SU563919A3 - Способ поливинилхлорида или сополимеров винилхлорида - Google Patents

Description

цип реактор ввод т лепосредствснно получаемую пе.рсд ее введением смесь по меньшей мере 50% моиомера или со.мо омеров от общего веса мономера или сомономеров с темпоратурой полимеризации +20°С и раствора по меньшей мере части одного или нескольких инициаторов полимеризации в среде органического растворител .

Установлено, что можно неирерывно получать смесь А но меньшей мере 50% мономера или сомономерОВ от обще1-о веса мономера или сомопомеров с температурой полимеризации часть В и раствора по меньшей мере части одного или нескольких инициаторов иолимеризации в среде органического растворител  (раствор С) вне реакционной зоны без преждевременной полимеризации мономерного состава таким образом, чтобы врем  между моментом смешени  ча.сти В мономерного состава и раствора С и моментом иоступленн  смеси А в зону реакции было попродолжительным. Это врем  не должно превышать максимальную величину, котора  тем меньше при всех прочих услов и х, чем выше будут температура, равна  температуре полимеризации + 20°С (t2), и скорость разложепн  инициатора полпмерН|Зации при t2. Опо обычно меньше 20 сек, предпочтительно равно 10 сек.

Дл  обеспечеин  успешиого протекани  предла1-аемого способа разница между те.мпературами ti (температлра иолимеризапии) и 2 должна быть ниже 20°С, предпочтительно ниже 10°С.

Нагрев части В мономерного состава до температуры t2 может осуществл тьс  любымп известными средствами, дл  этого наиболее подход п1п;ми  вл ютс  услови  теплообмена вследствие циркул ции жидкого теплоиосптел  в двойной оболочке реактора. Можно , например, пропускать мономериый состав через трубчатый теплообменник, в котором копдепсируетс  вод ной пар. Это преимущество тем значительнее, чем больше размеры реактора.

Смесь части В мономерного состава и раствора С одного или нескольких инициаторов полимеризации может быть получена любым} нзвестиы М И средствами, иозвол юпптмн очень быстро получать такую смесь, предпочтительно с номоц1ью статического смесител , выход н1его в реактор.

Согласно изобретению, можно использовать любые инициаторы, примен емые дл  полимернзац1ни в массе полимеров и сополимеров па основе хлористого вннила, в частности такие, которые относ тс  i; группе, включающей соединени  типа азосоединеиий, таких как азодиизобутпронитрил, нерекиси, та1кне как иерекись лауроила, перекпсь анетплциклогексапсульфопила , перкарбопаты, гакие как перкарбонат нзопроннла, перкарбонат этила.

В св зи с онасностью разложени  инициаторов со взрывом, они имеютс  либо в твердом состо н1П1, лиоо в растворе с органическим растворителем. В качестве органичеекого растворител  можно привести пример дибутилфталата , адипината окти.та, петролейного эфира, гексана, трифторида трихлорэтапа, лшнофторида три хлор метан а.

В случае, если все ииицнаторы полимеризации , примен емые в процессе, наход тс  п твердом состо нии, раствор С обычно получа ют путем растворени  инициаторов полиме ризацпп Г доиолиительной части моиомерцогс состава.

В случае, когда ио меньше .мере один из примен е.мых 1нициаторов полимеризации наход 1тс  в растворе в органнческом растворителе , раствор С обычно получают путем растворов, в которых раствор ют те ,иаторы полимеризации, которые наход тс  в твердом состо нии. Обычно в этом случае це требуетс  добавл ть при приготовлении раствора С часть примен емого мономерпого состава, в данном случае предварительно доводитс  до температуры весь мономер . Концентраци  ииициаторов полимернзацин в растворе С, в раечете на актиВНый кислород, находитс  то1да в пределах между 0,5 и 7%, предпочтительно между 0,7 и 4% от веса. Можно добавить часть мономерного состава дл  приготовлени  раствора С, в этом случае только часть В мономернотю состава ггредварительно доводитс  до t2.

Дл  проведени  предлагаемого способа исходные полимеризации обесиечивают оитимальнуто равномерность полимеризацни и полученных полимеров. Образование корок па стенках реактора еведено до минимума благодар  сокращению времени, в тече ие которого после начала введени  смео А в зону , поддержание температуры полимеризации в зоне реакщп; П1роизводитс  путем подвода тепла.

В случае, когда исиользуют двухстадийшлн способ полнмеризации, ирнчем обо фазы осуществл ют соответственно в предполммеризаторе и в одном или нескольких полимеризато1рах , а окончательна  полимеризаци  производ тс  в реакциоп юй среде, образованной мономерами, полнмерн лм составом, получениы .м после первой фазы, дополнительным моnoMcpH JM составом па основе хлористого (нла 1 одним или несколькими инициаторами полимеризац и. Целесообразпо введение мономерного 1олимерного состава в один ил)1 несколько полимеризаторов до введени  одновременно с введением смеси . иниц 1аторов полимеризапнп в дополнительном мопомериом соединен - па основе хлористого винила. образо.м устран етс  опасность образовани  полимерных . шихс  при примеп в цихс  до насто п. времени способах, при которых, вв)ду то-то, что введеиие мономерного - полимерного состава в один или несколько полимеризаторов имеет место после введени  о.ного или нескольк х ини 1паторов полимеризации и дополнительного мономсрного состава на основе хлористого ВИнила, инициаторы nOviHMepHзации наход тс  п-родолжительное врем  в контакте с указанным мономерным составом, который может быть недостаточно охлажден или может содержать следы ускорител  разложени  инициаторов нол имеризации. Другое нреимуш,ество заключаетс  в том, что полимеризаци  -начинаетс  в реакционной среде, иол1на  однородность которой достигаетс  без HOMouwf устройств дл  иоремсшива нн  полимеризатора.

Пример 1 (сравнительный).

В горизонтальный автоклав объемом 500 л, име1ОИ,ий двойную оболочку и иосто нную температуру 14°С благодар  циркул ции холодной воды, а та.же снабженный рамочной мешалкой, вращаюп ейс  со скоростью 30 об/мин, ввод т: 2,6 г активного кислорода в виде 295 г раствора в петролейном эфире неркарбо«ата этила, содержащего 0,87% по весу а-ктивного кислорода; 2,6 г активного кислорода в виде 67 г перекиси лауроила; 220кг мономерного хлористого впнила.

Автоклав очищаете  путем дегазнрован}   20 кг хлористого винила.

Благодар  циркул ции гор чей воды в двойной оболочке автоклава темнература реакционной среды доводитс  до 69°С, что соответствует относительному давлению 11,5 бар в автоклаве. Продолжительность нагрева составл ет 40 мин.

После 5,5 час иолимеризации при 69°С и дегазировани  «епрореагировавшего хлористого винила получают с выходом в 80%, порошкообразный полимер с числом ВЯЗКОСТ) 80 (всюду - по системе Французской ассоциации стандартов).

ПрИМер 2. Используетс  тот же автоклав , что и в примере 1. .

