SU525433A3 - Способ получени термоотверждаемой смолы - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМООТВЕРЖДАЕМОЙ

СМОЛЫ

CH-RV- /л

могО компош.лта при соотношолии 1-ой или более экБивалс;лт ой части указанного полифу )1кциолального изоцианата на 1-у эквивалентную часть указа1шого полифункциональ- эпоксида, в присутствии катализатора.

В общей формуле 1, если R - более функциональна  rpyima, то 3 или бо лее изоциануратных кольца и/или оксаэолидоновых кольца соединены непосредственно с группой 1, а если К -трех- или

OCN-It-N-CO

Ойк|-1 7 -К-1 -1 ч,1)-/-rv I

о

Затем, когда температура достигает более 130°С; по-видимому, образуютс  оксазолидоновые св зи, в результаOCN

{

и О Причина, по которой предлагаема  термоотверждеШ1а  смола обладает особенно благопри тными механическими свойствами и высокой термостойкостью состоит в том, что отвержденный продукт содержит в своей структуре изоциануратные св зи и окса-:, золидоновые св зи, которые обладают хорошей термостойкостью. Кроме того, можно ггредположить, что поскольку в части

молекулы вместе присутствуют изопианурат- йбнальное эпоксидное соединение или монона  св зь с высокой плотностью поперечныхфункциональный изоцианат можно добавл тъ,

св зей и сравнительно гибка  часть молекулы,к их смеси. Однако в этом случае наблю-

обуславле1ша  эпоксидной св зью, при под-даетс  ухудшение физических свойсптв отвер-

держании достаточного ; равновеси  междужденного продукта, особенно его термостойyKaafjiuibiMH двум  част ми молекулы мож- 60кости.

функциональна  группа, то с группойR соеД1шены 3 или более оксазолидоновых кольца .

Механизм отверждени  термоотверждаемой смолы по предлагаемому способу, повидимому , протекает следующим образом.

При или ниже изоциануратные св зи в основном образуютс , как показано в формуле 11.

S Х R-NCO

те neiO может происходить трехмерное сшивание, как показано в формуле Ш

О,0

/ , /

ККСО-Ь СНг-СН-й-СН-СНг

о

1-0

/ Ъ-к

rf,,/

О ,

C.F.J..O сн,

-- RN-H

j -I Xf.

.К

(iii-u С

О Л,

и Е-N eH-Rно получить отвержденный продукт с хор шими механическими свойствами. Дл  этого отношение Г /т + Г должно иметь значение 0,6-0,95, 0 Кроме того, существенным условием Предлагаемого способа  вл етс  применение полифункционального изоцианата и полифунк ционального эпоксидного соединени  в отношении их эквивалентов 1:1, Монофункциов R..tMi-cTiie п()ЛифуикциЯ(ал1.иг)Г .)  тггжсидиого соединени  но предлагаемому способу рекомендуетс  примен ть бифункнгональнг е эпоксиды, например диг;шнидн ;1й эфир б(тс- фенола А, диэпоксибутадиен, З. -эппксигигкл гексилметил-1 3,4-эпоксн) циклогоксанка; бокснлат , двуокись винилциклогексена, 4,4-ди ( 1 -эиоксиэтил)дифениловый эфир, 4,4- -ди( 1,2-эпоксиэтРш)бифонил, 2,2-бис(3,4-ЭПОКС1ЩИКЛОГеКСИл ) пропан, ДИГЛИЦИДНЫЙ эфир

резо1эцина; диглицидпый эфир флюроглюцина, диглииидный эфир метилфлюроглюпин  бис |( 2.3-эпоксициклопентиловый)эфир, 2-(3,4-

эпокси)аиклогексани5,5-СГПфо( 3,4-эпокси) циклогексано-диоксан, био- (3,4-эпокси-6-ме тилциклогексил)адигошат, N,N -м-фениленбис ( 4,5-эпокси-1,2-1шклогександикарбоксиимид ) и т. п., а в качестве три- или более функциональных эпоксиш ьтх соединений примен ют , например триг-лишшный эфир н-аминофенола , полиаллилглицидный эфир, 1,3,5-

-три( 1,2-эпоксиэтил)беи., 2,2, 4,4-тетраглицидоксибензофенон , тетраглицидокситетраненилэтан , поллглидидный эфир фенолформальдегидной новолачной смолы, триглицид- ный глицерина, триглицидный эфир три- метилоппропана и т. п.

