な分野に適用オろことができ、該生成物は、例えば
建造、塗布、密封または絶縁物質あるいはパテまたは粘
着剤として用いることができる。該物質は浸漬、注入、
スプレー、ロール、ハケ塗り等によって適用することか
できろ。 笈靴例 つぎに実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。 割檄例−１− っぎの処方に従い反応成分Δを製造しノ為成分　　　　
　　　　　・Ｒ量％ ナトリウム水ガラス （４８／　５０）　　　　　　　　　９４．４８Ｓｂ２
０３０．５８ ２．４．６−　）リス（ツメチル アミノメチル）フェノール　　　１５０水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３４４これとは別に、つぎ
の処方に従い反応成分Ｉ３を製造した。 成分　　　　　　　　　１Ｒ皐％ ポリフェニルポリメチレン ポリイソシアネート（ＮＣＯ 部分約３１重量％）　　　　　　９３．００トリクロロ
フルオロメタン　　５．００安定化剤　　　　　　　　
　　２．００２つの反応成分をＡ：Ｂ＝４：３ＣＮＣＯ
基１モル当たり、触媒１１．３６ミリモル）の重量比で
混合すると約１分後にゲル化か始まる。２分後に温度の
上昇が観察され、混合物がオルガノミネラレル生成物に
固まる。 生成物の引−）張り曲げ強さを試験するために２つの石
を５ｍｍ間隔で、固定位置にスコッチラインテープを用
いてその前面側面に固定した。木製の棒で激しくかくは
んしたのち、反応成分を含む混合物をゲル化が始まる前
に泡立たないように２つの石の間に流し込んだ。 この方法で固定した構造物の引っ張曲げ強さを（ａ）２
０でて２時間後 （ｂ）５０℃で２時間後（乾燥室中） （ｃ）２０℃で８日後 に測定した。 （引っ張曲げ強さの測定装置、ケミソエ・ラボラトリエ
ン・フォー・トニンダストリイ（Ｃｈｅｉ＋１ｓｃｈｅ
Ｌａｂｏｒａｌｏｒｉｅｎ　　ｆｏｒ　　Ｔｏｎｉｄｕ
ｓｔｒｙＸケミカル・ラボラトリ・クレイ・インダス）
・リー）、ブロワ・ディアール・エイチ・ノーガーおよ
びイー・クラマー、ベルリン）。得られた値は第１表に
示す。 実情り１−？ご一鄭四μ蝉木−１１−邦町顛２−反応成
分ＡおよびＢを第１表に示した比率で混合した。第１表
（Ｊ各混合比率で存在する生成物の触媒（ミリモル）：
ＮＣＯ（モル）の比率およびＮＣ０（モル）：Ｓ＋Ｏｙ
（モル）のモル比を示す。各引−１張曲げ強さの測定は
実施例１に示した方法で行−・た。結果を第１表にまと
めた。触媒（ミリモル）。 ＮＣＯ（モル）の比率−引一、張曲げ強さを第１図のグ
ラフに、へＣＯ（モル）：５ｉＯ２（モル）のモル比−
引−）張曲げ強さ第２図のグラフに・バした。

【図面の簡単な説明】

第１図は反応混合物中の触媒ＮＣＯ基のモル比と、本発
明の生成物の引っ張り曲げ強さとの関係を示すグラフ、
第２図は反応混合物中のＮＣＯ：５ｉＯｔのモル比と、
本発明の生成物の引っ張り曲げ強さく５０℃、２時間）
との関係を示すグラフである。 特許出願人　カー・ファウ・チー・クンストストツフフ
ェルファーレンステクニーク・ ゲゼルノヤフト・ミツト・ペソユレ ンクテル・ハフラング・ラント・コ ンベニ−ほか１名 代理　人　弁理士　青　山　葆　はか１名列、張り曲げ
強７　（Ｎ　／ｍ浦 Ｎ　　　　〜　　　とＵ Ｐ　　ご　　Ｃｂ　　ひ　　Ｏ Ｌ／′Ｉ　　　　。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリイソシアネートとアルカリ珪酸塩水溶液を該ポ
   リイソシアネートの三量化を促進する触媒の存在下に反
   応させることにより得られる高強度のオルガノミネラル
   生成物であって、それを製造する際該アルカリ珪酸塩水
   溶液の組成および量をポリイソシアネートの量との関連
   において考慮しつつ、該触媒を反応混合物中のＮＣＯ基
   １モル当たり、無機および有機ポリマーの編成された網
   状構造が反応中に形成されるような量で使用することを
   特徴とする生成物。 ２、該触媒をＮＣＯ基１モル当り、６．０〜１４．５ミ
   リモル量用いることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載のオルガノミネラル生成物。 ３、該触媒をＮＣＯ基１モル当り、８５〜１３．８、と
   くに１０．２〜１３．３ミリモル量用いることを特徴と
   する特許請求の範囲第２項記載のオルガノミネラル生成
   物。 ４、使用されるポリイソシアネートがＮＣＯ基を、該ポ