В автОКлав, мешалка которого врап аетс  со скоростью 30 об/мви, а двойна  оболочка поддерживаетс  при темнературе 69С благодар  циркул ции гор чей воды, ввод т непрерывно получаемый раствор непосредственно перед его поступлением в зону реакции в статическом смесителе, выход и1,ем в автоклав, путем емешсни :

220 кг мономерцого хлористого винила, предварительно нагретого до температуры 70°С при его прохождении через трубчатый теплообмеииик, в котором .конденсируетс  вод ной пар;

5,2 кг активиого кислорода в вчле растчора , получаемого при растворении 67 г перекиси лауроила в ра-створе перкарбонат этила, концентраци  которого указана в примере 1.

В конце загрузки автоклав может быть очип.1,ен путем дегазировани  20 кг хлористого винила, а температура реакционной среды соетавл ет бОС, что соответствует относительному давлению 11.5 бар в автокппвд

После 5,5 час нолимериза 1ии при 69°С и дегазировани  непрореагировави.гего хлористого винила получают с выходом 80%, порошкообразный полимер с числом в зкости 80.

Таким образом, процесс полимеризации протекает на 40 мни меньше.

Кроме того, наличие корок на стенке автоклава значительно снижаетс  по сравнению с услови ми примера 1.

Пример 3. Это г пример приводитс  в качестве сравнени .

Используетс  то же оборудование, что и в примере 1.

В автоклав, температура двойной оболочки которого поддерживаетс  иа уровне 14°С благодар  циркул ции холодной воды н ме1иалка которого вращаетс  со скоростью 30 об/мин, ввод т:

0.4 г активного кислорода в виде 20 г раствора перекиси ацетилциклогексансульфоиила в дибутилфталате, еодержащего 2 вес. % активного кислорода;

Ь2 г активного кислорода в виде 60 г раствора иеркарбоната этила в дибутилфталате, еодержашего 2 вес. % активного кислорода;

220 кг мономерного хлористого винила.

Автоклав очищаетс  путем дегазироваии  20 кг хлористого винила.

Благодар  циркул ции гор чей воды в

двойной оболочке автоклава температура

реакционной среды доводитс  до , что

соответствует относительному давлению

11,5 бар в автоклаве.

Продолжительность нагрева составл ет 40 мин.

После 45 мин полимеризации в автоклав ввод т:

1.6 г а1ктивного .кислорода в виде 80 г раствора перкарбоиата этила, концентраци  которого указана выше;

2 г активного кислорода в виде 51 г нерекиси лауроила.

Поске 6,5 час полимеризации при 69°С и дегазировани  ненрореагировавшего хлорнетого в.инила получают, с выходом .в 80%, порошкообразныГ ) полимер е чиелом в зкости 80.

Пример 4. В автоклав по примеру 3, мегпалка врап аетс  со скоростью 30 об/мин, двойна  оболочка нод.держивастс  прг 69°С благодар  циркул ши гор чей воды, ввод т раствор, получаемый непрерывно, пеносредственно перед его поступлением в зону реакцнн , в стат1гческом смеснтеле, П)1ход, и1ем , автоклав путем смепкмш :

220 кг мономсрного хлоржпого вчнила, предварительно нагретого до температуры 70°С при его ирохождеппн через трубчатый теплообменник , в котором кондеисируетс  вод ной пар;

1,6 г актнвиого кислорода в виде раствора, получаемого путем емешени  20 г раствора перекиси ацетнлциклогекеапсульфоннла н 60 г раствора иеркарбоната этила, при этом концентраци  этих раетворов указаиа в примере 3.

В к;онце загрузки автоклав очищаетс  путем дегазировани  20 кг хлористого винила.

а температура реакционной среды составл ет 69°С, что соответствует относительному давлению п автоклаве 11,5 бар.

После 45 мин полимеризации в автоклав ввод т:

1,6 г активного кислорода в виде 80 г раствора перкарбоната этила, концентраци  которого указана в нримере 3;

2 г активного кислорода в виде 51 г нерекиси лауроила. После 6,5 час нолимеризации нрн 69°С и дегазировании неирореагнровавшего хлористого винила получают, с выходом 80%, норошкообразный нолимер с числом в зкости 80. Длительность нолимеризации по сравнению с примером 3 на 40 мин ме.чьше. Кроме того, отмечаетс , что присутствие корок на стенке автоклава значительно снижаетс  по сравнению с услови .ми примера 3.

Пример 5. Этот пример приводитс  в качество сравнени .

Используетс  то же оборудование, что и в примере 1. В автоклав, температура двойной оболочки холодной воды н мешалка которого вращаетс  со скоростью 110 об/мни, ввод т;

6,0 г активного кислорода в виде 154 г иерекпеи лауроила;

200 кг мономерного хлористого взшила.

Автоклав счищаетс  путем дегазировани  20 кг хлористого винила.

Благодар  циркул ции гор чей воды в двойной оболочке автоклава темнература реакционной среды доводитс  до 69°С, что соответствует относительному давленню в автоклаве 11,5 бар. Продолжительность нагрева 40 MIDI.

После 1 час полимеризации при 69°С и дегазировани  ненрореагировавщего хлористого винила получают, с выходом 80%, норощкообразиый нолимер, с числом 80.

Пример 6. Пспользуют тот же самы) автоклав , что н в примере 3. В автоклав, меН1алка которого враидаетс  со скоростью 100 об/мин и температура двойгюй оболочкн которого поддерживаетс  на уровне 69°С благодар  циркул ции гор чей воды, ввод т раствор , иолучаемый пеирерывно, непосредстВ.1но перед его поступлением т, зону реакции, в статическом смеснте.,1е, выход пдсм в автоклав , путем смещеии ;

220 кг моиомсрного хлори-стого винила, предварительно иагретого до температуры 70°С благодар  его процуоканню через трубчатый теплообменник, в котором кондеисируетс  вод ной пар;

6,0 г активного кислорода в виде 850 г раствора перекиси v a poилa в петролсй)1ом эфире, с содсрл аннем активного кислорота 0.7 вее. %.

В конце загрузки автоклав очии1аете  путем дегазировани  20 кг хлористого винила, а температура реакпнопиой среды составл ет 69°С, что соответетвует отиосите.пьиом) давлению в автоклаве 11,5 бар.

После 1 час полимеризации регулируют скорость вращени  мещалки на 30 об/мин.

11оеле 6,5 час полимеризации при 69С и

дегазированн  неирореагпровавшего хлористого винила нолучают с выходом 80% порощкообразный иолнмср с числом в зкости 80.

Г1оли мер зацн  ио срав нению с примером

5 на 40 мин быстрее.

Кроме того, отмечаетс , что присутствие корок на стенке автоклава значите.льно снижаетс  ио сравнению с услови ми примера 5. Пр)1мер 7. Пиже приводитс  в качестве сравнени  иример выиолне1П1  полимеризации массе хлористого винила в ходе двух фаз - предполимеризации и окончательной поли .меризации, осуществл емых соответственно в иредполимеризаторе и нолимеризаторе.