Из приведенных полифункциональных

эпоксидов особенно хорошие результаты бы- ;ли получены с применением диглицидного {Эфира бисфенола А к полиглишвдного эфира фенолформальдегидной новолачной смолы.

Кроме того, можно также примен ть га|лоидные производные этих соединений,

г,.

В качестве полифункциональных изоциа

{Натов можно примен ть бифункдиодальные ;ИЖ)Циа аты, например метандиизоцианат, |бутандииарциа1шт-1,1 этанд$шзоцианат-1,2 бутандиизошшнат-1,2, транс-виниленд1шзо иианат, пропа диизоцианат-1,3, бутандиизо}Цианат-1 ,4, бутен-2-диизоцианат-1,4, 2 мeтилбyтaндrolзoдиa aт-l , 4,. пентандинзо;аионат- .1,5, 2,2-димегилпентандиизоцианатт1 ,5, гександиизоцианат-1,6, гептандиизоциё|нат-1 ,7, октандиизоцианат-1,8, нонандиизо |1щанат-1 ,9, декандиизоциалат-1ДО, димеГгилсиландииэоцианат , дифелилсиландиизоциаIjHaT , Ш , to -1,3-диметилбензолдиизоцианат . мШ, ш-1,4-диметйлбензолдиизодианат, Ш

;Uj -1,3-димвтилциклогександиизодиалат, .(OUt Ц -1,4-диметилдиклогександиизоцканат, Su, Ш -1,4-димeтилбeнзoлдиизoциaнaт,a),г -1 ,4-диметилнафталиндиизоцианат, ш ,(1 .;-1,5-диметнлнафталиндиизоцианат-, цикла- - лгександинзоаианат-,3, циклогександиизоциалат-1 ,4, дидиклогексилметандииаоцианат-4,4 ;1,3-фенвленднизодиэ нат, 1,4-фенилендии зо .щианат, 1-метилбензолдлизоцианат-2,4, 1- ;|метилбе золдиизоц1шн«т 2,5, 1-метилбен ,)лдн.из.иианат-2,), 1-мотг лГ|Опм(лдииаош1ал т-3 ,5, 4,4 -.аи(1:ил|ц.чи,что нфг;1 цлогзый эф  2,4 ,г ..{п атлкфекнлгжып , на4)тал1Шдипзоипа ; Т 1 ,4. иаф1алш1Д11НЗ)1и1си1,1Т-1,5, бифен 1ЛП1ПК50 1п. ;лт-4 ,4, 3,3 дпметил бифеиилл . изолиа1гпт-4, , 2,3-диметогссибифол илди : Оци ,-),4 дпфон лг.стаидиизоцналат- , 4 S 3,3 -ди feтoкcifдн||е шлметчндиизоци нат-4,4 , 4,4-Д):иотокс:ндиф-иилмегандиизо- ц ш1ат-3,3 . 4.4 -дпи.чоцилилтодифенилсульфи 4,4 -длизо.циакатоднфскИ1сульфон и т, п., а в качество три- и более фушшнодгалькых изопианатов примен ют, например полимети4 егшолифеьгилизонианат, трифсн и1мета1Т т{1Иизо цианат, трис( 4-фе 1 лнзодиалатотис)фисфат)-« 3,3, 4,4-тетраизоцивнатодифе{ш метанн т. it, Крюме того, можно примен ть также оэеД1шени , блакиу уюшиэ изиш анатные групггы перечисленных  зоиианатов фенолом и крезолом . Применимыми  вл ютс -также димеры и тримеры указанных изоциалатов.

