SU535900A4 - Способ получени д-пеницилламина - Google Patents
Способ получени д-пеницилламинаInfo
- Publication number
- SU535900A4 SU535900A4 SU1973450A SU1973450A SU535900A4 SU 535900 A4 SU535900 A4 SU 535900A4 SU 1973450 A SU1973450 A SU 1973450A SU 1973450 A SU1973450 A SU 1973450A SU 535900 A4 SU535900 A4 SU 535900A4
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- penicillamine
- mol
- norephedrine
- formylisopropylidene
- yield
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
Description
(51) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ D-ПЕНИЦИЛЛАМИНА
Применение солей в особенности оправдывает себ при проведении расщеплени рацематов О,Ь-пеницилламина, если этот амин находитс в форме N-ацетильного или предпочтительнее N-формильного производного, а именно Ы-формил-2,2,5,5-тетраметилтриазолидин-4-карбоновой кислоты (N-формилизопропилиден-В ,Ь-пеницилламина) или N-формил2 ,2 - пентаметилен-5,5-диметилтиазолидин - 4 карбоновой кислоты. Во всех нижеприведенных примерах вращательна способность выражаетс через удельное вращение (°см3/дм2).
Пример 1. 21,7 г (0,1 мол ) N-формилизопропилиден-В ,Ь-пеницилламина раствор ют при 60-70°С в 80 мл н-бутилацетата. К раствору при перемешивании прибавл ют 11,7 г (0,06 мол ) 1-норэфедрина - ацетата и затем выдерживают реакционную смесь 30 мин при 80-85°С. Сначала образуетс прозрачный раствор, из которого через несколько минут высаживаетс аддукт N-формилизопропилиден-В-пиницилламина и 1-иорэфедрина. После медленного охлаждени до комнатной температуры осадок отфильтровывают под вакуумом . Образовавшийс аддукт промывают 20 мл н-бутилацетата и высушивают при пониженном давлении. Продукт имеет удельное вращение +34° и т. пл. 200-230°С.
Выход составл ет 11,5 т, соответственно 63% в расчете на вз тый iN-формилизопропилиден-В ,Ь-пеницилламин. 11 г аддукта М-формилизопропилиден-В ,Ь-пеницилламина и 1норэфедрина суспендируют в 40 мл воды. Добавлением концентрированной сол ной кислоты при комнатной температуре устанавливают в смеси рН-1. В течение .последующих 15 мин высаживаетс М-формилизопропилиден-О-пеницилламин . Его отфильтровывают при разр жении , промывают 10 мл воды и высушивают ири пониженном давлеиии. К-формилизопропилиден-О-пеницилламин имеет удельное вращение +52° и т. пл. 182-183°С. Выход составл ет 5,8 г, соответственно 90% на вз тый аддукт.
П р и м е р 2. Аналогично описанному в Примере 1, 21,7 (0,1 мол ) N-формилизопропилиден-0 ,Ь-пен1ЦилламИНа обрабатывают 21 г (0,1 мол ) 1-норэфедринацетата в 100 мл этилацетата . Образовавшийс аддукт имеет удельное вращение +32° и т. пл. 199-201°С. Выход составл ет 15 г, соответственно 82% на вз тый пени1Ц1Илла|МИ Н.
Пример 3. Аналогично описанному в примере 1, 43,6 г (0,2 мол ) N-формилизопропилиден-Ь ,Ь-пеницилламина в 180 мл толуола обрабатывают 24,8 г (0,11 мол ) 1-норэфедринпропионата . Образовавщийс аддукт Nформилизопропилиден-О-пенициллами-на и 1норэфедрина имеет удельное вращение +30° ч т.ПЛ. 201-204°С. Выход составл ет 24 г, соответственно 65% на вз тый пеницилламин.