В нреднолпмеризатор объемом 3,3 м , вынол1; еиный из иержавеющей етали и снабженный двойной оболочкой, в которой ноддсржнваетс  температура 14°С благодар  циркул ции холодиой воды, и турбиццой мешал1 ой диаметром 610 мм, ,аюи1ейс  ео скоростью 190 об/мии, ввод т;

3 г акт.ивного кислорода в виде 150 г раствора иерекиен ацетилциклогенсаисульфонила I дибутплфталате, с содержанием активного кислорода в количестве 2 вес. %;

17 г активного кислорода в виде 850 г раствора иеркарбо)ата этила в дибутилфталате с содержанием активного кислорода 2 вес. %;

2300 кг мо 1омериого хлористого винила. Предполпмеризатор очищаетс  путем дегазпровапп  200 кг хлорпстого винила.

Благодар  циркул ции гор чей воды в двойной оболочке предполимеризатора температура реакционной среды доводитс  до 69С, что соответетвует относительному давлению G нредполимерпзаторе 11,5 бар. Продолжительность нагрева составл ет 45 .

После 35 мин нолнмеризации при 69С, когда cTeriCiHb конверсии близка к 12%. мономорный (полимерный) состав перемещаетс  в вертикальный полимеризатор объемом 8 м из нержавеющей етали, снабжеииый двойной оболочкой, температура которой поддерживаетс  на уровне 14°С благодар  циркул ци .и холодной воды, п ви}1товой мен алкой , вращаюи1.ейс  со скоростью 30 об/мии, в которой иредзар 1тельно ввели;

30 г активного кИСлорода в виде 1500 г раствора подготовленной дл  прсднолимеризации нерекнен ацетилцнклогексапсульфонила;

50 г активюго кислорода в виде 2500 г раствора иеркарбоната этила, иодготовленHoio дл  преднолнмеризацин;

2700 кг мо 1омер)ого хлористого винила, который оч.ццен дегазированием 200 кг хлористого винила.

Благодар  циркул ции гор чей воды в двойной оболочке иолимеризатора темнература реакционной средг) довод1ггс  до 54°С, что еоответствует относительному давлению в но9

Лимеризаторе 8 бар. Продолжительность нагрева составл ет 50 мин.

После 5 час нолимеризации при 54°С и дегазировани  нснрореагировавшего хлористого винила получают с выходом в 80%, порошкообразный полимер с числом в зкости 106 (ио системе Французской ассоциации стандартов).

Отмечаетс  наличие значительного количества корок на стенке предполимеризатора, что требует его чистки перед проведением следуюп 1еп операции предполимеризацип.

Пример 8. Используют тот же предиолимеризатор и тот же полимеризатор, что и в примере 7.

В предполимеризатор, мешалка которого вращаетс  со скоростью 190 об/м-ип и температура в двойной оболочке которого поддерживаетс  па уровне 69°С благодар  циркул ции гор чей воды, ввод т раствор, получаемый непрерывно, непосредственно перед его поступлением в зону реакции, в статическом смесителе, выход и1.ем в предполимерцзатор, путем смешени :

2300 кг мономерного хлористого винила, предварительно нагретого до температуры 70°С благодар  его прохождению через трубчатый тенлообменлпк, в котором :копденеируетс  вод пой нар.

20 г активного кислорода в виде раствора, получецного путем смешени  150 г раствора перекиси ацетилциклогексансульфонила и 850 г раствора перкарбоната этила, при этом концентраци  этих растворов указана в примере 7.

В конце загрузки предполимеризатор очиП1аетс  путем дегазировани  200 кг хлористого винила, а температура реа.кшюнной среды составл ет 69°С, что соответствует отиос)тельному давлению в предполимеризаторе 11,5 бар.

После 35 мин предполимеризации при 69°С, когда степень коиворсии близка к 12%, моиомерпый (полимериый) состав переноситс  в полимеризатор, мешалка которого вра1цаетс  со скоростью 30 об/мин и температура двойной оболоч.ки которого поддерживаетс  на уровне 55°С благодар  цир;кул цип гор чей воды, и в полимеризатор одновремеипо с этим ввод т раствор, получаемый непрерывно пепосредственпо перед его поступлением в зону реакции в статическом смесителе, выход щем в полимеризатор, путем емешепи :

2700 кг мономерного хлористого винила, предварительпо нагретого до температуры 60°С при его прохождении через трубчатый теплообменник, в котором конденсируетс  вод пой пар;

80 г активиого кислорода в виде раствора, получаемого смешени  1500 г раствора перекргси ацетилци.клогексапсульфонила и 2500 г раствора иеркарбоната этила, при этом коицептраци  этих растворов указана в примере 7.

В конце загрузки полимеризатор очищаетс  путем дегазировани  200 кг хлористого ви10

пила, а температура реакционной среды состазл .ст 54°С, что соответствует относительному давлению в полимеризаторе 8 бар.

После 5 час полимеризации при 54°С и дегазировани  непрореагировав1иего хлористого винила получают с выходом 80%, порошкообразный полимер с числом ВЯЗКОСТ) 106.

Такпм образом полимеризаци  протекает па 45 мил быстрее ио срав)1еилю с iipinieром 7, и на 50 мин быстрее при окончательно il полимеризации.

Кроме того, отмечаетс , что количество корок па стенке предполимеризатора зиачителыю меиыне, чем при услови х примера 7,

что позвол ет проьзводить несколько операций пред110л;1Мер11зац1И без очистки между ними.

Пример 9. Попользуетс  то же оборудование , что и в примере 8.

В предполи.1е 11 за1-ор. мешалка которого врап1,аетс  со скоростью 190 об/мип и температура двойной оболочки которого поддерживаетс  иа уровпе благодар  циркул ции гор чей воды, ввод т раствор, получаемы , пепрерывно, непосредственно перед его ,тснием в зону реакции, в стат;1ческом смес1ггеле, 1 ыход п1ем в иредполнмеризатор, путем смеше)и :

2185 кг мопомериого хлористого винила,

г1редва} Итель;1О нагретого до температуры 70°С путем его прО 1уекани  через трбучатый теилооб.мениик, в котором коидеисируетс  вод пой иар;

20 г активного кислорода в виде раствора,

полученного путем сме1иени  115 кг мо)шмерHoiO хлористого винила, 150 iKr раствора перекиси ацетил11,11клогексансульфонила и 850 кг раствора перкарбоната этила (концентраци  этих растворов указана в примере 7).

В конце загрузки полимеризатор очищаетс  путе. дегазирОВани  200 кг хлористого винила, темиература реакционно среды составл ет 69С, что соответствует отмосительиому давлению в нредполимерпзаторе

11,5 бар.

