SU458984A3 - Способ получени красителей полициклического р да - Google Patents

Description

Изобретемте относитс  к области получени  лоиы.х KpaciiTe.leii ио.чнциклического р д , ис1ю ,1ьзуемых .ч.1  кра1нен11  полиэфиров в массе. Il;iBeii4Mi 110,1 чеии  красителей по ,|11Н11К.1пческог() pH.Tii, и частлости арилами-ноiipoii .iiio.-uibi.x аитрахлпоиа дл  крашени  полиVi| )iii;)ii и мисес. Слюсоб состоит во 1«анмоле| 1ствии 1-ами н-4арнла .мпношггра.хнноиа с галогенметизиленом в присутствии ката.-1изатора. Такие красители окрашивают полиэфиры в массе в сииепато .KMCHiiie цвета с хороипгми колористическими и()к;.з;1Т1М м11. Однако эти кра:сители лишь ие:И1ач11те.1ьно устойчивы к физико-мехаиически .м обработкам. Д,1Я устранени  такого недостатка предла1г1етс  способ н()л чени  красителей полицикiHiecKoro р да, состо щий в том, что соединеииг оГ) () 1 .,. где 1) нредсгав.1 ег остаток красител , )1меiOHiiiii от 3 до 8 конденснронанны.х колец, нз которых сги)бодно от сульфокислотиы.х рупн н может быть .JaMenteHO сжси-, амино-, интрогруппой, атомом галогена, алкильнои, алкоксильион; N-алкнламнно-, ариламнно-, цик.к.:: ек.чмамино- или карбоксильнон груи1111 . Л и)ед.;ав.1 ет имнпогрунпу и.ш .мто.м серы; У. И1)едставл ет атом водорода, алкнльиую ||ли алкоксильную группу или атол галогена; н каждый т и п представл ет целое число от до 4; когда   panFio 2 или более, Л могут быть одииако-вым) или разнылг), подвергают взаимодействию с соечннением формулы II T-CII;;-- V-CORj, 1-де Т нредставл ет оксигруп)1у.с1тои галогена , алкоксильную или алкиламниогруииу; RI представл ет атом водорода, алкнльную группу или-СО-- - :;; причем при R|--aTOM водорода или алкильна  группа Кг представл ет насыщенною н.ш ненасыщенную алкильную группу, замещенную карбОКснл1 но 1, карбо-ксиарильной группой или их слоЖНЫм эфиром , ароматической груипон, замещенной карбОКсилыюй группой, карбоксиалкнлыюй групjiofi или слсж1ым эфиром, или анилиногрупггоГ ), котора  замещена карбоксильной груи1Н1й н может быть домолиителыи) замещена алкн.тьной группой, алкоксильной группой или  гомом галогена, и когда Ri представл ет -СО-RS, R2 и RS, соединенные друге другом. представлены R4, причем R4 означает . чмм -СН-СМ-г - СИ , и Rs и Rs могут образовать бензольное  дро замещен:1юе карбоксильной группой, с после дующим выделением целевого продукта из вестным приемом. П)ОЦесс можно вести В присутствии катали затора Фридел -Крафтса, например безводного хлористого цинка, в среде растворител , например 70-98%1 ой серной, муравьшюй, уксусной ки слоты, П:)и температуре О-120°С преимущественно окружающей среды. В качестве соединений формллы I, используемых при получении красителей .предлагаемым снособОМ, можно использовать 1.4-, 1,5илн 1.8-лиаиилнна1 трахш10н; 1,4-, НЛП 1.5- или 1,8-дн-(фенилтио)-аНтрахиион; 1,4-, 1,5- ил(1 1.8-Д11- (2-, 3- или 4-толуидин)-антрахпнон; 1,4-, 1,5- или 1,8-дн-(2-, З-ллн 4-метнЛфенилтио )-антрахн11ОН; 1,4-, 1,5- или 1,8-ди- (2-, 8-ил1 4-а1 ИЗиди )-антрахинон; 1,4-, 1,5- или 1,8-ДИ-(2-, 3-, 4-метоКСифенилтио )-а11трахнион; 1,4-, 1,5- или 1,8-ди-(2-, 3- или 4-хло|)аНИлин )-а111трахи1:С}|;: 1,4-, 1,5- илн 1,8-ди-(2-, 3- или 4-хлорфенилтни )-aiiTpaxiHiOH; 1,4-, 1,5 ,о-ди1мезидина11трахино1; ,8-ди- (цис-м--кскт л,т1)- ан1 ,4-, 1,5трахинон; 1,4-, 1,51 ,8-дн- (2,6-диэтила 1илин)-антрахинон; 1,4-, 1,5- или 1,8-ди-(2,6-ди метил-4-т/;ег-бутиланнлИН ) -антрахипон; 1,4-, 1,5- или 1,8-ди-(2,6-диметил-4-н-бутиланилин )-антрахино ; 1,4-, 1,5- ИЛИ 1,8-ди-(2, 8, 5. б-тетраметиланилии )-а 1трахинон; 1, 4, 5, 8-тетраанилинантрахи1он; 1, 4, 5, 8-тетра-(фенилтио)-а11Трахино;,:; 1-амиио-2-фенилтио-4-а«илина.