Из указанкъг. изоцианатов особенна пред|почтителы1ЫМ1Г . п пoлeзны л  вл51ютс  4,4- -диизоцианатодифенклктетан, толуолд1шзоцианат-2 ,4, нафталш дииоУШ5анат-3,5, Прйве;денные эпоксидные соедине н  и а юцианаты примен5гют по отдельности вли в сочетании ;д|эуг с дpyгo u :

Большое значение имеет условие, чтобы количество смешиваемых полифункцианаль- ;ного ЭПОКС1-1ДНОГО соединени  и полифункцио:нального йзоцианата составл ло 1 зкв. ч. 5 или более последнего на 1 экв, ч. первого; но с точки зрени  образовани  попере шых св зей желательно использовать полифункциональный изопианат в количестве 1,5 экй ч. или более

При нспользовакии в количестве 5 или более экв, ч, полифупкдиолаль ого  зогшаната имеетс  тш денаи  к увеличению хруте КОСТИ отвержден11ого продукта. Термостойкость и механическке свойства смол повь шаютс   ри HcnojibaoBaHHH 2-3,5 экв, ч, полифункционального йзоцианата при темПе туре 18О°С или вьпие.

Дл  получелиа предлагаемых композиций большую роль играет каталг5Г5атор. способствующий образованию во «рем  отверждени  нзо1шану1 атных и оксазолидоновъга. св зей ,. В качестве таких кптализаторов можно примен ть третн шые амниь;, например трк-у, метиламин, триэтиламин, тетраметалдиам - нобутан, тетраметилдиамплопентан, тетр.д-. метилдиаминогексан, триэти ендиамин и т. п.; оксиалкиламины, например йиметиламн ноэтанол, диметнлакЯТнолентанол и т.,п. и производные мор4гдли а, например N -додекил морфолвн, бутилендкморфолш, гексамеТйлевьдиморфолзш , цианоэ-тклмо;4о;иш, триазыно-

этилг.1о;)фоли11, N -метилморфолин, N -этил-аитеп ми и пигментами в ;г1ависнмости от

мор 1олкн и т. п. Кроме того, в качествеее дальнейшего использовани . катализатора можйо примен ть четвертичныеПример 1. Тщательно смешивают

аммониевгае соли, содержащие алкил с в 1ИЛИ:100 г диглицидного эфира бис-фенола А

более атомами углерода, например бромид 5(марка i 332,, эпоксид1ше число 174,

цетилтриметиламмони , хлорид цel илтpи le-в зкость 5ООО сП) при 25 С, 174 г 4,4- .

тиламмони , йодид додецилтриметиламмони ,-диизоцианатодифенилметана (MD3 ). В зкость

хлорид триметилдодециламмони , хлоридсмеси при 40°С 17 сС. Указанную смесь

бензилдиметилтетрадеципаммони , хлоридпомещают в воздухонепроницаемый сосуд и

бензилдиметилтетрадециламмони , хлорид JOвыдерживают при 40°С в течение 100 дней.

бензилдиметилпальмитиламмони , бромид результате наблюдаетс  лишь небольщое

лил-ЧР ДИкал кокосового 1фсл -трнметнл- 1изменение в зкости или в зкость не измеаммони , бромид бензилдимётилстеариламмо-jн етс  совсем. К указанной смеси добавл ют

ки , хлорид стеарилтриметнламмони , ацв 0,27 г М-метилморфоиина, после чего смесь

тат бензилдиметилтетрадециламмони    т. й,116 нагревают при 110 С а течение 5 ч, при Кроме того, в качестве катализаторов мож- 150°С в течение 10 ч, а затем при но. примен ть производные имидазола, напри, в течение 15 ч, в результате чего получают мер 2-метилимидазоЛ| 2-этшшмидазол,| 2-отвержденный продукт.