После 35 пн предполпмер1 заци1 69°С, степепь коиверсии близка к 12%, монох ерньп (полпмерн з й) еостав перемеща от в олимеризатор, мешалка которого врап;аетс  со скоростью 30 об/мин, а температура двойной оболочки которого поддерЖ ваетс  на 55С благодар  цнркул ции гор чей воды, г, пол мер затор одновременно ввод т раствор, получаем 1Й пепрерывно, неносредет 5е но перед его поступле)ием в реакци п статическом смесителе, выход П1 ,ем в полимеризатор, путем емешепи :

2565 кг моиомерпого .хлористого винила, предварительно пагретого до температур л

60°С при прохождеи и через трубчатый тенлообмеппик, в котором конденс 1р ете  под ной пар;

80 г активиого к слорода в виде раствора, получаемого при смешепии 135 кг мономерпого хлор стого , 1500 г раствора переки11

ей ацетилциклогексансульфонила и 2500 г раствора перкарбоната этила.

В конце загруаки полимеризатор очищаетс  путем дегазировайи  200 кг хлористого винила , а температура реакциоиной среды составл ет 54°С, что соответствует относительному давлению в полимеризаторе 8 бар.

После 5 час полимеризации .при 54°С и дегазировани  хлористого винила, который не прореагировал, получают с выходом 80% порош1 ообраз«ый с числом в зкости 106.

По сравнению с примером 7 полимеризаци  протекает быстрее на 45 м.ин, а окончательна  полимеризаци  на 50 мин.

По вопросу образовани  корок на стенке предполимеризатора можно сделать то же заключение, что и в примере 8.

Пример 10. Используют то же оборудование , что и в .примере 8.

В предполимеризатор, мешалка которого вращаетс  со скор01стью 190 об/мин и температура двойной оболочки которого поддерживаетс  на уровне 69°С благодар  циркул ции гор чей воды, ввод т раствор, получаемый непрерывно непосредственно перед его поступлением LB зону реакции в статическом смесителе, выход щем в предполимеризатор, путем смешени :

1955 кг мономерного хлористого винила, предварительно нагретого до температуры 70°С при прохождении его через трубчатый теплообменник, в котором ко нденсируетс  вод ной пар;

20 г активного кислорода в виде раствора , нолученного при смешении 345 кг мономе рного хлористого винила, 150 г раствора перекиси ацетилциклогексаисульфонила и 850 г раствора перкарбоната этила, при этом концентраци  растворов указана в примере.

В конце загрузки предполимеризатор очищаетс  дегазированием 200 кг хлористого винила , а температура реакционной среды составл ет 69°С, что соответствует относительному давлению в предполимеризаторе 11,5 бар.

После 35 мин предполимеризации при 69°С, когда степень конверсии близка к 12%, моно1мерный (полимерный) состав перемещаетс  в полимеризатор, мешалка которого вращаетс  со скоростью 30 об/мин и температура двойной оболочки которого поддерживаетс  на уровне 55°С благодар  циркул ции гор чей воды, в полимеризатор одновременно ввод т раствор, получаемый непрерывно непосредственно перед его поступлением в зону реакции в статическом смесителе, выход щем в полимеризатор, путем смещени :

2295 кг мономерного хлористого винила, предварительно нагретого до температуры 60°С при его прохождении через трубчатый теплообменник, в котором конденсируетс  вод ной пар;

80 г активного кислорода в виде раствора, получаемого при смещении 405 кг мономерно12

го хлористого винила, 1500 г раствора перекиси ацетилциклогексансульфанила и 2500 г раствора перкарбоната этила, при этом концентраци  данных растворов указана в примере 7.

В конце загрузки полимеризатор очищаетс  дегазированием 200 кг хлористого винила, а температура реакционной среды составл ет 54°С, что соответствует относительному давлению в полимеризаторе 8 бар.

После 5 час полимеризации при 54°С дегазировани  непрореагировавщего хлористого винила получают при выходе 80%, порошкообразный полимер с числом в зкости 106.

Следовательно, по сравнению с примеро.м 7 полимеризаци  проходит быстрее на 45 мин, а предполимеризаци  на 50 мин быстрее. Образование корок на стенке предполимеризатора то же, что и в примере 8.

Пример 11. Ниже в качестве сравнени  приводитс  пример осуществлени  сополимеризации в массе хлористого винила и винилацетата в ходе двух фаз - предполимеризации и окончательной полимеризации, выгюлн емых соответственно в предполимеризаторе и в полимеризаторе.

В предполимеризатор емкостью 200 л, выполненный из нержавеющей стали и снабженный двойной оболочкой, температура которой поддерживаетс  на уровне 14°С благодар  циркул ции холодной воды, а также турбинной мешалкой, вращающейс  со скоростью 400 об/мин, ввод т:

0,26 г активного кислорода в виде 13 г раствора перекиси ацетилциклогексансульфонила в дибутилфталате, содержащего 2 вес. % а1ктивного кислорода;

0,78 г активного кислорода в виде 39 г раствора перкарбоната этила в дибутилфталате,

содержащего 2 вес. % активного кислорода; 135 г мономерного хлористого винила. Предполимеризатор очищают дегазированием 10 кг хлористого винила. Ввод т также 5 кг вини.тацетата.

Благодар  циркул ции гор чей воды в двойной оболочке предполимеризатора температура реакционной среды доводитс  до 69°С, что соответствует относительному давлению в предполимеризаторе 11,3 бар. Продолжительность нагрева составл ет 45 мин.

После 40 мин предполимеризации при

69°С, когда степень конверсии близка к 12%,

мономерный полимерный состав перемещают

в горизонтальный полимеризатор е.мкостью

500 л, выполненный из нержаБе ощей стали и снабженный двойной оболочкой, температура которой поддерживаетс  на уровне 14°С благодар  циркул ции холодной воды, и рамочной мешалкой, вращающейс  со скоростью 30 об/мин, который предварительно очищен дегазированием 20 кг хлористого винила и в который предварительно ввели:

1,6 г активного кислорода в виде 80 г раствора перекиси ацетилцвклогексансульфонила , примен емого дл  предполимеризации;

13

3 г активного кислорода в виде 150 г раствора перкарбоната этила, примен емого дл  предполимеризации;

63,7 кг хлористого вИНила; 2,7 кг винилацетата.

Благодар  циркул ции го;р чеГ1 воды в двойной оболочке полимеризатора температура реакционной среды доводитс  до 55°С, что соответствует относительному давлению в полимеризаторе 8,1 бар. Продолжительность нагрева составл ет 40 мин.

После 6 час сополимеризации при 55°С и дегазировани  непрореагировавшего мономерното -состава получают, при выходе 81%, порошкообразный полимер хлористого винила и 2 вес. % винилацетата при числе в зкости 97.

Кроме того, отмечаетс , наличие значительного количества корок на стенке предполимеризатора , вследствие чего требуетс  его очистка до выполнени  следуюи1ей операции предполимеризации.

Пример 12. Используют тот же предполимеризатор и тот же полимеризатор, что и в примере 11.