нтрахи5юи; 1-амш1-2-фенилтио-4-(2-, 3- или 4-толуиднн)-аптрахинон; 1-амин-2, (феннлтио)-а НТрахинои, 1-амин-2, 4-ди-(2-. З-ИЛ-и 4-метилфе«1(Лтио)-антрахинон; 1-аМин-4-(4-л1етилфенилтио)-антрахи1НС 1; 1-л1егиламин-4-(фенилтио)-аПТрахинон; 1-аНилин-4-, 5-или 8-фенилтиоа11гт)ахИион; 1,4-ДИОК1Сиа(нили«-8-феЕид Т1Иоа1Нтрахинол; 1,5 - д и а н:ил и н-4,8-диокси а нтр ахи-но-н; 1,8-дианиЛИН-4,5-диоксиаНтрахшюн; 1,4-диа.ил1И«-5-«итро-8-0Ксиантрахи«01;, 1,5-ДифенИлтио-4,8-диоксиа1НтраХ:ИН01г; 1,8-дифенилтио-4,5-диоксиа1НтрахиНОн, 1 - ци-к логекс ил НМ ИН -4 - тол у идщ.н а и тр а а i нон; 1-МетилаМи;н-4-анизиди.наНтрахинОН; 1-метилами«-4-толуидииантрахинон; 1 - мезиди1га нтрахинон; 1-окСИ-4-мезидина1Нтрахи1НОн; 1 -OKiOH-4- (г ис-л/-ксилндин) -анФракинон; 1,4-лиамин-2,3-ди-(фенилтио)-аитрахшюн; 6-а1Н.или -8, 4-фталоилакрИдон; 6-фенИлтио-З, 4-фталоИлакридон; 6-феНИлтио-З, 4-фталоилаК ридон; 4-анИлин-2-метил-Г- Ы, Э-автрапиридин; 6-{4-толуидии) -3, 4-фталоилакр:идон; 6- (4-хлорфе11илтио) -2, 4-фталоила1кридон; 6-анилиН-1-а11Траи1гр1гм1 дО|н; 6-(4-а1Низидин)-8-метил-Г- М, 9-антрапиридон; Б-лии.шп Г, 9- NJ-H3OTna3o owaiHTipiOH; 7(юНнлтио-1, 9- N -изотиазолонантрои; 4, 5-ди-(4-метилфенилтио)-Г, 8-1нафтоилбензнмидазол . 8качестве соед.инеиий общей формулы II, которые примеи ютс  при получении красителей по изобретению, использовать: мотюамид N-метилоЛКалонОвой кислоты; моиоамид Ы-метилолсукци«О1Вой кислоты; моноамид Ы-метилтере-(или изо-)-фталевой кислоты: М-метилол-4-карбоксифенилацетамид; М-метилол-4-карбаксИМетилбензами|д; моноамид Ы-метилол-8-метилтерефталевой кислоты; N-метилолтримеллитимид; N-метилол- (4-карбоксибензил) - сукцииимид; М-(хлор- или бромметил)малоновОй кислоты моноамид; моноамид К-(хлор- или бромметил)-сукциновой кислоты; Ы-(хлор- или бром метил )-тримеллитимид; моноамид-Ы-метилол-М-метилтерефталевой кислоты; N, Ы-метнланбис-(карбоксиацетамид); бисмалоновой кислоты моноамидометиловый эфир; М-метилол-2, 3-или 4-уреидобензОйна  кисота; Ы-метнлол-4-уреидо-2-метил бензойна  кисота; N-метилол-З-уреидобенз-ойна  кислота; М-метилол-4-уреидО-2-метОКсибензОйна  килота и их низшие алкильные эфиры. Красители, К)л -чениые по предлагаемому пособу, окрашивают полиэфиры в массе в ирОКую гамму Цветове хорошими колористиескими показател ми. Окра иеи11ые продукты обладают хо-рошей ветостойкостью, стойкостью к мокрым обраоткам , йоту и тепловой обработке. Окраска лубока  по тону, краишиие производитс  без худшени  свойств полиэфиров или изделий з них. Пример 1. 4 части 1,5-дианилиноаНтрахиона раствор ют в 60 част х 95%-ной серной ислоты. Добавл- ют 4,4 части циануксусной ислоты и полностью раствор ют. Затем при хлаждении водой добавл ют 1,6 части параор .мальдегида небольшими порци ми. Реакциоппую смесь перемешивают Прн комнатной темпсфатуре 20 час и выливают в 600 частей воды (о-хлаждеи1ной). Получепиые кристаллы

ll0..