   リイソシアネートの重量に基づき１０〜５５重量％含ん
   でいることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のオ
   ルガノミネラル生成物。 ５、該生成物の製造の際にポリイソシアネートとして４
   ，４′−ジフェニルメタリンイソリアネート、アニリン
   ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化生成物（粗製ＭＤ
   Ｉ）またはそれらのプレポリマーが使用されていること
   を特徴とする特許請求の範囲第４項記載のオルガノミネ
   ラル生成物。 ６、該プレポリマーが、粗製ＭＤＩとＯＨ数が４０〜２
   ００のグリコール誘導ポリシロキサンの反応生成物であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第５項記載のオルガ
   ノミネラル生成物。 ７、固形分が４０〜６０重量％のアルカリ珪酸塩水溶液
   を用いることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   オルガノミネラル生成物。 ８、該生成物の製造の際にＳｉＯ＿２：Ｍｅ＿２Ｏのモ
   ル比が２．０９〜３．４４、好ましくは２．４８〜３．
   １７であるアルカリ珪酸塩水溶液を用いることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載のオルガノミネラル生成
   物。 ９、該生成物の製造の際にポリイソシアネートおよびア
   ルカリ珪酸塩水溶液を０．８〜１．４、好ましくは０．
   ８５〜１．１５のＮＣＯ：ＳｉＯ＿２のモル比で用いる
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のオルガノ
   ミネラル生成物。 １０、該生成物の製造の際に揮発性物質が、反応混合物
   の全重量に基づき多くとも３．５重量％までの量で使用
   されていることを特徴とする特許請求の範囲第１〜９項
   のいずれかに記載のオルガノミネラル生成物。 １１、該生成物が非膨張形であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載のオルガノミネラル生成物。 １２、ポリイソシアネートとアルカリ珪酸塩水溶液を、
   該ポリイソシアネートの三量化を促進する触媒の存在下
   に反応させることにより得られる高強度のオルガノミネ
   ラル生成物であって、それを製造する際（ａ）該触媒を
   反応混合物中のＮＣＯ基１モル当たりの量で使用し、か
   つ（ｂ）そのＳｉＯ＿２含量を考慮しつつアルカリ珪酸
   塩水溶液をポリイソシアネートのＮＣＯ基に対する比率
   で使用し、無機および有機ポリマーの編成された網状構
   造を反応中に形成せしめることを特徴とする生成物。 １３、特許請求の範囲第１項記載の生成物を製造するに
   あたり、ポリイソシアネートをアルカリ珪酸塩水溶液と
   、該ポリイソシアネートの三量化反応を促進する触媒の
   存在下に反応させ、ポリイソシアネートが反応混合物の
   ＮＣＯ基１モル当たり触媒６．０〜１４．５ミリモル量
   で使用されていることを特徴とする方法。 １４、ポリイソシアネートおよびアルカリ珪酸塩水溶液
   が０．８〜１．４、好ましくは０．８５〜１．１５のＮ
   ＣＯ：ＳｉＯ＿２のモル比で使用されていることを特徴
   とする特許請求の範囲第１３項記載の方法。 １５、ポリイソシアネートとアルカリ珪酸塩水溶液を、
   ポリイソシアネートの三量化を促進する触媒の存在下に
   反応させてオルガノミネラル生成物を製造するにあたり
   、三酸化アンチモンを触媒含有混合物に添加することを
   特徴とする方法。 １６、さらに、三量化反応を促進する共触媒を少なくと
   も１つ用いることを特徴とする特許請求の範囲第１３項
   または第１５項に記載の方法。 １７、該共触媒が、トリアルキルホスファン、カルボン
   酸のアルカリ金属塩、またはＳｂ＿２Ｏ＿３、ＺｒＯＣ
   ｌ＿２、ＳｂＣｌ＿５、ＣｕＣｌおよびＦｅＣｌ＿３の
   ような遷移金属化合物であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１６項記載の方法。 １８、建造、塗布、密封または絶縁物質あるいはパテま
   たは粘着剤としての特許請求の範囲第１〜１２項のいず
   れかに記載のオルガノミネラル生成物の用途。