В предполимеризатор, предварительно очищенный дегазированием 10 кг хлористого винила, мешалка которого враш,аетс  со скоростью 400 об/мИН и температура двой-ной оболочки поддерживаетс  на уровне 69°С благодар  циркул ции гор чей воды, ввод т раствор , получаемый непрерывно непосредственно перед его поступлением в зону реакции, в статическом смесителе, выход и1ем в предполимеризатор , путем смешени :

мономерного .соединени , состо щего из 125 кг хлористого ви ила и 5 кг ви-ш-улацетата и предварительно нагретого до температуры 70°С лри его прохождении через трубчатый теплообменник, в котором конденсируетс  вод ной пар;

1,04 г активного кислорода в виде раствора , полученного при смешении 13 г раствора перекиси ацетилци;клогексансульфонила ц 39 г раствора перкарбоната этила, при этом концентраци  дашных растворов указана в примере 11.

В конце загрузки температура реакционной :среды составл ет 69°С, что соответствует относительному давлению в лредполимеризаторе 11,3 бар.

После 35 мин предполимеризации при 69°С, когда степень конверсии близка к 12%, мономерный полимерный состав перемещают в полимеризатор, предварительно очищенный дегазированием 20 кг хлористого винила, мешалка которого вращаетс  со скоростью 30 об/мин и температура двойной оболочки которого поддерживаетс  на уровне 57°С благодар  циркул ции гор чей воды, затем в полимеризатор ввод т раствор, получае.мый непрерыв-но , непосредственно перед его поступлением в зону реакции, в статическом смесителе , выход щем в полимеризатор, путем смещени :

14

мономерного соединени , состо щего из 7,3 кг .хлористого винила и из 2,7 кг винилацетата , предварительно нагретого до температуры 60°С при его про.хождении через трубчатый теилообменник, в котором конденс руетс  вод ной нар.

4,6 г активного кислорода в виде раствора , полученного при смеи 1ении 80 г раствора перекиси ацетилцпклогексапсульфоиила и 150 г раствора перкарбоната этила, при этом концентраци  данных растворов указана в примере 11.

В конце загрузки температура реакционной среды составл ет , что соответствует относительному давлению в полимеризаторе 8,1 бар.

После 6 час сопол имеризацни при 55°С, дегазировани  непрореагировавшего мономерного состава получают 81% nopoHJKOo6разного сополимера, хлористого винила и винилацетата , содержащего 98 вес. % хлористого винила и 2 вес. % винилацетата при числе в зкости 97.

По сравненщо с примером 11 выигрыш во времени в 45 мин при предполимеризации и 40 мцн при окончательной полимеризации.

Кроме того, отмечаетс , что количество корок на стенке предполимеризатора значительно меньше, чем при услови х примера 1, в результате чего возможно осуи1ествление нескольких операций предполимеризации без чистки между нилш.

ПрИ|Мер 13. Этот пример дам в качестве сравнительного.

Псиользуют ту же аппаратуру, что и в иримере 7. В форполимеризатор, мешалка которого вращаетс  со скоростью 190 об/мин и в двойной рубашке которого иоддерживаетс  температура 14°С за счет циркул ции холодной воды, ввод т:

2300 кг мономерного винилхлорида. 25 г активного кислорода, в форме 1,250 г раствора, в бутилфталате, перекиси ацетилциклогексаисульфонила , с концентрацией 2 вес. % активного кислорода.

Форнолимеризатор нромывают nyTeNr дегазации 20 кг винилхлорида.

Путем циркул ции гор чей воды в двойной рубашке форполимеризатора, температура реакционной среды доводитс  до 52С, что соответствует относительному давлению 7,5 бар в форполимеризаторе. Продолжительность нагревани  35 мин.

После форполимеризации при 52°С в течение 35 ми, причем етеие1;ь конверсии становитс  близкой к 12%, комиозицию мономер - полимер перевод т в полпмер)затор, двойна  рубашка которого поддержипаетс  при

температуре 14°С за счет циркул ции холодной воды и меша,1ка которого вращаетс  со скоростью 30 об/мин и в который нредварительно введено:

2700 кг мономерного винилхлорида,

30 г активного кислорода, в виде 1500 г

15

раствора перекиси ацетилциклогсксансульфоиила с титром 2 вес. % активного «ислорода,

50 г активного ки1СЛО|рода, в виде раствора , в бутилфталате, этилпероксидикарбоната с концентрацией 2 вое. % активного кислорода , и который npOiMHT путем дегазации 200 кг виздилхлорида.

Путем циркул ции гор чей воды в двойиой рубаШКе полимеризатора, температуру реа1кциопиой среды довод т до 54°С, что еоответствует отиооительному давлению 8 бар в полимеризаторе. Продолжительность пагревани  50 мин.

После полилмеризацин при в течение 5 час и дегазации винилхлор.ида, который ие прореагировал, получают с выходом 80% iioрош1кообразный полимер с числом (индексом) в зкости по AFNOR 107.

Заметпое количество корок на стеиках форлолимеризатора необходи мо удал ть перед форполимеризацией.

Пример 14. Используют ту же аппаратур} что и в примере 13. В форполимеризатор, мешалка которого вращаетс  со скоростью 190 об/мин и двойна  рубашка которого поддерживаетс  при температуре 40°С, за счет циркул ции гор чей воды ввод т раствор, ПритотоБл емый непрерывно непосредственно перед его введением в зо-иу реакции в статическом смесителе, присоединеииом к: форполимеризатору путем смешени :

2185 кг мономериого випилхлорида, иредварителыно нагретого до темиературы 70°С, путем пропускани  в трубчатый теплообменник , в котором конденсируетс  вод ной пар,

25 г активного кислорода, в виде раствора , получейного путем смешени  115 кг мономерного виннлхлорида и 1250 г рЭСтвора перекиси ацетилциклогексансульфонила, с концентрацией 2 вес. % активного кислорода.

По окончании загрузки, фориолимеризатор промывают путем дегазации 200 кг винилхлорида и температуру реакционной среды устанавливают при 52°С, что соответствует относительному давлению 7,5 бар в форполимеризаторе .

После форполимеризации ири 52°С в течение 30 .мин, причем степень конверсии близка к 12%, композицию мономер - полимер перевод т в полимеризатор, мешалка которого вращаетс  со с,коростью 30 об/мин и двойна  рубашка которого поддерживаетс  при температуре 40°С за счет циркул ции гор чей воды, и одновременно в полимеризатор ввод т раствор, приготовл емый непрерывно непооредствеино перед его введением в зону реакции в статическом смесителе, присоединенном ,к полимеризатору, путем смешени :

2 565 кг Винилхлорида, предварительно нагретого до тем иературы 70°С путем пропускани  в трубчатый теплообменник, в котором конденсируетс  вод ной пар,

80 г акти1вного ,ки1слорода в виде раствора, полученного путем 135 кг мономерного винилхлорида , 1 500 г раствора перекиси ацетнл1б

цнклогексансульфонила с коицеитрацие) 2 вес. % активиого кислорода и 2500 г раствора этилпероксидикарбоиата с титром 2 вес. % активиого кислорода. По окончании загрузки полимеризатор промывают путем дегазации 200 кг вииилхлорида и устанавливают температуру реакционной среды 54°С, что.соответствует относительному давлению 8 бар в полимеризаторе.

