SU925935A1

SU925935A1 - Способ получени ароматических альдиминов

Info

Publication number: SU925935A1
Application number: SU782616331A
Authority: SU
Inventors: Викентий Данилович Пак; Нина Федоровна Можова; Николай Семенович Козлов
Original assignee: Пермский Государственный Сельскохозяйственный Институт Им.Академика Д.Н.Прянишникова
Priority date: 1978-05-16
Filing date: 1978-05-16
Publication date: 1982-05-07

Description

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АЛЬД№1ИН08

I

ТТзобретение относитс к способу получени ароматических альдиминов общей формулы

,RI

УВ СЯ--АГ

где R-H или

Аг-фенил, замещенный 1- метильными группами, -нафтил, З-пиридил, которые наход т применение в органическом синтезе, например, дл получени гетероциклических соединений, труднодоступных альдегидов, вторичных и третичных аминов и т.д. .

Известен способ получени ароматических альдиминов взаимодейств1:ем соответствующих ароматических альдегидов с анилином.

Реакци протекает быстро и сопровождаетс разогревом и выделением воды. Затем реакционную массу выли- , вают в спирт и охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают и сушат til.

Однако синтез замещенных аромати ческих альдиминов св зан с большими трудност ми, обусловленными сложностью получени исходных замещенных ароматических альдегидов, таких как о м и п метилбензальдегиды, 3, -диметйлбензальдегид, 2,Ц,6-триметилбензальдегид , 2,3,,6- и 2,3,5,6-тетрамети бензальдегиды, 1-нафтальдегид, Зпиридинальдегид, так как синтез указанных альдегидов многостадиен, продолжителен, часто св зан с использованием довитых веществ (окись углерода, синильна кислота и ее соли).

Поэтому такие ароматические альдимины , как 2,3,,6- и 2,3,5,6-тетраметилбензимиденанилин не получены известным способом.

Цель изобретени - упрощение процесса , расширение сырьевой базы и ассортимента целевых продуктов.

Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени

Пример k. Получение о-метилбензилиденанилина .

Синтез провод т так же, как в примере 2 за исключением того,что вместо п-толилмагни используют о-толилмагни . Получают 36,29 г (37,22%) о-метилбензилиденанилйна .

Найдено. %: N 7,2; 7,58.

.М

Вычислено, %: N 7,18. .

Пример 5. Получение 3, диметилбензилиденанилина .

Синтез осуществл ют как в примере 2, использу в качестве исходных реагентов 91,96 г (0, г-моль) бромис того о-ксилилмагни и 53,24 г (О, г-моль) форманилида, растворенного в 100 мл абс. эфира. Получают «3,91 г (7,) 3, -диметилбензилиденанилина с т.пл. .

Найдено, %: N 6,78; 6,81.

Вычисл1ено,%:К 6,70.

Пример 6. Получение 2,4,6-триметилбёнзилиденанилина .

Получают как в примере 2, использу 101,2 г (0,46 г-моль) бромистого мезитилмагни и 55,66 г (0,46 г-моль) форманилида, растворенного в 100 мл .абсолютного эфира. Получают 48,72 г (47,76) 2,4,6-триметилбензилиденанилина с т.пл. 50°С.. Найдено, %: N 6,02.

Cf6H,,N

Вычислено, : N 6,27,

Пример 7- Получение 2,3,4,6-тетраметилбензилиденанилина .

Получают аналогично примеру 2, использу в качестве исх9внь1х реагентов 106,65 г (0,45 г-моль) бромистого изодурилмагни и 54,45 г (0,45 гмоль ) форманилида, растворенного в 100 мл абс.эфира. Получают 40,52 г (38,U) 2,3,4,6-тетраметилбензилиденанилина с т.пЛ. 50-52С.

Найдено, %: N 6,03; 5,98.

,qN.Вычислено , %1 N 5,90. . Пример 8. Получение - -нафтилиденанилина . . ...

В колбу помещают 12 г стружки N и полностью покрывают их слоем абс. эфира, по капл м прибавл ют г (0,5 г-моль) J -бромнафталина, растг воренногр в двойном объеме эфира. Общий объем эфира 300 мл -После прибавлени всего количества - -бромнафталина реакционную смесь нагревают на вод ной бане 1 ч. Затем Полученный раствор охлаждают и по капл м добавл ют 60,5 г (0,5 г-моль) форманилида , растворенного в 120 мл абс. эфира,в течение 1,5ч при охлаждении кобы водой (при этом образуетс осадок) После прибавлени всего количества форманилида реакционную смесь нагревают в течение 1 ч на вод ной бане.

Выделение целевого продукта осуществл ют как в примере 1.

Получают 23,6 г J -нафтилиденанилина с т.пл. 71С. Выход 20,43.

Найдено, I: N 6,28; 6,34.

0,,N,H

Вычислено, %: N 6,06.

Пример 9. Получение -нафтилиден-2-метиланилина .

Синтез провод т в трехгорлой колб на 500 мл, снабжённой обратным холодильником , капельной воронкой и механической мешалкой с затвором из вазелинового масла. В колбу помещают 12 г стружки Mg и полностью пок рыеают их слоем абс.эфира, по капл м прибавл ют 103,5 г (0,5 г-/л6ль) «J--бромнафталина, растворенного в 200 мл абс. эфира. После прибавлени всего количества k, -бромнафталина реакционную смесь нагревают на вод ной бане 1 ч. Затем полученный раствор охлаждают и отдел ют не вступивший в реакцию .магний (0,97 г). К бромистому Jv. -нафтилмагнию приливают по капл м б2,1 г (0,46 г-моль) 2-метил-форманилина, растворенного в 120 мл абс. эфира, в течение 1,5 ч при охлаждении холодной водой, при этом образуетс в зкий желтый осадок После прибавлени всего количества о-метилформанилида реакционную массу нагрев ают в течение 1 ч на вод ной бане при температуре кипени эфира. После охлаждени смеси до комнатной температуры ее разлагают 100 мл и 200 мл 10%-ного раст- вора уксусной кислоты.

Целевой продукт выдел ют как в примере 1. Выход 40,34 г (35,8%).

J -нафтилиден-2-метиланилин представл ет собой бледно-желтое кристаллическое вещество с т.пл. .

Найдено, %: N 5,77; 5,84. C«H,sN

Вычислено, %: N 5,71.

П р и м е р 10. Получение пиридин- 3 альанилина.

К 45,6 г (0,25 г-моль) бромистого 2-пиридилмагни по капл м добавл ют

Claims

Формула

5,67; 5,71.

N 5,90.

изобретения

Способ получения ароматических альдйминов общей формулы где R-Η или СН^;

Аг-фенил, замещенный 1-4 метиль- ными группами, JL- -нафтил, 3-пиридил; отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, расширения сырьевой базы и ассортимента целевых продуктов, осуществляют взаимодействие соответствующего арилмагнийгалогенида с замещенным форманилидом общей формулы

Л

И где R имеет указанные значения, в среде абсолютного эфира при температуре кипения реакционной массы с последующим гидролизом промежуточных соединений разбавленным раствором уксусной кислоты.