-ундецилимидазоЛ; 2--гептадеШ1Лимидазол,Спектр поглощени  инфракрасных лучей от ;

2-метил-4-отилимидазол, 1-бутилимидазол, г2 ,вержденного продукта показал, что в нем 1-прошш-2-метилимидазол, 1-бензил-2-ме-| отсутствует полоса поглощени , свойствентнлимидазол , 1-Ш1аноэтил-2-метилимидазол,, ;на  карбонилу группы -NCO при 2250 см , а-цианоэтил-2-ундвцилимидазол, 1-цианозтил-1 а также полоса поглощени , свойственна  г2-фенилимидазол,2,4-диамино-6г(2-метШ1- 1 эпоксидной груше, при 91О см , которые и lидaзoлил-l./этил-cимм-тpиaзин,2,4-диa iи-p наблюдались перед отверждением, а подвино-6- (2-этилимидазолил-1 тил-сймм- |риа-./ пись полосы поглощени  при 1710 см , ЗИН, 2,4-диa vIинo-.642-yндёшшимидaзoлил-/ свойственные изоциан уратной св зи, и погло-1 )-этил симм-триазин и т. п. Из этих кб-; шенйе при 1750 см , свойственное оксазо тализаторов особенно эффективны производ лидоновой св зи. При изучении .рпек 1 ные морфолина или имидазола., ;тра было установлено, что отвержденный

Катализаторы, образующие гетеродикл,продукт представл ет собой полимер, со-

примен ют в количестве 0,01-10 вес. % держащий иаоаиануратные св зи и оксазопредпочтительно 0,1-2 вес. %, от весалидоновые св зи. Полученным отвержденсмеси yKa3ajfffloro полифункционального сое- ным продуктом  вл етс  прозрачна  смола динени  и полифункднонального изоцианата. | светло-коричневого цвета и его начальна 

Термоотверждаемую смолу по предла-температура, при которой происходит потегаемому способу получают смешением поли-1 р  веса в атмосфере азота,составл ет ЗВОЪ, функционального эпоксидного соединени  и

полнфункционального изошшната при ука Механические и электрические свойства

.занных соотнощени х компонентов с пос  ртвержденного продукта приведены в табл/.

дующим добавлением- к смеси катализатора, д;; ( табл.Ч видно, что продукт обладает после чего полученную таким образом смесь хорощей термостойкостью.

., Сравнительный пример Тщательно сме45 шивают 100 г полиглишадного эфира новоКомпозидию ,на основе1зермоотверждаемой лачного тгош (марки 438, эпоксид- смолы можно приготовить без растворите- / кое число 190, в зкость 5О,ООО И при л  и ее можно легко отверждать лищь при25°С), 66 г ангидрида метил-эндо-метиле -

нагревании при 80-2 50°С или выше. От-тетрагидрофталевой кислоты и 0,8 г 2-этилаержденна  смола-j обладает хорошими ди- so -4-метилимидазола. В зкость смеси при электрическими свойствами, химической;2ё° С составл ет 4ОбОсС.Указаннуюсмесь

стойкостью и ударопрочностью, а такженагревают при 10О С в течение 5 ч, при 15О С/

самогас щими свойствами Поэтому-компо-в течение 1О ч, а затем при 225°С в теашш  1иаходит применение в качестве термо-/ чение 15 ч и получают отвержденный простойкого изолирующего лака, литьевой смо- / 55 дукт. Начальна  температура, при которой лы, пропиточной смолы, формовочной смолыпроисходит потер  веса полученного отвержгдл  электрической аппаратуры, смолы дл денного продукта, в атмосфере азота сое-

изготовлени  слоистого картона, смолы дл тавл ет 285 С (указанна  температура

печатных схем и т. д. Такую смолу можнопримерно на 10О С ниже температуры термо- ,

смешивать с различными добавками, напол- вО отверждаемой смолы, полученной по предла

гаемому способу). Механические и электрические свойства отвержденного продукта i приведены в табл. 1, Эта компоамш  обладает наиболее высокой термостойкостью посравнению со всеми эпоксидными смолами.

Измерено при 225 С.