Пример 4. По способу, описанному в примере 1, 21,7 г (0,1 мол ) N-формилизопропилиден-0 ,Ь-пеницилламина обрабатывают 11,5 г (0,02 мол ) малеата 1-иорэфедри«а в 80 мл этилацетата. Образовавшийс аддукт iN-формилизопроиилиден-0-пенициллами«а и 1-норэфедрина имеет удельное вращение +27°, т.пл. 199-201°С. Выход составл ет 9,4 г, соответственно 51% на вз тый пеницилламин.
Пример 5. По способу, описаннр,му в примере 1,43,5 г (0,2 мол ) N-формилизопропилиден-О ,Ь-пеницилламина обрабатывают 30 г (0,11 мол ) бензоата Ьнорэфедрина. Образовавшийс аддукт имеет удельное вращение +30° и т. пл. 200-203°С. Выход составл ет 24 г, соответственно 65% на вз тый пеницилламин .
Пример 6. Аналогичио описанному в Примере 1, 21,7 г (0,1 мол ) N-формилизопропилиден-1 ),Ь-пеницилламина обрабатывают 10,8 г (0,06 мол ) формиата 1-норэфедрина. Образовавшийс аддукт имеет удельное вращение -1-32° и т.пл. 198-20ГС. Выход составл ет И г, соответственно 60%.
Пример 7. Аналогично описанному в примере 1, 21,7 г (0,1 мол ) N-формилизопропилидеи-О ,Ь-пеницилламина обрабатывают 16,5 г (0,06 мол ) 1-норэфедрин-З-фенилпрОПионата. Образовавщийс аддукт имеет удельное вращение + 32° и т.пл. 198-202°С. Выход составл ет 11,5 г, соответственно 12%.
Пример 8. Аналогично описанному в примере 1, 21,7 г (0,1 мол ) N-формилизопропилиден-Г ),Ь-пеницилламина обрабатывают 33 г (0,11 мол ) бензолсульфоната 1-норэфедрина. Образующийс аддукт имеет удельное вращение +31° и т. пл. 197-199°С.
Выход составл ет 14 г, соответственно 76%. Пример 9. Аналогично описанному в примере 1, 21,7 г (0,1 мол ) N-формилизопропилиден-1Ь ,Ь-пеницилламина обрабатывают 21,5 г
(0,03 мол ) цитрата 1-:норэфедрина. Образовавшийс аддукт имеет удельное вращение + 30° и т.пл. 198-200°С. Выход составл ет 13 г, соответственно 70%. Пример 10. Аналогично описанному в
примере 1, 25,7 г (0,1 мол ) О,Ь-1М-формил-2,2пентаметилен-5 ,5 -диметилтиазолидин-4-карбоновой кислоты обрабатывают 10,8 г (0,06 мол ) формиата 1-норэфедрина. Образовавшийс аддукт В-Ы-формил-2,2-пентаметилен-5,5диметилтиазолидин-4-карбоновой кислоты и 1норэфедрина имеет удельное вращение +25° и т.пл. 190-19ГС. Выход составл ет 16,5 г, соответственно 81%. Разложение аддукта производ т согласно описанному в примере 1.
Получивша с при этом В-Ы-формил-2,2-пентаметилен-5 , 5-диметилтиазолидин- 4 -карбоно ва кислота имеет удельное вращение +62,8°
и т.пл. 190-191°С.
Выход составл ет 9,2 г, соответственно 90%.
