SU549079A3 - Способ получени 4-амино-3,5-дигалогенфенилэтаноламинов или их солей - Google Patents

Claims (1)

1. в спирте, например метаноле, с последующим воестановлением полученного продукта боргидридом натри  в водно-спиртовом растворе , например метаноле - воде, при температуре 20-50°С и выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли. Реакци , однако, может быть проведена и таким образом, что восстановлению подвергают и образовавшеес  в процессе соединение общей формулы Па где Hal и R имеют вышеуказанные значени . Полученные соединени  общей формулы I могут быть неорганическими или органическими кислотами переведены в их соли. В качестве кислот используют, например, такие кислоты , как сол на , бромистоводородна , серна , фосфорна , молочна , лимонна , винна , малеинова  или фумарова  кислоты. Используемое в качестве исходного продукта соединение обшей формулы II  вл етс  новым . Оно может быть получено например, окислением соответствующего ацетофенона двуокисью селена или окислением соответствующего фенацилбромида диметилсульфоксидом . Пример. 4-Амино-3,5 - дихлорфенилглиоксальгидрат . 40,8 г 4-амино-3,5-дихлорацетофенона, размешива , порци ми добавл ют к нагретому до 60-70°С растору из 22,2 г двуокиси селена в 200 мл диоксана и 6 мл воды. После кип чени  в течение 4 час с обратным холодильником оставл ют дл  охлаждени , добавл ют небольшое количество активированного угл , фильтруют и сгущают в вакууме с водоструйным насосом. Остаток раствор ют в уксусном эфире-бензоле (1:4), добавл ют небольшое количество циклогексана до начала помутнени , фильтруют и дл  медленно начинающейс  кристаллизации гидрата 4-амино-3,5-дихлорфенилглиоксал , оставл ют сто ть в течение 2 час при комнатной температуре; точка плавлени  95-98°С. Пример 2. 1-(4-Амино-3,5-дихлорфенил)2-тре7 .-бутиламиноэтанол. К 4,7 г (0,02 моль) гидрата 4-амино-3,5-дихлорфенилглиоксал  в 50 мл метанола добавл ют 8,8 г (0,12 моль) грег.-бутиламина. При этом при слабом нагревании образуетс  сначала прозрачный раствор, позже начинает осаждатьс . После размещивани  в течение I час капл ми добавл ют раствор из 1,9 г (0,05 моль) бор гидрида натри  в 10 мл воды, причем осадок при слабом нагревании раствор етс . После размешивани  в течение 2 час, дл  разрушени  избыточного боргидрида натри  ,к раствору капл ми добавл ют концентрированную сол ную кислоту до сильно кислой реакции, фильтруют и дл  осаждени  1-(4-амнно-3,5 - дихлорфенил) - 2-грег.-бутиламиноэтанола подщелачивают концентрированным аммиаком. Выход 4,8 г (86,6% от теории ); точка плавлени  110-118°С. Точка плавлени  гидрохлорида 174-175,5°С (разложение ). Пример 3. 1-(4-Амино-3,5-дихлорфенил)2-циклопропиламиноэтанол; точка плавлени  125-127°С. Получают из гидрата 4-амино-3,5-дихлорфенилглиоксал , циклопроииламина и боргидрида натри  аналогично примеру 1. Выход 80,2% от теории. Пример 4. 1-(4-Амино-3,5-дихлорфенил)2-циклобутиламиноэтанол; точка плавлени  гидрохлорида 184-184,5°С (разложение). Получают из гидрата 4-амино-3,5-дихлорфенилглиоксал , циклобутиламина и боргидрида натри  аналогично примеру 1. Выход 82,7% от теории. Пример 5. 1-(4-Амино-3,5-дихлорфенил)2-циклопентиламиноэтанол; точка плавлени  гидрохлорида 148-150°С (разложение). Получают из гидрата 4-амино-3,5-дихлорфенилглиоксал , циклопентиламина и боргидрида натри  аналогично примеру 1. Выход 85,3% от теории. Пример 6. Пример 1 повтор ют, реакцию восстановлени  боргидридом натри  провод т при 20°С. Результаты идентичны с результатами примера 1. Формула изобретени  Способ получени  4-амино-3,5-дигалогенфенилэтаноламинов общей формулы «I-f CH-CH2- J где Hal - хлор или бром, R - алкил или циклоалкил каждый с 3-5 атомами углерода, или их солей, отличающийс  тем, что, целью упрощени  технологического процесса , соединение общей формулы где Hal имеет вышеуказанные значени , ли его гидрат подвергают взаимодействию амином общей формулы где R имеет выщеуказанные значени , 5 в спирте, например метаноле, с последующим восстановлением полученпого продукта боргидридом натри  в водно-спиртовом растб воре при температуре 20-50°С и выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли.