SU541848A1

SU541848A1 - Ртутьорганические производные пирилиевых солей и способ их получени

Info

Publication number: SU541848A1
Application number: SU2136426A
Authority: SU
Inventors: Станислав Васильевич Кривун; Светлана Васильевна Саяпина; Сергей Никитович Баранов
Original assignee: Донецкое Отделение Физико-Органической Химии Института Физической Химии Ан Украинской Сср
Priority date: 1975-05-21
Filing date: 1975-05-21
Publication date: 1977-01-05

Description

(54) РТУТЬОРГАНИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИЛИЕВЫХ СОЛЕЙ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относитс к новому классу химических соединений, конкретно к ртутьорганическим производным пирилиевых солей общей формулы

Д

I

н-С-шх

о

У

Hgde

-фенил;

где R X Y

- хлор или ацетоксигрупла;

-треххлориста ртуть ипи ацетоксигруппа;

Т- - кислород или сера, и к cnojc6: их получени .

Эти со0.;;и;нени могут быть использованы в препаративной химии гетероароматических и ароматических соединений, например в синтэзе производных пирили и тиапирнли , содержащих ф Т1кциональнь е заместители .

Введение ртути в боковую цепь пирилиевых солей существенно мен ет их физико-химические свойства, что может позволить использовать целевые продукты в электронной технике (сенсибилизаторы, полупроводники и т.п.) и 3 синтезе модифицированных пластмасс.

Известный способ ползтчени бромбен- зилзамещенных солей пирили и тиапирили взаимодействием арилидекпиранов с бромом, протекающий по типу электрофильного присоединени и привод щий к получению солей гетероароматических катионов, бромированных в со -положение, довольно прост, но Не универсален.

Предлагаемый способ получени ртугь - органических производных пирилиевых солей указанной формулы заключаетс в том, что арилиденпиран общей формуль

Г1Е, Cft

/, имеют вышеук.:.зйн: ое зжчеЕие, обрабатывают апеаатом ртути или сулемой в среле абсолютного спирта при кипении реакциок9:ой классы. Х-Ч.,. i«rz fi,H. 6%

Причем образование рч/зтьорг анических производных пкрилиевых солей протекает иначе, чем обычное присоединение солей

s

Ч.f.-с. и с поБЫщенкем температуры Чс.Ьлк;даютс Босстановление солей ртутн к образонание нежелательных псбочкьж продуктов реакций В литературе нет примеров гаксоедине ПИЯ солей ртути к рйекам, как к даЕШОм с:лучае можно рассматривать арилиденпнра- аы, с одновременной ароматизадией цикла. Выход целевых солей 75-95%, Их можно примен ть в различных синтс зах бэз дополнительной очистки ктш очищать перекристаллизацией из пол рных органичесюлх растворителей (спирт, нитрометан, этилацетат ) либо кип чением в этих растпери-. тел х. Состав и строение продурстов доказаны данными элемектарного анализа. Mlv- к Пример 1 . Смесь 0,97 i (3 ммоль) 2,6- аифенил 4 -бензилиден-Х :-Н -пирана , 1 г (3 мадоль.) ацетата/ртути в 20 мл абсолютного) елирта кип т т С,5 час, охлаждают, отфи ьтрорлдгза.ют жел тый кристаллический продукт, пром:ь: вают его холодным спиртом и получают 1,8 г ( 93,6%) ацетата 2,6-дифекил-4- ш -аде токсимеркурбензилпирили , т.п-;. 201 .-202 i этиладетат), ИК-спектр, 1670 с, С .-л 1625 с, ( пирили ), 1600 фе нила), 1530 ср, и 15 ЭО с. ( пдрили Пл Р-спектр, м.,д.; синглет 1,8 (СИ.. 2 ацетокоигрулп, 6 протонов), сииглет 5,4 (СК- Ш-.метил, 1 ггэотон), 7,,8 ( ро

вгнкем очкшают сриста лкоацией или ккп ;с;гкем в подход щем; растворителе.

CooTKOiii-SiiBe между ерипиде.нпкраном и ацетатоь; ртути обычно составл ет 1;1, а между арилнденпираном и сулемой - 1:2.

Процесс протекаем- ;:ю схеме: ®,

ТОБОЙ .е соли ртути присоедин ютс ;io BOK ::oii св зн этиленот;Ь Х ; вместе с остат юм саврга:

НбХ ОС.11 к

X

э т ж/ .1.1 ь ч -г .rj../ fi , Tj ( V , А Мб z-CeHg тоны фенильиых заместителей и | -протоны , 17 протОЮв), Найдено, %: С 52,7; Н 3,4; Hg- 30,7 fif f Вычисленэ, %: С 25,5; Н 3,74, Но 31,12. Анало1ично получают ацетат 1,6 дифенил - if.: -адетоксимеркурбензи.лтиапкрили , ТЛ1Л, 237-23В С (этилацетат), с выходом 72,5%. П р и м ер 2 , Суспензию 0,65 г , 2 ммоль) 2. в-дифенип-4-бензилиден 4-Н-пирана в растворе 1,1 г (4 моль) сула .мы и 2 О мл абсолютного спирта кип т т 1 час, отфильтровывают трихлормеркурат 2.6 ДифеНил-4.. (SJ -хлормеркурбекзилпириjHJH к ЮШ тйг ,1--..2 мин) в абсолютном сиир1-е. Выход 1,1 г (63,6%), т.пл. 243244JC , ИК.-опектр. 1625 с., 1585 ср., 1520 с. (ьсе нирилиевого дикла).| 1600 ср, (, ароматики). Найдено, %; С 33,0; Н 2,3; 17,0, Ca.H.aCf, Н. Вычислено, %: С 33,2, Н 2,1; СС 16,4, tig- 46,3. у налогично с вьгходом 83,3% синтезируют хлсрмеркурат 2,6-дифенил 4- /fj -х.лор мерк;7рбекзилтиалирил.к , т.лл. 273-274 С. 1 изобретени i, Ртутьор.г.а;нические производные пирилиевых еолей общей формулы Н-C-Hg-X где R - фенил; X - хлор или ацетоксигруппа; Y - треххлориста ртуть или ацетоксигрулпа; X - кислород или сера, 2. Способ получени соединений по п. 1, отличающийс тем, что арилиденпиран обшей формулы jj н,,н, где I и Z имеют вышеуказанное значение , подвергают взаимодействию с ацетатом ртути или сулемой в среде абсолютного спирта при кипении реакционной массы. 3. Способ по п. 2, отличающ и и с тем, что соотношение арилиденпиранацетат ртути составл ет 1:1, а арилиденпирансулема 1:2.