Пример 11. Аналогично описанному в примере 1, 25,7 г (0,1 мол ) О,Ь-М-формил2 ,2-пентаметилен-5,5-диметилтиазолидин-4-карбоновой кислоты обрабатывают 16,5 г (0,06 мол ) сульфоната 1-норэфедрина. Образовавшийс аддукт имеет удельное вращение +24° 5 т. пл. 189-191°С. Выход составл ет 14,5 г, соответственно 71%. ,Формула изобретени 1. Способ получени D-пеницилламииа по5 nareirry № 501669, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса 1-норэфедрин используют в форме соли. 6 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что 1-норэфедрин используют в форме его соли с сульфо- или карбоновой кислотой. д. Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что в качестве карбоновой кислоты примен ют муравьиную, уксусную или пропиоповую кислоту,
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2258411A DE2258411C3 (de) | 1972-11-29 | 1972-11-29 | Verfahren zur Gewinnung von D-Penicillamin |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU501669 Addition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU535900A4 true SU535900A4 (ru) | 1976-11-15 |
Family
ID=5863013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1973450A SU535900A4 (ru) | 1972-11-29 | 1973-11-28 | Способ получени д-пеницилламина |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5512423B2 (ru) |
| AR (1) | AR203731A1 (ru) |
| BE (1) | BE806378R (ru) |
| BR (1) | BR7309342D0 (ru) |
| CA (1) | CA1003853A (ru) |
| CH (1) | CH590182A5 (ru) |
| CS (1) | CS183693B2 (ru) |
| DD (1) | DD109215A6 (ru) |
| DE (1) | DE2258411C3 (ru) |
| DK (1) | DK146414C (ru) |
| ES (1) | ES418693A2 (ru) |
| FI (1) | FI56965C (ru) |
| FR (1) | FR2207886B2 (ru) |
| GB (1) | GB1413038A (ru) |
| HU (1) | HU168379B (ru) |
| IE (1) | IE38489B1 (ru) |
| IL (1) | IL43567A (ru) |
| IT (1) | IT1045950B (ru) |
| NL (1) | NL163786C (ru) |
| NO (1) | NO138948C (ru) |
| RO (1) | RO71923A7 (ru) |
| SE (1) | SE382048B (ru) |
| SU (1) | SU535900A4 (ru) |
| ZA (1) | ZA738498B (ru) |
-
1972
- 1972-11-29 DE DE2258411A patent/DE2258411C3/de not_active Expired
-
1973
- 1973-03-14 HU HUDE811A patent/HU168379B/hu unknown
- 1973-09-12 ES ES418693A patent/ES418693A2/es not_active Expired
- 1973-09-20 NO NO3693/73A patent/NO138948C/no unknown
- 1973-09-24 DD DD173640A patent/DD109215A6/xx unknown
- 1973-09-25 CH CH1372973A patent/CH590182A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-10-11 FI FI3151/73A patent/FI56965C/fi active
- 1973-10-22 BE BE6044338A patent/BE806378R/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-10-23 AR AR250649A patent/AR203731A1/es active
- 1973-10-31 GB GB5061473A patent/GB1413038A/en not_active Expired
- 1973-11-05 IL IL43567A patent/IL43567A/en unknown
- 1973-11-05 ZA ZA738498A patent/ZA738498B/xx unknown
- 1973-11-05 IE IE1989/73A patent/IE38489B1/xx unknown
- 1973-11-23 IT IT53884/73A patent/IT1045950B/it active
- 1973-11-27 DK DK638973A patent/DK146414C/da not_active IP Right Cessation
- 1973-11-27 JP JP13297873A patent/JPS5512423B2/ja not_active Expired
- 1973-11-27 FR FR7342210A patent/FR2207886B2/fr not_active Expired
- 1973-11-28 SE SE7316110A patent/SE382048B/xx unknown
- 1973-11-28 CS CS7300008188A patent/CS183693B2/cs unknown
- 1973-11-28 BR BR9342/73A patent/BR7309342D0/pt unknown
- 1973-11-28 RO RO7376809A patent/RO71923A7/ro unknown
- 1973-11-28 SU SU1973450A patent/SU535900A4/ru active
- 1973-11-29 CA CA186,936A patent/CA1003853A/en not_active Expired