После 5 час полимеризации при и дешзации винилхлорида, который не прореагировал , иолучают с выходом 80% порошкообразный нолимер е числом (индексом) в зкости но AFNOR 107.

По сравнению с примером 13 выигрыщ во временн 35 мин при фориолимеризации и 50 мии при полимеризации.

Причины образовани  корок на стенке форнолимеризатора те же, что и в примере 8.

Пример 15. Попользуют ту же аппаратуру, что и в иримере 8.

В форполимеризатор, мешалка которого вращаетс  со скоростью 190 об/мин и двойна  рубашка которого поддерживаетс  при

температуре 75°С, ввод т раствор, приготовл емый непрерывно непосредственно перед его введением в зону реакции в статическом смесителе, присоединенном к форполимеризатору , путем смешени :

1 955 кг моиомерного винилхлорида, предварительно иагретого до темиературы 50°С нутем пропускани  через трубчатый теплообмсииик , в котором конденсируетс  вод ной пар,

20 г активного кислорода, в виде раствора , иолучеипого путем смешеии  345 кг винилхлорида , 150 г раствора перекиси ацетилциклогексансульфонила с концентрацией 2 вес. % активного кислорода и 850 г раствора этилпероксидпкарбоната с титром 2 вес. % активного кислорода.

По окоичании загрузки форнолимеризатор промывают путем дегазации 200 кг вииилхлорида и темнературу реакционной среды устанавливают при , что соответствует отиосительному давлению 11,5 бар в форполимеризатор е.

После форполимеризации при 69°С в течонне 35 мин, причем степень конверсии близка к 12%, композицию люномер - полимер перемещают в полимеризатор, мешалка которого вранд,аетс  со скоростью 30 об/мин и двойна  рубашка которого поддерживаетс  при температуре за счет циркул ции гор чей воды, и в полимеризатор одновременно ввод т раствор, приготовл емый непрерывно непосредственно перед его введе1П1ем в зону реакции в статическом смесителе, присоедииенно .м к полимеризатору, путем смешени :

2,295 кг мономерного винилхлорида, предварительно нагретого до температуры 60°С путем пропускани  через трубчатый теплообменник , в котором конденсируетс  вод ной пар;

80 г активного кислорода, в форме раство17

pa, получ&нного путем смешени  405 кг мономериого винилхларида, 1 500 г раствора перекиси ацетилциклогексансульфовила с концентрацией 2 вес. % активного кислорода и 2500 г раствора этилпероксидикарбоната с концентрацией 2 вес. % активного кислорода.

По окончании загрузки, полимеризатор (продувают) промывают путем дегазации 200 ,кг винилхлорида и температуру реакционной среды устанавливают при 54°С, что соответствует относительному давлению в полимеризаторе 8 бар.

После полимеризации при 54°С в течение 5 час и дегазации винилхлорида, который не прореагировал, получают с выходом 80% порош .кообразный полимер.

По сравнению с примером 7 выигрыш во в:реме«и 40 мин при форполимеризации и 50 мин при полимеризации.

Причины :наличи  корок на .стенке форполимеризатора те же, что ,и в примере 8.

Пример 16. Ниже в качестве сравнени  дан пример осуществлени  сополимеризации в массе винилхлорида и изобутилена в две стадии-форполимеризации и конечной полимеризации , осуш,ест1вл емые соответственно в форполимеризаторе и полимеризаторе.

В форполимеризатор, двойна  рубашка которого поддерживаетс  при температуре 14°С за счет циркул ции холодной воды и мешал:ка которого вращаетс  со скоростью 400 об/мин, ввод т:

2 г активного кислорода, в виде раствора, полученного путем смешени  25 г раствора, в бутилфталате, перекиси ацетилциклогексансульфонила , с концентрацией 2 вес. % активного кислорода, и 75 г раствора, в бутилфталате , этилнероксидикарбоната с концентрацией 2 вес. % активного кислорода.

135 кг мономерного винилхлорида.

Форполимеризатор промывают путем дегазации 10 кг вийилхлорида. Также ввод т 1,875 кг изобутилена.

Циркул цией гор чей вдоы в двойной рубашке форполимеризатора температуру реакционной среды довод т до 69°С, что соответствует относительному давлению в форполимеризаторе 11,2 бар. Продолжительность нагрева 45 мин.

После форполимеризации при 69°С в течение 30 мин, причем степень конверсии близка к 12%, композицию мономер - полимер перемещают в полимеризатор, предварительно промытый путем дегазации 20 .кг винилхлорида , двойна  рубашка которого поддерживаетс  при температуре 14°С путем циркул ции холодной воды и мешалка которого вращаетс  со скоростью 30 об/мин и в который загружено:

6 г активного .кислорода в форме раствора , полученного путем смешени  100 г раствора перекиси ацетилцвклогексапсульфонила с концентрацией 2 вес. % активного кислорода и 200 г раствора этилпероксидикарбоната

18

с концентрацией 2 вес. % активного кислорбда ,

80 кг винилхлорида,

1,2 кг изобутилена.

Цир кул цией гор чей воды в двойной рубашке полимеризатора температура реакционной среды доводитс  до , что соответствует относительному давлению в полимеризаторе 8 бар. Продолжительность нагрева 40 мин.

После 6 час сополимеризации при 55°С и дегазации непрореагпровавшей .мономерпой композиции получают с выходом 77% nopoiHкообразный сополимер винилхлорида и изобутилена , содержащий 99 вес. % винилхлорида и 1 вес. % изобутилена с числом в зкости по AFNOR 99.

Кроме того, констатируют заметное присутствие корок на стенке форнолимеризатора, которые необходимо удал ть перед другой операцией форполимеризации.

Пример 17. Пспользует те же форполимеризатор и полимеризатор, что и в примере 16.

В форполимеризатор, предварительно промытый нутем дегазации 10 кг винилхлорида, .мешалка которого вращаетс  со скоростью 400 об/мин и в двойной рубашке которого поддерживаетс  температура 69°С за счет циркул ции гор чей воды, ввод т раствор, непрерывно приготовл емый, непо.средственно перед введением в зону реакции, в статическом смесителе, присоединенном к форполи .меризатору, путем смешени :

мономерной композиции, образованной 125 кг винил.члорида и 1,875 кг изобутилена, предварительно нагретой до температуры путем пропускани  через трубчатый теплообменник, в котором конденсируетс  вод ной пар,

2 г активного кислорода, в виде раствора, полученного нутем смешени  25 г раствора перекиси ацетилциклогекса нсульфоннла с концентрацией 2 вес. % активного кислорода.

По окончании загрузки устанавливают температуру реакционной среды нри 69°С, что соответствует относительному давлению в форполимеризаторе 11,2 бар.