Пример 2. 100 частей диметилтерефталата , 71 часть этилеитликол , 0,05 части ацетата мар аица и 0,04 части фосфорной кислоты пмссти иеремепшпают при 197°С в течение 4 час. Постепенно образующийс  метанол отгоинют . Затем к этой смеси добавл ют 3 части К)ас11те,1 , полуЧениого в примере 1, который предаарнтелыю увлажн ют 12 част ми этиленгликоЛЯ г; течение 30 мин в шаровой мельiiiiUL . З тс тем11е)атуру смеси поднимают до 277( и дак.апие снижают до 0,3 мм рт. ст. IIjHi :(Т11.ч услови х нопьпнеиную температуру держат С) час дл  отгонюи избытка этилсигликол .

Расплав формуют в нити, выт гиваемые в волокно. Полученные таким образоМ волокна oкpaнJнпaк)тc  в красно-пуриурный цвет с выCOKCHI спето-II теплостойкостью.

П н м е р Л. 4,7 части 1,4-димези|Дииаптрахилона раст1 п) ют в 70 част х 85%-пой серной кнслоты. Добавл ют 7,5 частей 4-хлор-Зцпа1ч1еиз ()(й кислоты и смесь перемешивали

но ,(

П р   м е 5. 4,5 части 1,4-ди-4-толуидин-, 8-дис)ксиантрахннона раствор ют в 70 част х 85%-ной фосфорной кислоты. В раствор добавл ют 4,9 частей 4-цианбензойной кислоты и П1)1 охлаждении водой пебольн ими порци ми добавл ют 1,5 части параформальдегида . Раствор перемеши1вают при 80-85°С в течение 15 час. Этот раствор медленно выливают в 700 частей лед ной воды. После перемешивашн  П течение 7 час смесь фильтруют, отдел ют кристаллы, промывают их водой до нейтральной реакции. После сушки получают 7,0 частей зеленых кристаллов. Формула этого красител 

отфильтропыпают, iipnMbirsaioT )й до нейтральной реакции и сушат. BI.IXOA-Г б части. Краситель имеет формулу

Cii.snooCU,,iD..ti

до полного растворени . Затем по капл м доба .ви.пи 5,7 частей дихлорметилового эфира. По окончании прикапьгваии  раствор перемешивали при комнатной температуре 20 час, а затем выливают в 700 частей холодной поды. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промы .вают водой до нейтра,1Ы10й реакднн. После сушки осадка получают 7,9 частей синих кристаллов .

Пример 4. 4,2 части 1,5-дифепилтиоантрахинона полностью раствор ют в 84 част х 95%-пой серной кислоты и нри охлаждении водой добавл ют 7,7 части N-мeтнлoлтpJ;мeллитимида небольшими порци ми. Затем раствор перемешивают 15 часов п)Л комнатной температуре. Потом раствор выливают в 800 частей холодной воды. Полученные кристаллы отфильтровывают, хорошо про-мывают водой до нейтральной и сушат. Выход составл ет 11,3 части. Краситель имеет формулу

Если вместо N-бромметилтрИМеллитимид примен ют N-метилолтрИмеллитимиде в этом П1римере, то получают такое же соединение.

О

1,

- CUT-N

V

о

с И ;, N It о -J - (41,. f I

О Nil-X ,.,,

i

и 1 ,Г /ifs

-Clli,--/

CIUNi{CQ-/ COnH

Если вместо 4-цианбензойной кислоты примен ют 2-метил-4-цианбензойную кислоту и реакцию ведут таким же образом, то получают соединение такого же цвета формулы ,. OM.,SHOOCll , r-X /ГЛ VA.|,,.,n.o VcejJ Пример 6. 100 частей диметилтерефталата , 71 часть этилеигли.кол , 0,05 части ацетата марганца и 3 части красител  из примера 5 перемешивают iiipii 197°С в течеипе 4 час с отгоикой выдел ющегос  метабола. Затем добавл ют 0,5 части трифенилфосфата и 0,05 части трехакиси сурьмы. Тем пературу смеси поднимают до 277°С и давление снижают до 0,3 мм рт. ст. В этих услови х смесь держат 6 час и постепенно отгон ют избыток этиленгликол . Затем смесь формуют в волокна. Полученпые волокита окрашены в прочный зеленый цвет. Пример 7. 4,2 части 1-амино-2-фенилтио4-аНилинантрахинона раствор ют в 68 част х