Примеры 2-17. В каждом примере тщательно смешивают 1€Ю г полигли- 1ШДНОГО эфира; новоларчноготипа (маркиОНМ 431, эпоксидное чисдо 175 в зкость 15ОО сП), 175 г и катализатор, приведенный в табл. 2. В зкйсть полученной смеси составл ет 26 сС при 4О°С. Указанную смесь нагревают при 11О°С в течение 5 ч, при 15О С в течение Ю ч, а затем при в течение 15 ч и получают от;вержденный продукт. Спектр поглощени  инфракрасйых лучей отвержденного продукта аналогичен спектру, описанному в примере l, Отверждешгый продукт представл ет собой

Таким образом, было найдено, что смола, Полученна  по преу лагаемаму способу, имеет лучшие свойства, чем смола, полученна  по .методике, описанной в сравниггельном приме;ре .:

:Таблица 1

{полимер, содержащий в йсноышм изоциш4у- Iратные и оксазолидоновые св зи.. Это проi зрачна  смола светло-коричневого двета, : Начальна  температура потери веса в атмос ,фере азота дл  этой смолы 360-390°С. I Кроме , полученный отвернухеиный про;|дукт обладает такими же положительными электрическими свойствами, как и продукте получеш1Ый по методике, описашшй в примере 1, Механические свойства отвержденного продукта показаны в табл. 3, Из этой таблицы видно, что отввржденный продукт рбладает удовлетворительной- термостой- костью.

Таблица 2

О

«J   н с; ю « Н lo Примеры 18-2G. К lOO г диглицтр1пго 3 tiHpa бисфенола А, 1фиме11 емого в приморе 1, добавл ют 60--416 г ЛД КПК покп-члно в тпбл, 4 (соотношение экпива лоитных частей изоцианатных и эиоксидных Г{тут1п сос;тапд ет 1,5-6,0), а затем добавл ют О,2 вес.% Ы-мотилморфолинаисмесьтщателы л ремо швпют. Указанную смежь нагревают при 110°С в течение 5 ч, при 150 С в трчен и 10 ч, а затем при 225 С в течение 15 ч, и получают отвержденлый продукт . Полученные результаты приведены в -«бл. 4, Количество 332, г100 Количество MD1О4 Соотношением /DEK 332. экв. ч 1,5 N-метилморфолинО,4О Потер  в весе, измеренна  при обычной температу. 4,5 3,8 3,6 3,6 ре, %

Определ ют при 225 G.

(молы обладают хорошей термостойкостью.

Кпк иоклсвшю в примере 26, при соотно11U4IHH ; кв1и плонт}1ых частой изоШ1анатных II г.иаксндшлх групп, равном 1,О, смола и1 11Иже1Н т« прочность и значителыю 5

разрушаетс  при воздействии тепла. При нагревании смолы при 24ООС в течш.шс 2О дней прочность смолы на разрыв становитс  равной нулю. Ьсли соотношение эквивалентных частой изоцианат)1ых и эпоксидных групп 3 Если соотношение эквивалентных частей изоцианатных и эпокснш Ых rpyim превышает 3,5, то остаетс  некоторое количество, но- прореагированных изоцианатных групп. Если такое соотношение составл ет 1,0 (пример 26), то число изоциануратных св зей довольно незначительно. Смолы, полученные по методикам примеров 18-26, прозрачные и окрашены в светло-коричневый цвет, а их электрические свойства по существу такие же высокие, как свойства продукта, полученного по методике примера 1. Механические свойства этих смол показаны в табл. 4. Таблица 4 100100 10О1001ОО 1ОО 100 10О 138174 208243277 347 416 69 2,02,5 3,03,54,0 5,0 6,0 1,О 0,480,54 О,620,68О,76 0,9 1,О4 0,34 3,4 3,5 3,3 3,2 8,5 составл ет 1,5 или более, то прочность на разрыв при высокой температуре и термостойкость улучшаютс , как показано в примерах 18-25. Было найдено, что-продукт, iполученный по данному изобретению,: имЪет. лучшее качество. Однако, если соотношение i эквивалентных частей изоцианатных и эпок- |сидных групп превышает 5 {например, в прн|мере 26), то смола становитс  хрупкой при обычной температуре. Поэтому очевидно, что наиболее желательное соотношение эквивалентных частей составл ет 5 или менее. Если необходимо получить смолу с особо удов (летБорительными механическими свойствами, JTO такое соотношение составл ет величину JB интервале 2-3,5. П и м е р 27. Тщательно смешивают iOO г полиглишвдного эфири новолач

