SU956465A1 - N-(3-сульфо-2-оксипропил)-анилины как промежуточные продукты дл получени азокрасителей и способ их получени - Google Patents

Description

Изобретение относится к новому способу получения не известных ранее соединений — М-(3-сульфо-2-оксипропил)-анилинов общей формулы (I)

R^ I

ОН где R—Н hR' — CH₂CH₂CN или R—СН₃ и R'—Н, являющихся промежуточными продуктами для получения азокрасителей.

Известно использование И-этил-И-(2', 3'-диоксипропил)-3-толуидина формулы (II)

Ли/* ^xCh₂jhCh₂oh сн₅ он в качестве полупродукта в синтезе дисперсных моноазокрасителей для ацетатного волокна [1].

В указанном соединении отсутствуют 25 группы, способствующие его растворению в воде. В связи с этим Ν,Ν-диалкил-З-толуидины могут быть использованы только в синтезе дисперсных, не растворимых в воде красителей. 30

Известен способ алкилирования анилина З-хлор-2-окоипропансульфокислотой [2]. Процесс проводят в отсутствии растворителя и неорганического основания при на⁵ гревании на водяной бане в течение 5 ч, причем используют 10-кратный избыток анилина. Выход целевого продукта 45%.

Целью изобретения является расширение ассортимента промежуточных продукiLO тов для получения водорастворимых азокрасителей, а также разработка способа их получения.

Предлагаются не известные ранее N-(3' сульфо-2-оксипропил)-анилины формулы I, 15 содержащие сульфогруппу, а также новый способ их получения.

Способ получения этих соединений заключается в том, что 3-толуидин или N-(2цианэтил)-анилин алкилируют натриевой солью З-хлор-2-оксипропансульфокислоты в водной среде в присутствии поташа при 70—75° С, реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, подкисляют соляной кислотой и выделяют целевой продукт. Выход целевых продуктов 66— 70%. '

Отличие предлагаемого способа заключается в том, что процесс алкилирования проводят в водной среде в присутствии поташа при 70—75° С, а соответствующий ‘

ароматический амин — 3-толуидин или N-(2-цианэтил)-анилин попользуют в эквивалентном количестве по отношению к натриевой соли З-хлО'р-2-оксипропансульфокислоты, что .существенно упрощает проведение процесса за счет уменьшения вводимого количества одного из исходных компонентов и упрощения стадии выделения целевых продуктов.

Натриевая соль З-хлор-2-оксипропапсульфокислоты является полупродуктом отечественной фармацевтической промышленности и легко может быть получена из эпихлоргидрина и бисульфита или метабисульфита натрия.

Наличие сульфогруппы ,в молекулах предлагаемых соединений дает возможность получать красители, растворимые в воде, в частности кислотные красители для полиамидного волокна. Установлено, что полученные красители окрашивают 'полиамидное волокно в гамме от желтого до фиолетового цветов.

Пример 1. Синтез М-(3'-сульфо-2'оксипропил) -З-толуидпна.

5,35 г 3-толу.идина, 10 г натриевой соли

З-хлор-2-оксипропансульфокислоты, 20 мл воды и 3,5 г поташа перемешивают в течение 6 ч при 70—75° С. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, подкисляют соляной кислотой до кислой реакции и перемешивают 2 ч. После охлаждения .выпавший осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством спирта и высушивают. Получают 8,1 г Н-(3^/-^,сульфо-2^/-оксипропил)-3 - толуидина. Выход 66% от теории. После кристаллизации из воды и из разбавленного спирта т. пл. 225—226° С.

Найдено, %: N 5,63.

C₁₀H₁₅NO₄S.

Вычислено, %: N 5,71.

Π р и м е р 2. Синтез N-(2-цианэтил)-N(З-сульфо-2-оксипропил) -анилина.

. 5 г N-(2-цианэтил)-анилина растворяют в 40 мл спирта, прибавляют 7 г З-хлор-2оксипропансульфокислоты, 40 мл воды и

2,5 г поташа. Реакционную массу перемешивают 6 ч при 70—75° С, после чего разбавляют 100 мл воды, подкисляют соляной кислотой до кислой реакции, перемешивают 2 ч при комнатной температуре и отфильтровывают от небольшого количества нерастворимых примесей. Фильтрат упаривают до половины объема и охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат. Получают 6,8 г N-(2-цианэтил)-N(З-сульфо-2-оксипропил) -анилина. Выход 70% от теории. После кристаллизации из разбавленного спирта т. пл. 130—133° С (с разл.). ’

Найдено, %: N 9,78.

Ci₂H16N₂O₄S.

Вычислено, %: N 9,85.

*

Пример 3. Получение красителя.

г 4-![М-(2'-оксиэтил)₄И-метилсульфамидо]-2,5-дихлоранилина перемешивают .с 30 мл ледяной уксусной кислоты и 10 мл концентрированной соляной кислоты в течение 30 мин при комнатной температуре. Раствор охлаждают до 10° С, прибавляют 0,46 г нитрита натрия в виде концентрированного раствора' и перемешивают 1 ч при комнатной температуре. К полученному раствору прибавляют 2 г N-(2-цианэтил)N- (З-сульфо-2-оксипропил) -анилина в 25 мл воды. Реакционную массу перемешивают 1 ч при комнатной температуре. Осадок красителя отфильтровывают, промывают холодной водой, сушат. Вес 3,2 г, выход 75% от теории. После кристаллизации из воды

Найдено, %:. N 10,16, 10,00; S 9,33,

9,52; С1 10,06, 9,82.

C₂iH2₄Cl₂N5OrNaS2 Н₂О.

Вычислено, %: N 10,07; S 9,82; С1 10,09.

Соединение окрашивает полиамидное волокно в оранжевый цвет.

Себестоимость красителей на основе предлагаемых полупродуктов соответствует себестоимости широко используемых кислотных красителей для шерсти, т. е. 5000 руб. за 1 т (себестоимость дисперсных красителей, также применяемых для крашения капрона, ’ составляет около 9000 руб. за 1 тонну, например дисперсного' желтого 3—8700 руб. за 1 т).

Claims (2)

1. Формула изобретения

   1. N-(З-Сульфо-2 -оксипропил) - анилины общей формулы I

   Г сн ₂Сн ύκ₂

   R I

   OR где R—H и R'—CH₂CH₂CN или R—CH₃ и R'—H, как промежуточные продукты для получения азокрасителей.
2. 2. Способ получения соединений формулы I, отличающийся тем, что 3толуидин или N-(2-цианэтил)-анилин алкилируют натриевой солью З-хлор-2-оксипропансульфокислоты в водной, среде в присутствии поташа при 70—75° С, реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, подкисляют соляной кислотой и выделяют целевой продукт.