- 1973-11-29 NL NL7316344.A patent/NL163786C/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL43567A (en) | 1976-04-30 |
| CH590182A5 (ru) | 1977-07-29 |
| DE2258411B2 (de) | 1980-01-24 |
| NO138948C (no) | 1978-12-13 |
| JPS4982627A (ru) | 1974-08-08 |
| FR2207886A2 (ru) | 1974-06-21 |
| HU168379B (ru) | 1976-04-28 |
| RO71923A7 (ro) | 1981-07-30 |
| NL163786C (nl) | 1980-10-15 |
| ES418693A2 (es) | 1977-11-01 |
| IT1045950B (it) | 1980-06-10 |
| DK146414C (da) | 1984-03-12 |
| IE38489B1 (en) | 1978-03-29 |
| JPS5512423B2 (ru) | 1980-04-02 |
| BR7309342D0 (pt) | 1974-08-29 |
| AR203731A1 (es) | 1975-10-15 |
| FI56965B (fi) | 1980-01-31 |
| CA1003853A (en) | 1977-01-18 |
| DE2258411C3 (de) | 1981-01-22 |
| FI56965C (fi) | 1980-05-12 |
| GB1413038A (en) | 1975-11-05 |
| ZA738498B (en) | 1974-10-30 |
| AU6244773A (en) | 1975-05-15 |
| BE806378R (fr) | 1974-02-15 |
| NO138948B (no) | 1978-09-04 |
| DD109215A6 (ru) | 1974-10-20 |
| SE382048B (sv) | 1976-01-12 |
| FR2207886B2 (ru) | 1978-01-06 |
| DE2258411A1 (de) | 1974-06-06 |
| DK146414B (da) | 1983-10-03 |
| IE38489L (en) | 1974-05-29 |
| NL163786B (nl) | 1980-05-16 |
| NL7316344A (ru) | 1974-05-31 |
| CS183693B2 (en) | 1978-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3971700A (en) | Process for the enzymatic resolution of DL-phenyl glycine amide into its optically active antipodes | |
| US4319040A (en) | Process for the production of optically active threo-3-(3,4-dihydroxyphenyl)serine | |
| Tien et al. | The Preparation of Substituted Hydrazines. II. 1 3-Pyridylhydrazine via the Phototropic N-(3-Pyridyl)-sydnone2 | |
| SU535900A4 (ru) | Способ получени д-пеницилламина | |
| US3028395A (en) | Process for the resolution of optically active acids | |
| US4005088A (en) | Process for the chemical separation of racemic modifications of α-aminocarboxylic acid derivatives, and cinchonidine salt intermediates | |
| Klosterman et al. | An Improved Synthesis of the Selenium Analogs of Methionine and Homocystine1 | |
| US3167566A (en) | Resolution of dl-tryptophane and dl-alpha-phenylethylamine | |
| ES2025252B3 (es) | Proceso de produccion de 1,6 - di(n3 - ciano - n1 guanadino)hexano | |
| US3329711A (en) | Phenylalanine compounds having alpha and beta quaternary carbon atoms | |
| US3579530A (en) | Process for the resolution of racemic tetramisole | |
| US4257976A (en) | Resolution process using L or D N-methyl-ephedrine | |
| CA1040205A (en) | Process for the racemate splitting of d,l-penicillamine | |
| SU492076A3 (ru) | Способ получени замещенных гуанидина | |
| US3947464A (en) | Salts of phenylpropanolamine with thiazolidine carboxylic acids | |
| US3966752A (en) | Resolution of D,L-protected-penicillamine | |
| US2797226A (en) | Process of resolving dl-acyl tryptophan compounds and products obtained thereby | |
| US7057066B2 (en) | Process for producing 3-amino-2-hydroxypropionic acid derivatives | |
| IE832619L (en) | Benzopyran derivatives | |
| US3658811A (en) | Process for the optical resolution of mixtures of l- and d-alpha-amino-epsilon-caprolactam | |
| US3725465A (en) | Preparation of l-3,4-dihydroxy-phenyl-alanine | |
| US3378592A (en) | Process for the production of 3, 4-dihydroxybenzyloxyaminehydrobromide | |
| CA1042902A (en) | Process for producing d-penicillamine | |
| US2477149A (en) | Process for preparing penicillamines | |
| SU470957A3 (ru) | Способ получени производных 4-аминопирролин-3-она-2 или их солей |