Определ ют при 225 Ci

Пример 28. Тщательно смешивают J-OO г эпоксидной:смолы)алвдикпическогохарактера {СП-2 21 , эпоксидное число 76, а в зкость 8 см}, 32 7 г КПЗ и 0,95 г триэтил 1мииа ,и смесь подвергают отверждению по методике, описанной в лримере 1. Получают прозрачную смолу светло-корйчневого цвета. По дапк1.1М ИК-спектроскопии в структуре смолы имеютс  иэоциануратные св зи и оксазолидоновые св а б л и ц а 5

зи, т. а. так же, как в структуре продукта, полученного по методике примера 1. Начальна  температура, при которой происходит потер  в весе отвержденного продукта в атмосфереазота, составл ет 385°С.

Кроме того, электрические свойства уто занного отвержденного продукта аналогичны свойствам продукта, полученного по методике примера 1. Механические свойства приведены в табл. 6. ного типа (марка 438) 144 гМЛ,Э и 2,2 г,триэтиламина и смесь подвергают отверждению по методике, описанной в примере 1. Получают прозрачный отвержденный продукт светло-коричневого цвета. По данным ИК-спектроскопии в структуре смолы имеютс  изоциануратные св зи и оксазолидоно4. вые св зи, т. е. также, как в структуре продукта, полученного по методике примера 1. Начальна  температура, при которой происходит потер  в весе отвержденного проду1гга,составл ет 40О°С|в атмосфере азота. Кроме того, указанный отвержденный продукт имеет электрические свойства,аналогичные свойствам продукта, полученного по методике примера 1. Механические свой ства приведены в табл. .5.

Определ ют при 225°С.

Пример 29, Тщательно смеши- 25 вают 100 г полиглицвдного эфира новолачного типа, нримен емого в примере 27, 12О г толуилендиизоцианата ( 8О% 2,4-ди:замещенного .и 20%2,6-дизамещенного, сое-т динени ) и 0,22 г триэтилам1ша, и смесь 30 отверждают по методике, описанной в примере 1, Получают отвержденный продукт в виде прозрачной смолы светло-коричневого цвета. По данным ИК спектроскогши в струк-т гуре смолы имеютс  изооиануратные и окса

Определ ют при 225 С.

Пример 30, Тщательно смеши-j вают 18 г диглицидного эфира бисфенола А , примен емого в примере 1, 20 г бромида диглицидного эфира бисфенола А (марки DE1 542, эпоксидное число 370, содержание брома , 46%, а точка разм гчени  55°С), 359 г Mt)p и 2,3 г М -метилморфолина , и смесь отверждают по методике,

Таблица 6

золидоновые св зи, т е, так же, как в структуре смолы, полученной по методике, описанной в примере 1, Начальна  температура , при которой происходит потер  в весе продукта, отвержденного в атмосфере -азота, составл ет 375 С

Электротехнические свойства указанного отвержденного продукта аналогичны свойствам продукта, получениого по методике, описанной в примере 1,Механические свойства приведены в табл. 7,

Таблица 7

описанной в примере 1, В результате по лучают отвержденную прозрачную смолу светло-коричневого цвета. По данным ИК- спектроскопиив структуре полученной смолы имеютс  изоциануратные и оксазолидоновые св зи.