После форполимеризации при 69°С в течение 30 мин, причем степень конверсии близка к 12%, композицию мономер - полимер перенос т в полимеризатор, предварительно промытый путем дегазации 20 кг винил.хлорида , мешалка которого вращаетс  со скоростью 30 об/мин и в двойной рубашке которого поддерживаетс  температура 40Х за счет циркул ции гор чей воды, за7е.м ввод т в полимеризатор, приготовл емый непрерывно , непосредственно перед его введением в зону реакции, в статическом смесителе, пр.исоединенном к полимеризатору, путем смешени :

.мономерной ко.мнозиции, образованной

80 кг винилхлорида и 1,2 кг изобутилена,

предварительно нагретой до температуры

путе.м пропускани  через трубчатый теп19

лообменник, в котором конденсируетс  вод ной пар;

6 г активного кислорода, в форме раствора , полученного путем смешени  100 г раствора .перекиси ацетил циклогек1сан1сульфонила с концентрацией 2 вес. % активного кислорода и 200 г раствора этилпероксидикарбОНата с концентрацией 2 вес. % активного кислорода.

По окончании загрузки, температура реакциоиной среды составл ет 55°С, что соответствует относительному давлению в полимеризации .при 55°С и дегазации непрореагировавшей композиции получают с выходом 79% порошкообразный сополимер винилхлорида и изобутплена, содержащий 99 вес. % ви:нилхлорида и 1 вес. % изобутилепа с числом ВЯ31КОСТИ по AFNOR 99.

По сравнению с примером 16 выигрыш во времени 45 мин при форполимеризации и 40 мин при полимеризации.

Кроме того, констатируют, что наличие корок на стенке форполимеризатора заметно более незначительное, чем в услови х примера 16, что позвол ет реализовать несколько операций форнолимеризации без промежуточной очистки.

При-мер 18. Пиже дан в качестве сравнительного пример осуш,ествлени  сополимеризации в массе винилхлорида и пропилена в две стадии: фориолимеризации и окончательной полимеризации, реализуемые соответственно в форполи.меризаторе и полимеризаторе . Используют тот же форлолимеризатор и тот же полимеризатор, что и в примере 11. В форнолимеризатор, двой-на  рубашка которого поддерживаетс  при температуре за счет цир1кул ции холодной воды и .мешалка которого вращаетс  со скоростью 400 об/ми«, ввод т:

2,4 г активного кислорода, в виде раствора , полученного путем смешени  30 г раствора в бутилфталате перекиси ацетилциклогексансульфонила , с концентрацией 2 вес. % актиВНОго кислорода и 90 г раствора в бутилфталате , этилперо;ксиди1карбоната, с концентрацией 2 вес. % активного кислорода,

135 г мономерного винилхлорида.

Форполи1меризатор промывают путем дегазации 10 кг винилхлорида. Та,кже ввод т 3,125 кг пропилена. Путем циркул ции гор чей воды ,в двойной рубашке форполимеризатора температуру реакционной среды довод т до 69С, что соответствует относительному давлению в форполимеризаторе 12 бар. Продолжительность нагрева 45 мин.

После 30 мин форполимеризации при температуре 69°С, причем степень конверсии блиэка к 12%, комнозицию мономер - полимер перено с т в полимеризатор, предварительно промыты цутем дегазации 20 кг винилхлорида , двойна  рубашжа которого поддерживаетс  при температуре за счет циркул ции холодной воды и мешалка которого вращаетс  со скоростью 30 об/мин и в который ввод т:

20

3,7 г активного кислорода в виде 185 г раствора перекиси анетилци1клогексансу тьфонила с концентрацией 2 вес. % активного кислорода ,

6,9 г активного кислорода, в фор.ме 345 г раствора этилпероксидикарбоната с концентрацией 2 вес. % активного кислорда, 80 кг винилхлорида, 2 кг пронилена.

Циркул цией гор чей воды в двойной рубашке полимеризатора температура реакционной среды доводитс  до 55°С, что соответствует отпосительпому давлению в полимеризаторе 8,4 бара. Продолжительность нагрева составл ет 40 мин. После 6 час сополимеризации при 55°С и дегазации непрореагировавшего мономера получают с выходом 77% пороШ (Кообразный сололимер винилхлорида и пропилена, состо щий из 99 вес. % винилхлорида и 1 вес. % нронилена с числом в зкости по AFNOR 100.

Кроме того, констатируют заметное наличие KOpoiK на стенке форполцмеризатора, которые необ.ходимо удал ть перед осуществлонием другой операции форполцмеризации.

Пример 19. Используют тот же форполимеризатор и тот же полимеризатор, что и в примере 18.

В форполимеризатор, предварительно промытый путем дегазации 10 кг винилхлорида, мешалка которого вращаетс  со скоростью 400 об/мин и в двойной рубащке которого поддерживаетс  температура 69°С за счет циркул ции гор чей воды, ввод т раствор, приготовл емый непрерывно неноюредственно перед его введением в зону реакции в статическом смесителе, присоединенном к форполимеризатору , путем смешени :

мономерной композиции, образованной

125 кг винилхлорида и 3,125 кг пропилена, предварительно нагретой до температуры 60°С путем пронускани  через трубчатый теплообменник, в котором конденсируетс  вод ной пар,

2,5 г активного кислорода в виде раствора , полученного путем смешени  30 г раствора перекиси ацетилциклогексансульфонила с концентрацией 2 вес. % активного кислорода и 90 г раствора этилпероксидикарбоната с

концентрацией 2 вес. % активного кислорода. По окончании загрузки температуру реакционной среды устанавливают , что соответствует относительному давлению в форнолимеризаторе 12 бар.

После форполимеризации при 69°С в течение 30 мин, причем степень конверсии близка 12%, композицию мономер - полимер перенос т в нолимеризатор, предварительно промытый путем дегазации 20 кг винилхлорида , мешалка которого вращаетс  со скоростью 30 об/мин и в двойной рубашке которого поддерживаетс  температура 40С за счет циркул ции гор чей воды, затем в полимеризатор ввод т раствор, приготовл емый

непрерывно непосредственно перед его введе21

нием в зону реакции в статическом смесителе , присоединенном к полимеризатору, путем смешени :

мономерной композиции, состо щей из 80 кг винилхлорида   2 кг пропилена, предварительно нагретой до температуры 65°С путем пропускани  через трубчатый теплообменник , в котором кондеисируетс  вод ной пар,

10,6 г активного кислорода, в форме раствора , полученного путем смешени  185 г раствора перекиси ацетилциклогексансульфонила с концентрацией 2 вес. % а.кти;В«ого кислорода и 345 г раствора этилпероксидикарбоната с концентрацией 2 вес. % активного кислорода . По окончании загрузки, температуру реакционной среды устанавливают при 55°С, что соответствует относительному давлению в полимеризаторе 8,4 бар. После сополимеризации в течение 6 час при 55°С и дегазации непрореагировавшей ,мономерной композиции получают с выходом 77% порошкообразный сополимер винилхлорида и пропилена , состо щий из 99% вес. винилхлорида и 1 вес. % пропилена с число.м в зкости по AFNOR 100.

По .сравнению с примером 18 выигрыш во времени 45 мин нри форполимеризации и 40 мин при полимеризации.

