SU539029A1 - Способ получени бром или йодполинитробензолов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к химической технологии органических продуктов, в частности, к способу получени  бром- или йодполинитробензолов , иаход ш,х применение в качестве полупродуктов при получении красителей, аналитических препаратов и термостойких взрывчатых веществ.

Известен способ получени  полинитробромбеизолов нитрованием соответствующих бромбензолов серно-азотными кислотными смес ми; этот метод требует больщого расхода кислот, использовани  высокой температуры , что создает значительные технологические трудности. Тринитроиодбензол получают из дорогого и токсичного пикрилхлорида. Выход целевого продукта до 25%.

Известио также, что полинитрогалоидбензолы могут быть получены из соответствующих иолинитрофенолов при действии галоидангидридов минеральных кислот в присутствии замещеииых амидов карбоновых кислот, например димет1 лформамида 1. Этот метод удобен дл  получени  хлорпроизводных, однако исиользование его дл  синтеза бром- и иодпроизводных затруднено из-за малой доступности соответствующих галоидангидридов . Так, например, иодокись фосфора получают в несколько стадий из этокси- или проноксидииодфосфинов .

Чтобы избежать исиользоваии  большого количества концентрированных кислот или бром- и иодокнсей фосфора по предлагаемому способу дл  получени  бром- или йоднолинитросоединений полинитрофенолы обрабатывают смесью фосфорного ангидрида и галогенида цинка в среде оргаинческого растворител  - диметилформамлда.

Пример 1. К раствору 9 г пикриновой кислоты в 8G .мл диметилформамида присыпают последовательно 22 г фосфорного аигидрида и 13 г йодистого цинка н выдерживают в течение 2 ч при 60°С. После окончани  выдержки реакционную массу охлаждают, экстрагируют бензолом пикрилиодид, экстракт иромывают 1%-ным раствором сульфита иатри  и 2%-ным раствором соды ц упаривают. Получают 6,9 г пикрилгюдида (вы.ход 50%), с т. ил. 137-139С после перекристаллизации ii3 метанола т. ил. 162 -16-i C.

Пример 2. К раствору 9 г пикриновой кислоты в 80 мл димстилформамида rijjiicbiиают последовательно 22 г фосфориого ангидрида н 9 г бромистого цинка и выдерживают в течение 1 ч при . Дальнейша  обработка , как в прпмере 1. Получают 5,8 г ппкрплбромнда (выход 50%) с т. пл. 116-IIS C.

Полученные соединени  идентнфЛЦ 1ровань. IlK-crieivrpaMu и методом газо-жпдкостиой хроматографии. 34

Форм у л а изобретен н  форм а мида, о т л и ч а ю щ и и с   тем, что, с Способ получепи  бром- пли йодполппитро-пдирующего агента берут смесь фосфоопого беизолов путем обработки полинптрофеиоловангидрида с бромистым или йодистым цинком галоидируюш,им агентол в среде диметнл- 5 соответственно.

539029

целью упрощени  способа, в качестве гало