Отвержденную смолу подвергают испытани м на соответствие стандарту VL 492, Испытали  показали, что среднее врвдм  само затухани  составл ет 1 с, т. е. степен с«держки пламени составл ет SE -О.Таким образом, можно считать, что смола обладает довольно хороишми плам задерживающими свойствами. Эпоксидные смолы обычно имеют лучшую плам задерживающую спо собность вследствие высокого содержани  бро I но ухудшаютс  их физические свойства. Смола полученна  по предлагаемому способу, сама ino себе обладает плам задерживающими ;свойствами, хот  она содержит меньшее ко личество брома, поэтому не наблюдаетс  ухудшени  ее физических свойств. По сравнению с обычно примен емыми эпоксидными ;Смолами такой же плам задерживающий эф;фект можно получить при снижении содержа ни  брома от 1/3 до 1/4. Пример 31. Смешивают 100 г диглицидного эфира бисфенола А, примен емого в примере 1, 400 г MDD , где изоциановые радикалы блокированы крезолом (марки М 50), 400 г крезола, 40О г солъвентнафты и 4 г 2-фенилимидазола. По лученной смесью покрывают пластину из си ликоновой стали и нагревают при 350 С в течение 4 мин, в результате чего образует пленка.. Начальна  температура потери веса полу ченной пленки составл ет в атмосфере азот 382°С. При испытании щенки на жесткость определ емую карандашом с твердостью гри :фел  9Н или более с , целью изучени  прочности , пленка раст гиваетс , но не| разрушаетс . Объемное удельное сопротивление плен ; ки составл ет 3,6x10 Ом-см, коэффициен ;тренк  0,34, сопротивление между сло ми составл ете в случае слоистых образований , потер  в весе составл ет О,3% посленагревани  в течение 300 ч при 2Оос, а ; поглощение влаги составл ет 0,001% после 200-дневной выдержки при относительной , влажности 70%. Полученный продукт с успехом примен ют в качестве изолирующего лака сердечников электротехнических устройств , например, электромашин с ротором и трансформаторов. Пример 32. 10О г эпоксидной смолы крезольно-новолачного типа (марки ECN 1273, эпоксидный эквивалент 225) раствор ют в 1.2:2 г толуола. Раствор смешивают с раствором, содержащим 83,3 г и 1, 2 г 2-фенилимидазола в 7 г метилэтилкетона , в результате чего образуетс  лак. Врем  гелеобразовани  лака определ ют на пластине из латуни, нагретой до 1вО°С. Исследовани  показывают, что гелеобразо- вание лака гфоисходит в течение примерно 3 мил 4О с. Лаком пропитг ваыт полотно из стекловолокла; После )г);шитк( полотно хорошо высушива}от при 120 С, Аггем из пропитанного лаком полотна иа1отовл ют листы размером 200x200 мм. Их складывают в стопы по. 30 листов. СложоШ1ые .листы прессуют при 160°С под давлением 80 кг/см в течение 1чи получают прозрачный слоистый картон желтого цвета тошциной примерно 5 мм. Полученный слоистый картон {шзрезают на куски размером 10x100 мм, и огфедел ют прочность на изгиб слоистого картона при 180 С. Как было установлено, слоистый картон имеет отличное качество. Его прочность на изгиб составл ет 43 кг/см, деформаци  2%, модуль эластичности при изгибе составл ет 2,3x10 кг/мм. Прочность на изгиб при комнатной температуре составл ет 80 кг/мм . Слоистый картон, изготовленный из обычной эпоксидной смолЫз имеет прочность на изгиб 60 кг/м - или менее при комнатной температуре, а большинство известных картонов разм гчаетс  при 180 С, их наибольша  пpo шocть на изгиб составл ет 30 кг/мм. Пример 33. 1ОО г эпоксидной смолы крезольно-новолачного типа, примен емой в примере 32, 15О г нафтал1шднизо дианата-1,5, 1 г 2-гептадецилимидазола и 1 г порошка кремнезема смешивают дри 80-100°С с помощью смесител . После замешивани  смесь тонко ИvЭмeльчшoт таким образом, чтобы абразо1шлнсь гранулы, проход щие через сито размерогч 60 меш Полученную смол лую композ1щию отверждают при 160°С на стальной пластине под давлением, создаваамым в течение 1 ч. В полученном отверлсделном щ одукте с тол- щшюй пленки примерно 350 мкм определ ют число Эриксола (0,5 дюйма iinsi 1,27 см и велич1шу ударной в зкости {1 кг по Дюпону - 0,5 дюйма илн 1,27 см). Исследовани  показали, что число Эриксена составл ет 3 мм при 2t) и ISO С, а величина ударной в зкости составл ет 5 см при 20 С и 4 см при 180°С. Таким образом, можно считать, что отвержделный продукт имеет лучшую ударную в зкость при , чем эпоксидна  смола. П р и ме р 34. Смешивают 10О г дилицидного эфира бисфенопа А, примен емого примере 1, 200 г жидкого модифицированого продукта М 3 ( марки SDMI J)VLCD в зкость lOO ;сП при 25°С) и 1 г 1.цианоэтил-2-фенилимидазола , в результате че-го получают композ1щию с в зкостью 3 П при 2О°С. Укас«№ной К1)миознии й ипппитынают стеклпволпкло, И.ротгтгчииио спч/кл-лполокло отверждают при 120 С н точение 2 ч, а -.утем при 150 С в течение 15 ч и получак т филаментный материал дл  обмотки, Дл  получени  филаментной обмотки определ ют прочность на изгиб и химическую стойкость. Результаты определений показаны в табл. 8. Химическую стойкость опредол5пот испытанием на погружение на 180 дзвй в 5О°о-ный раствор сорной кислоты , при 13О°С и Hf. 180 дней в 1О%-иый раствор гидроокиси 1штри  при 95°С. Дл  cpa нивани  провод т испытани  на прочность ,к изгибу и химическую стойкость дл  фила .ментной обмотки, изготовленной из обычно примен емых эпоксид11ых смол.

