SU534181A3 - Способ получени гексаметилендиамина - Google Patents

Description

честве солей, или перемещены и формованы с указанными носител ми в форме их окисей металлов. Окиси или соли металлов лредпочтительно до гидрировани , но меньшей мере отчасти, восстанавливают п,ри помощи водорода при обычных дл  их активировани .

Способ непрерывного гидрировани  динитрила адипиновой кислоты провод т в пределах давлени  20-300, предпочтительно 30- 260 ати парциального давлени  водорода и при температурах 40-130° С, предпочтительно 50-100° С с общей нагрузкой жидкости преИ.муще1гтвенно в 30 до 55 и с нагруЗКой газа в 10 до 50 , раосчитаио на свободное поперечное сечение реактора в реакционной зоне.

Так как реакци  сильно экзотермическа , низкие темтературы или указанные .пределы температурь относ тс  к .входу реакционной зоны, а высокие температуры - к выходу.

Способ осуществл ют следующим способом .

В вертикальной трубе, в которую помещают зернистый катализатор, на дне снимают гидрированную реакционную смесь через отделитель жидкости. От нее отнимают небольшую долю, как обычно ее освобождают от аммиака и перера.батывают. Главную долю гидрированной реакционной смеси ол ть ввод т в верхнюю часть реакционной зоны, чем достигаетс  непрерывность. Б верхнюю часть реакционной зоны пропускают также водород. В этот круговорот ввод т свежий динитрил адининовой кислоты и свежий аммиак , каждый в жидкой форме в выщеуказанном .количестве. Внутри этого круговорота нредусмотрены соответствующие охладительные устройства, .которые довод т гидрируемую реа.кционную смесь до желаемой у входа реакционной зоны температуры с учетом температуры овежевведенного динитркла адининовой .кислоты и аммиака. Оказалось целесо01бразным вести реакционную смесь через катализатор сверху .вниз как в оросительной колонке . В общем объемное соотнощение наход щейс  в круговороте гидрированной реакционной смеси со вз той из круговорота реакционной смесью составл ет примерно от 8 до 10 : 1, счита  на единицу времени. Вводимое в систему .колнчесТ|ВО свежего динитрила адипиновой кислоты и а-м.миака при непрерывном ходе реакции соответствует количеству

0 вз той гидрированной реа.кционной смеси, с учето.м возникающего при реакции незначительного изменени  объема.

Непрерывное гидрирО|Вание динитрила аднпиновой кислоты дает оптимальные результаты только тогда, когда мол рное соотнощение динитрила аднпиновой кислоты и а.ммиака в свежей лорции составл ет от 1:10 до 1 : 15, предпочтительно от 1:11 до 1 : 13, а у входа реакционной зоны от 1 : 40 до 1 : 55, предночтнтельно от 1 : 40 до 1 : 50. Цир.кулирующий 1,6-Гексаметилендиамин не подвергаетс  нежелательным .побочным реакци м.

Пример 1. Через вертикально установленную трубку, наполненную 1300 кг катализатора, состо щего из 91% .кобальта, 5% марганца и 4% фосфорной кислоты, непрерывно нропускают носле восстановлени  катализатора а.дипопитрил и а.ммиа.к, перемешанные с 10-.кратным количеством гидрированной реакционной смеси, .в присутствии водорода при парцнально-м давлении водорода в 200 ати и входной температуре в реакторе в 50° С. Температура повышаетс  примерно до 95° С в направлении лото.ка продукта. Выход составл ет больше 99,9%.

Из табл. 1 видно, что в сравнительном оныте ра1ботают не в .пределах истребуемого в данной за вке мол рного соотношени  ДНА с аммиаком, а в 01пыте 1 в рамках диапазона

0 данного способа. Нри услови х согласно изобретению достигаетс  более высока  .произ.водительность и уменьшенное количество побочных продуктов, чем |Нро.дукты конденсации в сравнительном опыте.

Таблица 1

Нример 2. Вертикально установленный трубкообразный реа.ктор гидрировани  наполн ют 720 кг вышеописанного катализатора и его восстанавли вают. Нод давлением в 250 ати пропускают адипонитрил в количестве 0,127 кг/кг контакта в час. Входна  теМпература в реакторе составл ет 70° С и повыщ .аетс  в на.пра.вленин потока продукта до 90° С. Водород ре:цир.кулируетс . Варьирова«не .м циркулирующей жидкости регулируют соотнощение ади.понитрила с аммиаком перед реактором. Опыты 2 и 3 провод т при уело .ВИЯХ по изобретению. Сравнительный -опыт 2

(см. табл. 2) показывает, что повышение количества аммиака перед реактором за рамками изобретени  не вызывает из.менени  количества по.бочных продуктов.

Пример 3. Гидрирование провод т, как оп-исано в примере 2, при 80 ати с лроизводительностыо в 0,068 кг ДНА//сг час. Варьируют соотношение адилонитрила с ам.миаком в подводе овежего материала в пределах и за пределами диапазона по данному изобретению .

Claims (2)

1. Способ получени  гексаметилендиамина .каталитическим гидрированием динитрила адилиновой кислоты в присутствии аммиака в жидкой фазе под давлением и при нагревании с последующей рециркул цией гидрированной реакционной смеси в реакционную зону , отличающийс  тем, что, с целью повышени  селективности процесса и увеличени  выхода целевого продукта, в рециркулируемую реакционную юмесь добавл ют диТаблица 2

Результат (см. табл. 3) показывает, что меньша  дол  аммиака, чем истребуетс  по данному способу, вызывает значительное повышение побочных продуктов, а с другой стороны повышение за рамками изобретени  не дает -никакой пользы.

Таблица 3

нитрил адипиновои кислоты и а-ммиак в соотношении , равном 1 : 10-15, так чтобы мол рное соотношение динитрила адилиновой кислоты и аммиака при входе в реакционную зону составл ло 1 : 40-55.

2. Способ л о л. 1, отличающийс  тем, что лроцесс провод т лри темлературе 40- 130° С и давлении 20-300 ати.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе:

1. Пат. ФРГ 870264, кл. 12q 1/01, 1949 (прототип).