Кроме того, констатируют, что наличие корок на стенке форполнмеризатора заметно более нез(начительное, чем в ус.аови х примера 18, что позвол ет реализовать несколько операций форполимеризации без промежуточной очистки.

Пример 20. Ниже дан в качестве сравнительного пример реализации сополимеризации в маосе ви«илхлорида, винилацетата и про.пилена в две стадии: форполимеризации и окончательной полимеризации, осуществл емые соответспвенно ,в форполимеризаторе и полимеризаторе.

Используют те же форполимеризатор и полимеризатор , что .и в примере 11.

В форполимеризатор, в двойной рубашке которого поддерживаетс  температура 14°С за счет циркул ции холодной воды и мешалка которого врап1аетс  со -скоростью 400 об/мин, ввод т:

0,26 г активного кислорода в виде 13 г раствора Б бутилфталате, перекиси ацетилциклогекса«сульфонила с концентрацией 2 вес. % активного .кислорода,

0,78 г активного кислорода, в форме 39 г раствора в бутилфталате этилпероксидикарбоната с концентрацией 2 вес. % активного кислорода,

135 кг моиомерного винилхлорида.

Форполимеризатор промывают путем дегазации 10 кг винилхлорида. Также ввод т 5 .кг винилацетата.

Путем циркул ции гор чей воды в двойной рубаш1ке форполимер.изатора температура реакционной среды дово.дитс  до 69°С, что соответствует относительному давлению

22

форполимерпзаторе 11,3 бар. Продолжи-, ельность нагрева составл ет 45 .мин.

После форполимеризации при 69°С в теение 40 мин, причем степень конверсии близа к 12%, композицию мономер - полимер еренос т в полимеризатор, предварительно ромытый путем дегазации 20 кг винилхлоида , двойна  рубашка которого имеет темературу 14°С за счет циркул ции холодной оды и мешалка которого вращаетс  со скоростью 30 об/мин и в который введено:

4 г активного кислорода в форме 200 г раствора перекиси ацетилциклогексансульфонила с коицентрацпей 2 вес. % а:ктивного кислорода ,

8,5 г активного кислорода в форме 425 г раствора этилпероксидикарбоната с конценграцией 2 вес. % активного кислорода,

80 кг винилхлорида, 3 кг винилацетата,

6 кг пропилена.

Путем циркул ции гор чей воды в двойной рубашке полимеризатора температуру реакционной среды довод т до , что соответствует относительному давлению ,в полимеризаторе 8,4 бар. Продолжительность нагрева составл ет 40 мин.

После сополИМеризации при 55С в течение 6,25 час и дегазации непрореагировавшей мономерной композиции нолучают с выходом 81% порошкообразный сополимер в.инилхлорида , винилацетата и пропилена следуюп1 ,его весового состава, %:

винилхлорид 97

винилацетат 2

пропиленI

и числом в зкости по AFNOR 94.

Крол1е того, констатируют заметное наличие корок на стенке форполимеризатора, которые необходимо удал ть перед осуществление .м другой операции форполимеризации. Пример 21. Используют те же форполимеризатор и полимеризатор, что и в примере 20.

В форполимеризатор, предварительно промытый путем дегазации 10 кг випилхлорида, мешалка которого вращаетс  со скоростью 400 об/мин и в двойной рубашке которого поддерживаетс  температура 69°С за счет

циркул ции гор чей воды , ввод т раствор, получаемый непрерывно непосредственно перед его введением в зону реакции в статическом смесителе, присоединенном к форполимеризатору , путем смешени :

мономерной композиции, состо щей из 125 кг в.пнилхлорида и 5 кг винилацетата, предварительно нагретой до температуры 70°С путем пропускани  через трубчатый теплообменник , в котором конде.нсируетс  вод ной нар,

Claims (2)

1,04 г активного кислорода в виде раствора , полученного путем смешени  13 г раствора перекиси ацетилциклогексансульфонила с концентрацией 2 вес. % активНого кпслорода и 39 г раствора этилпероксидикарбоната С KOHucHTpam-ieii 2 вес. % активного кислорода . По окончании загрузки температура реакционной среды составл ет 69°С, что соответствует относительному давлению в форполимеризаторе 11,3 бар. После форнолимеризации при в течение 40 .мин, причем степень ко-иверсии близка к 12%, композицию мономер - полимер перенос т в полимеризатор, предварительно промытый путем дегазации 20 кг вйнилхлорида , мешал;ка которого вращаетс  со скоростью 30 об/мин и двойна  рубашка .которого поддерживаетс  при температуре 55°С за счет циркул ции гор чей воды, затем ввод т в полимеризатор раствор, приготовл емый непрерывно .непосредственно перед его введением в зону реакции в статическом смесителе, присоединенном к полимеризатору, путем смешени : мономерной КОМПОЗИЦИИ, состо щей из 80 кг винилхлорида, 3 кг винилацетата и 6 кг пропилена, предварительно нагретого до температуры 55°С, 12,5 г а.ктивного кислорода в виде раствора , полученного путем смешени  200 г раствора перекиси ацетилц.иклогексан€ульфо«ила с концентрацией 2 вес. % активного кислорода и 425 г раствора этплпероксидвкарбоната с концентрацией 2 вес. % активного кислорода . По о.коцчании загрузки температура реакционной смеси соста.вл ет 55°С, что соответствует относительному давлению в полимеризаторе 8,4 бар. После сополимеризации при 55°С в течение 6,25 час и дегазации пепрореагировавшей мономерной композиции, получают , с выходом 81%, порошкообразный сополимер винилхлорида, винилацетата и иропилена следующего весового состава, %: винилхлорид 97 винилацетат 2 про-пилен1 И число.м в зкости ио AFNOR 94. По сравнению с примером 20 выигрыш во времени в 45 мин при форполимеризации и 40 мин пр.и полимеризации. Кроме того, наличие корок на стенке фориолимеризатора заметно .менее значительно, чем в услови х примера 20, что позвол ет реализовать несколько форполимеризации без промежуточной очистки. Таким образо.м, способ ио изобретению позвол ет ускорить процесс полимеризации. При этом уменьшаетс  отложение полимера на реактора. Формула изобретени  Способ получени  поливинилхлорида или сОИОлиморов винилхлорида путем иоллмеризации в массе винилхлорида или смеси вииилхлорида с виниловыми и/или диеновыми моно .мерами в присутствии инициаторов при нагревании, отличающийс , тем, что, с целью ускорени  процесса иолимеризации п уменьшени  отложени  полимера на стенках peaiKTOpa, в предварительно нагретый до температуры полимеризации реактор ввод т непосредственно получаемую перед ее введеиием смесь по меньшей мере 50% мономера или сомономеров от общего веса мономера или сомономеров с те.мпературой, равно темнературе полимеризации + 20°С, и раствора ио меньшей мере части одного или нескольких инициаторов полимеризацпл в среде органического растворител . Источники пифор.мации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент Великобритании № 1101828, кл. С ЗР, 1968.

2. Патент Франции N° 2133113, кл С 08f 3/00, 1972.