Прочность на изгиб, кг/мм

1 --IfJ

2 0-2 2

Обычна  полиэфирна  смола

Коэф4ицне)т терк{ического расширени  To4jca стекловани , С Прочность на лзгиб при 180 С, кг/см )ормаии  ги 1ь() С, %

и при 1 мГц, %

При 1 мГц, «

fj

р. Ом-(;м

Таблица 8

Химическа  стойкость

5О%-4Ш  Н,30г,

10%-на 

HopKia или

небольшое

отклонелие

Эрозношюе

Эрозионное разрутепнс разрушение

Таблица 9

5

2.240

2ОО

или более 615

0,9 О,93

3.4

tS

8,8-1О fl р и м е р 35. ЮО эиоксидний смолы крезолыю-новолачного тина, примен емой в примере 32, 120 г нафталшгдиизоцианата-1 ,5, 2 г, 1-гриазиноэтил-2-унде{пилимидазола , 2 г воска марки Хёхст Е , iO,4 г средства дл  сочетани  типа силана Ц марки ГКеМ-ЗОЗ) и 350 г порошкообраэ JHoro кварцевого стекла смешивают и заме- Цивагот при 80-100°С в смесителе. После .замешивани  смесь измельчают до образоЬани  частид, проход щих через сито с отверсти ми размером 6О меш | Указанный порошок формуют при 150 С |под давлением 7,03 кг/см в течение 5 м й, Затем формованный продукт отверждают при 180 С в течение 15 мин. Свойства формоjsaHHoro продукта приведены в табл, 9,

Свойства после обработки паром в 1ОО ч при давлении пара 2 кг/см

Claims (1)

1. TsHtV) МГц. % 1 мГц JJ OM-CM Поглощение воды, вес. % Формула изобретени  Способ получени  термоотверждаемой см :лы на основе полинзопванатов, |Ь т п и ч а :ш в и с   тем, что, с пелъю увеличени  |1;ермостойкостн, механической прочности и /улучшени  электрических характеристик по:лучаемых продуктов, нагревают 1фн 8025О°С композицшо, содержащую полиэпоксидное соединение формулы

   2,1

   3,7

   1

   1,1-10 0,48 , ( , 1где1; 1 - различные радикалы, преимуществе -. но алнциклического характера, с числом . |углеродных1атомов 3-130 и полиизоцианвт, преимущественно диизоцианат, вз тые в со отношении 1:1,5-5, и О,01 - 10 вес. % катализатора