SU1002297A1 - Тетракис /фенилдигидроксисилокси/ олово как катализатор хлорировани толуола - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к новому метёшлокремнийорганическому соединению , а именно тетракси(фенилдигидроксисилокси )олову, который может найти применение как катализатор хлорировани  толуола.

Известен катализатор хлорировани  толуола -.. хлорное олово ij . Однако этот катализатор легко гидролиэуетс  влагой воздуха, что предъ вл ет особые требовани  к содержанию влаги в сырье и приводит к потер м катализатора . Применение данного катализатора приводит также к образованиюсточных вод и вызывает коррозию аппаратур .

Известно металлокремнийорганическое соединение - железофенилсилоксан формулы tCbHeSi(ОН),,с которое получают обменным разложением мононатриевой соли фенилсилантриола с хлорным железом Однако данное соединение про вл ет недостаточно высокую а.ктивность в реакции хлорировани  толуола - выход ортохлортолуола 55 мас.%.

. Цель изобретени  - изыскание новых металлокремнийорганических соединений , обладающих повьвненной активностью в реакции хлорировани  толуола .

Указанное свойство определ етс  с химической структурой нового соединени  общей формулы

feHs

HO-ii-OK

он о он I II

(бН5-&1-0-§Л-0-§1-(бН5 ОН О (Ж

1ГО-$1-ОН

CgHg

Предложенное соединение не плавитс  и не спекаетс  при температурах до 500с. Оно хорошо раствор етс  в ароматических углеводородах бензоле , ацетоне и не раствор етс  в петролейном эфире и уайт-спирите. По внешнему виду это твердое белое вещество-.мелкой дисперсности. Моле-i кул рный вес соединени , определенный криоскопией в бензоле, 800, что соответствует мономеру - тетракис30 (фенилдигидроксисилокси)олову.

Дл  полученного соединени  сн ты ИК-спектры на спектрофотометре UR-20 в области 400-3600, призмами NaC, KB г, L F., Результаты приведены в табл. 1.

Из табл. 1 видно, что мономер обладает линейной структурой (наличие частот поглощени  дл  св зи Si-R- 1430, 1140; -1030-: 1080). Этот вывод подтверждаетс  также хорошей pacтвopиJмocтью соединени  в органических растворител х.

Оловофенилсилоксан может быть получен способом, основанным на известной реакции обменного разложени мононатриевой соли фенилсилантриола с хлорным оловом в среде абсолютного этанола t3j: мононатриевую соль фенилсилантриола раствор ют в абсолютном этаноле и приливают го капл м раствор хлорного олова. Смесь перемешивают при 70-75 с в течение 2ч, отдел ют фильтрованием выпавший хлористый натрий, фил-ьтрат упаривают под вакуумом. Выделившийс  порошок отдел ют от раствора и высушивают в вакуум-эксикаторе над хлористьтм кальцием. Выход оло-i вофенилсилоксана 80% от теоретического .

П р и м е р К 12,4 г (0,07 М) мононатриевой соли фенилсилантриола , растворенной в 125 мл абсолютного этанола, добавл ют по капл м

Характеристические полосы поглощени  Вещество 1430 CCb45Si(OH) 1140 Элементный ан Формула соединени  С Найдено Вычислено 39,31 ССьН551(ОН)034%39,0 39,20

при перемешивании 3,91 г (0,015 М) хлорного олова в 60 мл абсолютного г этанола. После 2 ч перемешивани  при 70-75 С, фильтровани  и упаривани  фильтрата получают белый порошок, который отдел ют от раствора и высугшивают . Получают 8,8 г (80%) оловофенилсилоксана . Данные элементного анализа синтезированного соединени  представлены в табл. 2.

0

Полученное соединение исследовано в реакции хлорировани  толуола при и концентрации катализатора 0,1 мас.%. Полученные данные сравнивают с результатами по ката5 литической активности хлорного олова и железофенилсилоксана. Результаты приведены в табл. 3.

Из приведенных в табл. 3 данных видно, что Оловофенилсилоксан про вл ет такую же активность в ре0 акции хлорировани  толуола, что и прот плшленный катализатор хлорное х. олово. Однако синтезированный оловофенилсилоксан не гидролизуетс  влагой воздуха и влагой, наход щей5 с  в сырье, н измен ет своих свойств при длительном хранении. Кроме того , применение оловофенилсилоксана позвол ет ликвидировать, огромное количество загр зненных сточных

0 вод, коррозию аппаратуры и автоматизировать процесс хлорировани  толуола.

Таблица 1 SI-О-SI Sn-О S t-ОН 1080495 3200-3600 10301000 1600 Таб.лица 2из оловофенилсилокоана Состав, вес.% Н51Sn Найде- Вычнс- Найде- Вычис- Найде- Вычиснолено нолено нолено 3,9414,9415,89 3,8015,0516,1 . 3,8515,2516,17 Сравнительна  каталитическа  олова и железофенилсилоксана

Таблица активность словофенилсилоксана, хлорного в реакии хлорировани  толуола

Claims (3)

1. Лебедев Н.Н., БалтаджиТГ.И. Состав изомеров и селективность реакций каталитического хлорировани  толуола, Ж. Органическа  хими , 5, 9, 1969, с. 165.2.

2. Авторское :свйдетельство СССР W 528746, кл. С 07 F 7/08, .

3. Колесников И.М., Панченков Г.М., Андрианов К.А., Жданов А.А., Белов Н.Н., Левицкий М.М. О каталитической активности титан-хромфенилсилоксанов . Изв. АН СССР, 2, 1974, с. 488.