9 1,4 - Ди-кар боксиацетамидметил )-4-анили«)-а1Нтрахи1НОН

101,8-Ди - («арбоксиацетамидметиланилин ) - антрахиион

111,4-Ди-(тримеллитимидометил ) -4-1Мето КСИа«илиН) -антрахи«он

121, 4, 5-9, - Тетра-(карбо«сиа.цетамидметиленидин ) -антрахинон

131,4-Ди - («арбоксиацетамидметиланили« )-5-.нитро-8-01Ксиантрахиной

141,4-Ди-(тримеллитимидометил ) -2-толуидин -антрахинон

151, - (тримеллитимидометил )-4-толуидин-антрахиНон

161,8-Ди-(тримеллитимидометилаиилин )-антрахинон

171-ами«о-2,4-Ди - (тримеллитимидометиланилин )-антрахинон

181, 4, 5, 8-Тетра-(тримеллитимидометилфенилтио ) -антраХИНОН

191,4-Ди-(4-карбот сиацетамидметал )-мезидие-антрахиНОН

201,4-Ди-(тримеллитимидометилфенилтио )-антрахиноН

211, - («арбоксибензамидометил ) - анилин -аНтрахиНОН

221,5-Ди - (карбоксиацетамидметил-г (ыс-л -ксили ин) - антрахи нон

23 1,4-Ди - (З-карбометаксибензамидометил-2 ,б-диэт1илаНИлин)антрахинон

I |i;n-nTc.ib

Цвет

с 24

1,8 - Ди - (З-метил-4-карбоксибе«замидометил-4 -толуидин) 4 .5- ДИОКсиа нтр а хи«онСини и

1-аМино- 3 - (тримеллитоимидметилфенилтио ) - 4 - тримеллитсимидметиланилин - антрахи- Си.ненонзеленый

1-Амин - 2,4 - ДИ - (карбоксифенилацетамидометил - феннлтио ) -аитрахинонКра1сный

1.5-Ди-(3 - карбоксибензамидо .метил - З-тплундин - антрахинон Пурпур 1,(8-карбоксибензамидометил )-4-хлоранИли« - антрахинонПурнур 1,(8 - карбоа сибензамидометил )-4-толуиднн - антра .хинон Зеленый 1,(4 - карбоксибензами: 0 дометил)-фенилтно -  итрахинонЖелтый

) 1, - (4-карбоКСибензами31 32 33 дометил)-фе1гилтио - антрахинон Желтый 1 - Циклогексилампи - 4 - (тримеллитимидометил - 4-аниз)15 дин) - антрахинОНСннип 1-Метилам ш-4 - 4 - карбОКсибензамидметпл ) - 4-толундин - СннеантрахинОНзеленый 1,8-Ди-(4 - карбэтоксибензами0 34 35 дометил-2-метилфенилтио)  нтрахинон Желтый 1, - (карбокспацетамидометил-2-метилфенилтио ) - антpaxTiiiOH Желтый 85%-пои серной кислоты, до агвлвют 8,0 частей 4-циаиметилбензойной кислоты и pactBOр ют ее. При охлаждении раствора холодной водой добавл ют 1,5 части параформальдегида. Реакциониую смесь выливают в 700 частей воды . Образовавшиес  кристаллы отфильтровывают , промЫ(вают водой и сушат, получают 7,2 части кристаллов синего цвета. Прнмср 8.75 частей диметилтерефталата, 25 частей димстилизсфталата, 100 частей этиленглиКол , 0,035 части ацетата марганца и 1 часть красител  нз 7 нагревают до 100-105°С и прн этой температуре держат 5 час, за это врем  побочный метанол отгон ют . Затем добавл ют 0,03 части трехокиси сурьмы и 0,4 части трифенилфосфата. Температуру омеси поднимают до 285°С и давление снижают до 0,3 мм рт. ст. При этих услови х смеоь держат б час до удалени  избытка этнлеНГЛИКол . По чиэфирна  пленка окрашиваетс  в зеленый цвет с хорошей стойкостью краскИ. В таблице приведены красители, синтезиропаННые предлагаемым способом, и цвета, в которые они ОКрашивают полиэфиры.