SU589911A3 - Способ получени замещенных амидов 3,5-диметилбензойной кислоты или их кислотно-аддитивных солей - Google Patents

Description

амид 3,5-диметипбензойной киспогы представл ет собой белое вещество т. пл. 7173 С (некорпрпированна ), выход 83%. Найдено, %: С 75,09; Н 6,84; Н 11.82. Вычислено,%:С 74,97;Н6,71; N 11,65 Основание (мо .в. 240, 30), раствор етс  в киспотах, эфире, хлороформе, бензопе и ацетоне. Т. пп. хлоргидрата 178-1AO°Q Анализ хлоргидрата Найдено, %:С 65,24; Н 6,28; N 1О,4О. Рассчитано,%:С65,12;Н6,16; N 10,13. Пример 2. В двугорлую колбу емкостью 1ОО МП, снабженную электромагнитной мешалкой, обратнь м холодильником с хпоркальциевой трубкой и воронкой, загружа ют 5 г (О,ОЗ мол ) 3,5-диметилбензоилхпо рида, растворенного в 2О мл обезвоженного хлороформа, К этому раствору по капл м пр перемешивании из воронки добавл ют 3,4 г (0,03 мол ) 3-аминометилпирицина, растворенного 10 МП обезвоженного хлороформа. Реакци  протекает зкзотермично, при введе- НИИ реактанта образуетс  желтовато-бепый осадок. По окончании реакции смесь перем.ешивают в течение двух часов. После этого отфильтровывают образовавшийс  осадок и раствор ют его в воде. Водный раствор подщелачивают 10%-ным раствором соды, зуетс  масл нистое вещество, которое при охлаждении коагулирует. Осадок отфипьтрювывают и перекристаплизовывают из смеси бензол-петролейный эфир-обычным способом, ( 3-Пиридил)метш1амид 3,5-диметилбензойной кислоты представл ет собой белое вещество с т.пл. 91-92 С (.некоррелированна ) Выход 78%, Найдено, %: С 74,92; Н 6,75; N 11,69. Вычислено,%: С 74,97; Н 6,71; N 11,65 . Основание (мол. вес 24О, ЗО), раствор  етс  в кислотах, хлороформе, эфире, бензоле и ацетоне. Т. пл. хпоргидрата 222-224 С (метаНолэфир ). Пример 3. В двугорлую колбу емкостью 250 МП, снабженную электромагнит ной мешалкой, термометром, хлоркапьииевой трубкой и охлаждающей баней (лед-соль),загружают 7,5 г (0,05 мол ) 3,5-диметилбензойной кислоты, растворенной в 50 мл сухого ацетона , и 5 г (О,05 мол ) триэтиламина, Начинают перемешивание, когда температура достигнет минус 10 С медленно добавл ют 5,4 г (0,О5 мол ) этилхлоркарбоната, след  при этом за тем, чтобы температура не превысила О С. После того, как введение реагента закончено, перемешивание смеси продолжают при температуре минус в течение одного часа, после чего ввод т за один прием 5,4 г (0,05 мол ) З-аминометиппиридина в 25 мл воды. Смесь оставл ют на час. После.выпаривани  ацетона остаётс  масл ниста  смесь двух оснований. Триэтиламин от.гон ют под вакуумом, а остаток после перекристаллизации имеет физические константы, которые соответствуют константам , описанным в примерю 2. Выход 75%. Основание (моп.вес 240, ЗО), растворимо в кислотах, хлороформе, бензоле, эфире, ацетоне , этилацетате и в большинстве других .органических растворителей. Хпоргидрат трудно кристаллизуетс . Пример 4. В 10О МП колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркапьциевой трубкой, загружают 1,0 г (0,01 моп ) 3-аминометиппиридина 2,8 г (0,01 мол ) ангидрида 3,5-диметилбензойной кисполы и 20 мл сухого хлороформа, смесь кип т т с обратным холодильником в течение одного часа. После этогр смесь охлаждают, хпороформенный раствор промывают п типроцентным раствором бикарбоната натри , водой и высушивают над бёзводнэш сульфатом магни . После выпаривани  растворител  получают остаток, который после перекристаллизации имеет физические константы, соответствующие константам, приведенным в примере :2. П р им е р 5. В двугорлую копбу емкостью 1Х)О МП,., снабженную электромагнитной мешалкой, обратным холодильником с хлорткальциевой трубкой и воронкой, загружают 5 г (О,03 мол ) 3,5-диметилбензоилхлорида , растворенного в 20 мл сухого ацетона. К этому раствору из вОронки по капл м и при перемешивании добавл ют 3,4 г (О,ОЗ мол ) 4-аминометилпиридина, растворенного в 10 мл сухого ацетона. Реакци  протекает экзотермически, при введении реагента образуетс  желтоват.о-бепый осадок. Когда введение реактанта зькончено, смесь перемешивают еще в течение двух часов. После этого образовавшийс  осадок отфильтровывают и рас.твор ют в воде. Водный раствор подщелачивают 1О%-ным раствором соды, ри этом образуетс  пастообразное соединение , которое отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси бензола с петролейным эфиром обычным образом.(4-Пйридил) метиламид 3,5-диметилбензойной кислоты представ ет собой белое вешество т. пп. 1О4-1О6 С. . Найдено, %:С 74,71; Н 6,52; N 11,75. &ычислено,%:С. 74,97;Н 6,71; N 11,65. 15 l6 Формула изобретен, и 

Claims (2)

1. Спсх;об получени  замещенных амидов 3,5-аиметипбензойной, кислоты общей фор .4улыСН,

(О сомнсн.,к ,

где R - 2-, 3- или 4н1иридин,

или их киспотно-ардитивныж солей, о т л и ч а ю щ и и с 1  тем, что 2-, 3- или

4-аминометнппириаин ацилируют хлорангидрвцом , ангидридом иди смешанным ангидр1гдом 3,5-диметилбензойной кислоты и целевой продукт выдел ют в виде основани  или кислотно-апаитивной соли,.

2. Способ по п. 1, о т л и ч ю ш и fс   тем, что ацилирование ведут в npitcyrствии органического или неорганического основани ..

-Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе:

1. Бюлер Н., Пирсон Д.Органические синтезы ,М., Мир, т. .2, с. 384-4ЗО, 1973.